專利名稱：一種基于核磁共振氫譜法測量聚苯醚中酚羥基含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種檢測方法，具體地說，涉及一種基于核磁共振氫譜Ch-nmr)測定
聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法。
背景技術(shù)：
酚羥基的含量是表征聚苯醚性能的重要指標(biāo)之一，其值的大小直接與聚苯醚的分
子量和化學(xué)組成相關(guān)。 由于聚苯醚不溶于水和醇類，很難直接采用常規(guī)的酸堿滴定法進(jìn)行滴定，而且滴 定過程操作過程繁瑣。 聚苯醚中酚羥基因其為活潑氫，在核磁共振氫譜中的峰面積與其質(zhì)子無定量關(guān) 系，所以不能直接進(jìn)行酚羥基含量的定量分析。 需要研究一種能對(duì)聚苯醚中酚羥基含量進(jìn)行準(zhǔn)確測定的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種基于核磁共振氫譜Ch-nmr)測定聚苯醚中酚羥基含量
的檢測方法，該方法能準(zhǔn)確簡便的測定出聚苯醚中酚羥基含量。 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種基于核磁共振氫譜法測量聚苯醚中酚羥基含 量的檢測方法，該方法包括以下步驟先將聚苯醚樣品和內(nèi)標(biāo)物加入核磁儀中，測定聚苯醚 p -h的積分面積及內(nèi)標(biāo)物中質(zhì)子h1的積分面積；然后依據(jù)聚苯醚中酚羥基與13 -h的摩爾 比為1/2，得出酚羥基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量比，進(jìn)而通過內(nèi)標(biāo)物與聚苯醚樣品的質(zhì)量比 計(jì)算出聚苯醚樣品的酚羥基值。 其中，所述聚苯醚的數(shù)均分子量在1 106范圍。 所述內(nèi)標(biāo)物為其質(zhì)子CH)的化學(xué)位移在13. 0 7. 5ppm或6. 0 2. 5ppm或1. 8 0. lppm范圍，而不出現(xiàn)在6. 40 6. Oppm范圍，且室溫條件下不與聚苯醚發(fā)生化學(xué)的任何物 質(zhì)，比如含有烷基或芳香基的鏈狀或環(huán)狀醚或硫醚化合物、含有烷基或芳香基的胺化合物、 含有烷基或芳香基的烯烴或炔烴或其衍生物、烷烴或含有烷基的芳香族化合物、含有羰基 (C = 0)或酰胺(0 = C-n)的化合物，但不限于上述物質(zhì)。 含有烷基或芳香基的鏈狀或環(huán)狀醚或硫醚化合物，如乙醚、苯甲醚、甲基叔丁基 醚、異丙醚、1 ， 4-環(huán)氧丁烷、1 ， 4- 二氧六環(huán)、二甲硫醚、二烯丙基硫醚、二甲二硫醚、乙苯硫 醚等，但不限于上述物質(zhì)，優(yōu)選為1，4-二氧六環(huán)。 含有烷基或芳香基的胺化合物，如二甲胺、二乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、三甲胺、三乙 胺、苯甲胺、n， n- 二甲基苯胺、苯胺、n， n- 二甲基芐胺、n-甲基苯胺、三苯胺、1 ， 6-己二胺， 對(duì)苯二胺、2_甲基_4-氨基己烷、2-甲基-4-(二乙氨基)戊烷等，但不限于上述物質(zhì)。
含有烷基或芳香基的烯烴或炔烴或其衍生物，如苯乙烯、2_苯基-1-丙烯、4-苯 基-l-丁烯、順_2-戊烯、2-甲基-2- 丁烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-葵烯等，但不限于 上述物質(zhì)，優(yōu)選為苯乙烯。
烷烴或含有烷基的芳香族化合物，如正己烷、2-甲基戊烷、正庚烷、乙苯、正丙苯、 異丙苯等，但不限于上述物質(zhì)，優(yōu)選為異丙苯。 含有羰基(C = 0)或酰胺(0 = C-N)的化合物，如丙酮，2-戊酮、環(huán)己酮、苯乙酮、 2，3-戊二酮、丙烯酰胺、N， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等，但不限于上述物質(zhì)，優(yōu) 選為苯乙酮。 在力-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，根據(jù)式-1 和式_2可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(0H)。
OH 聚苯醚 『=
V2
(式-l)



W—
V MD-
xD—
-聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比；
一 P -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積；
-內(nèi)標(biāo)物中質(zhì)子H1的積分面積；
-內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量，g/mo1 ;
-內(nèi)標(biāo)物分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)。
『附， C(Oi7) =-^x56.11x103 (式-2)



柳p
C(0H)——聚苯醚中酚羥基值，mgK0H/g ;
mD——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，mg ;
mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg ;
56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。
所述核磁儀的檢測條件為觀察頻率為200 800MHz，譜寬10000 60000Hz，測 試溫度為20 40°C ，脈沖角為20 40° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為1. 00 4. OOs，采樣400 1000次。 以二氧六環(huán)為例，分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚和二氧六環(huán)各約5 10mg(精確到0. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 400MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣700次。 在^-NMR中聚苯醚中酚羥基的間位碳上質(zhì)子|3 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m， 與其它芳香環(huán)上的質(zhì)子化學(xué)位移不重疊，二氧六環(huán)中質(zhì)子的化學(xué)位移在3. 70 3. 65ppm。 上述結(jié)構(gòu)中質(zhì)子峰的積分面積與質(zhì)子含量有定量關(guān)系，且聚苯醚中酚羥基與P-H的摩爾 比是1/2，求出酚羥基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量比，進(jìn)而通過內(nèi)標(biāo)物與聚苯醚樣品的質(zhì)量比計(jì)算出聚苯醚樣品的酚羥基值。 該方法是依據(jù)聚苯醚中酚羥基的間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移與其它芳香結(jié)構(gòu) 中的質(zhì)子不同，且在核磁氫譜中該峰的積分面積與質(zhì)子含量有定量關(guān)系。通過加入內(nèi)標(biāo)物 和13 -H與酚羥基的對(duì)應(yīng)數(shù)量關(guān)系，求出酚羥基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)含量，進(jìn)而通過內(nèi)標(biāo)物 與聚苯醚樣品的相對(duì)含量計(jì)算出聚苯醚樣品的酚羥基值。 本發(fā)明為基于核磁共振氫譜CH-NMR)測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法，其對(duì) 于酚羥基含量的檢測準(zhǔn)確性高且簡便。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1 本實(shí)施例涉及的力-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法按照以下步驟操 作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為4500)和二氧六環(huán)各5. 0mg (精確到0. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 400MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣700次。 在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物二氧六環(huán)中^的化學(xué)位移在3. 70 3. 65卯m，積分面積97. 2，根據(jù)式-1和式-2
可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與二氧六環(huán)的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(OH)。


『=
V2
、0
(式-l)
W—
-聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比；
一 P -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積；
-內(nèi)標(biāo)物二氧六環(huán)中質(zhì)子H1在3. 70 3. 65卯m峰的積分面積
6
MD——二氧六環(huán)的摩爾質(zhì)量，80. llg/mol ; xD—內(nèi)標(biāo)物二氧六環(huán)分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于8。
■柳 C(<9/f)=——^x56.11xl()3(式-2)
附戶 C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/g ; mD——二氧六環(huán)質(zhì)量，mg ; mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg ; 56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。 經(jīng)計(jì)算，C(OH)為13. lmgKOH/g。準(zhǔn)確率為96. 4%。 實(shí)施例2 本實(shí)施例涉及的力-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法按照以下步驟操 作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為4500)和苯乙烯各5. Omg(精確到0. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 600MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為3. 20s，采樣800次。 在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物苯乙烯中2H的化學(xué)位移在5. 26 5. 22卯m，積分面積20. 9，根據(jù)式-1和式-2 可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與苯乙烯的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(OH)。
<formula>formula see original document page 7</formula><formula>formula see original document page 7</formula>
『=
4^/2
(式-l)
-聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比；
一 P -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積
AD——內(nèi)標(biāo)物苯乙烯中質(zhì)子H2在5. 26 5. 22卯m峰的積分面積；
MD——內(nèi)標(biāo)物苯乙烯的摩爾質(zhì)量，104. 15g/mol ;
xD—內(nèi)標(biāo)物苯乙烯分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于l。
■ /77 ， C(Off)=——^ x 56.11 x 103 (式-2)
附尸 C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/g ; mD-苯乙烯質(zhì)量，mg; mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg ; 56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。 經(jīng)計(jì)算，C(OH)為12. 9mgK0H/g。準(zhǔn)確率為96. 8% 。 實(shí)施例3 本實(shí)施例涉及的^-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法按照以下步驟操 作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為4500)和N，N-二甲基芐胺各5.0mg(精確到
0. lmg)加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿O. 5ml，充分溶解后進(jìn)行^-NMR測試；觀察頻 率為400MHz，譜寬34690Hz，測試溫度為3(TC，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣 700次。 在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積
1. 0，內(nèi)標(biāo)物N，N-二甲基芐胺中^的化學(xué)位移在3. 40 3. 38卯m，積分面積41. 2，根據(jù)式-l 和式_2可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與N， N- 二甲基節(jié)胺的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基 值C(OH)。
V2 『=-^-(式-1) W——聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比； Ae——|3 -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； AD——內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基芐胺中質(zhì)子H3在3. 40 3. 38卯m峰的積分面積；
8MD-xD—
-內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基芐胺的摩爾質(zhì)量，135. 21g/mol ; -內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基芐胺分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于2, 『'附，
<formula>formula see original document page 9</formula>






作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為4000)和異丙苯各5. Omg(精確到0. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 400MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣700次。 在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物異丙苯H4的化學(xué)位移在1. 35 1. 20卯m，積分面積105. 4，根據(jù)式-1和式-2可
計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與異丙苯的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(OH)。
附尸
C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/g ;
mD——N， N- 二甲基芐胺質(zhì)量，mg ;
mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg ;
56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。
經(jīng)計(jì)算，C(OH)為12. 79mgK0H/g。準(zhǔn)確率為97. 0%
實(shí)施例4
本實(shí)施例涉及的力-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含i
:的檢測方法按照以下步驟操 <formula>formula see original document page 9</formula>



W——聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比；
Ae——|3 -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； AD——內(nèi)標(biāo)物異丙苯中質(zhì)子H4在1. 35 1. 20ppm峰的積分面積 MD——內(nèi)標(biāo)物異丙苯的摩爾質(zhì)量，120. 19g/mol ; xD——內(nèi)標(biāo)物異丙苯分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于6?！?附 ，
<formula>formula see original document page 10</formula>附
尸
-聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/g ;
C(OH)-
mD-異丙苯質(zhì)量，mg ;
mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg 56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)
，g/mol。
經(jīng)計(jì)算，C(OH)為13. 4mgK0H/g。準(zhǔn)確率為95. 7%。 實(shí)施例5
本實(shí)施例涉及的力-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含J
:的檢測方法按照以下步驟操





作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為3000)和苯乙酮各5.0mg(精確到0. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 600MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣700次。在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物苯乙酮H5的化學(xué)位移在2. 60 2. 50卯m，積分面積36. 3，根據(jù)式-1和式-2可 計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與苯乙酮的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(OH)。
<formula>formula see original document page 10</formula>
<formula>formula see original document page 10</formula>



『=
V2
(式-i)
W——聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比；
Ae——|3 -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； AD——內(nèi)標(biāo)物苯乙酮中質(zhì)子H5在2. 60 2. 50ppm峰的積分面積 MD——內(nèi)標(biāo)物苯乙酮的摩爾質(zhì)量，120. 15g/mol ; xD——內(nèi)標(biāo)物苯乙酮分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于3。<formula>formula see original document page 11</formula>
C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgK0H/g ;mD——苯乙酮質(zhì)量，mg; mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg; 56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。 經(jīng)計(jì)算，C(OH)為19. 3mgK0H/g。準(zhǔn)確率為96. 8%。 實(shí)施例6 本實(shí)施例涉及的力-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法按照以下步驟操 作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為15000)和乙苯硫醚各5. Omg(精確到O. lmg) 加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿0. 5ml，充分溶解后進(jìn)行力-NMR測試；觀察頻率為 400MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為30。C，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采樣700次。 在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物乙苯硫醚H6的化學(xué)位移在1. 30 1. 26卯m，積分面積174. 0，根據(jù)式-1和式-2
可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與乙苯硫醚的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚中酚羥基值C(OH)。
『=-^-(式-l) W——聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比； Ae——|3 -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； AD——內(nèi)標(biāo)物乙苯硫醚中質(zhì)子H6在3. 05 2. 85ppm峰的積分面積； MD——內(nèi)標(biāo)物乙苯硫醚的摩爾質(zhì)量，138. 23g/mol ; xD—內(nèi)標(biāo)物乙苯硫醚分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于3。 <formula>formula see original document page 11</formula>
C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgK0H/g ;
mD——乙苯硫醚質(zhì)量，mg; mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg; 56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。 經(jīng)計(jì)算，C(0H)為3. 5mgK0H/g。準(zhǔn)確率為94. 6% 。 實(shí)施例7 本實(shí)施例涉及的^-NMR法測定聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法按照以下步驟操 作 分別準(zhǔn)確稱量聚苯醚(數(shù)均分子量為5000)和N，N-二甲基乙酰胺各5. 0mg(精確 到O. lmg)加入到潔凈的核磁管中，加入氖代氯仿O. 5ml，充分溶解后進(jìn)行^-NMR測試；觀察 頻率為400MHz，譜寬32768Hz，測試溫度為3(TC，脈沖角為30° ，脈沖重復(fù)時(shí)間為2. 25s，采 樣700次。在^-NMR中酚羥基間位碳上質(zhì)子13 -H的化學(xué)位移在6. 40 6. 35卯m，積分面積 1. 0，內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基乙酰胺H7的化學(xué)位移在3. 05 2. 85卯m，積分面積179. 0，根據(jù) 式-1和式-2可計(jì)算得到聚苯醚中酚羥基與N， N- 二甲基乙酰胺的摩爾質(zhì)量比W和聚苯醚 中酚羥基值C(OH)。
『=-^-(式-l) W—聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比； Ae——|3 -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； AD——內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基乙酰胺中質(zhì)子H7在3. 05 2. 85卯m峰的積分面積； MD——內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基乙酰胺的摩爾質(zhì)量，87. 12g/mol ; xD—內(nèi)標(biāo)物N， N- 二甲基乙酰胺分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)，等于6。
『■ w ， C((9F)=——^x56.11x103 (式-2)
柳p C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/g ;
mD——N，N-二甲基乙酰胺質(zhì)量，mg;
mP——聚苯醚樣品質(zhì)量，mg;
56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。 經(jīng)計(jì)算，C(OH)為10. 8mgK0H/g。準(zhǔn)確率為96. 4% 。 雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在 本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因 此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
一種基于核磁共振氫譜法測量聚苯醚中酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，該方法包括以下步驟先將聚苯醚樣品和內(nèi)標(biāo)物加入核磁儀中，測定聚苯醚β-H的積分面積及內(nèi)標(biāo)物中質(zhì)子H1的積分面積；然后依據(jù)聚苯醚中酚羥基與β-H的摩爾比為1/2，得出酚羥基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量比，再通過內(nèi)標(biāo)物與聚苯醚樣品的質(zhì)量比計(jì)算出聚苯醚樣品的酚羥基值。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述內(nèi)標(biāo)物為其質(zhì)子 的化學(xué)位移在13. 0 7. 5卯m或6. 0 2. 5卯m或1. 8 0. l卯m范圍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述內(nèi)標(biāo)物為含有烷 基或芳香基的鏈狀或環(huán)狀醚或硫醚化合物、含有烷基或芳香基的胺化合物、含有烷基或芳 香基的烯烴或炔烴或其衍生物、烷烴或含有烷基的芳香族化合物、或含有羰基或酰胺的化 合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述含有烷基或芳香 基的鏈狀或環(huán)狀醚或硫醚化合物為乙醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、異丙醚、1，4-環(huán)氧丁烷、1， 4- 二氧六環(huán)、二甲硫醚、二烯丙基硫醚、二甲二硫醚或乙苯硫醚。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述含有烷基或芳香 基的胺化合物為二甲胺、二乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、三甲胺、三乙胺、苯甲胺、N， N-二甲基苯 胺、苯胺、N， N- 二甲基芐胺、N-甲基苯胺、三苯胺、1 ， 6-己二胺，對(duì)苯二胺、2-甲基-4-氨基 己烷或2-甲基_4-( 二乙氨基)戊烷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述含有烷基或芳香 基的烯烴或炔烴或其衍生物為苯乙烯、2-苯基-l-丙烯、4-苯基-l-丁烯、順-2-戊烯、2-甲 基-2- 丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或1-葵烯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述烷烴或含有烷基 的芳香族化合物為正己烷、2_甲基戊烷、正庚烷、乙苯、正丙苯或異丙苯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述含有羰基或酰胺 的化合物為丙酮，2-戊酮、環(huán)己酮、苯乙酮、2，3-戊二酮、丙烯酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N， N-二甲基乙酰胺。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l-8任意一項(xiàng)所述的酚羥基含3基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量比依據(jù)如下公式獲得<formula>formula see original document page 2</formula>:的檢測方法，其特征在于，所述酚羥W— V-聚苯醚中酚羥基摩爾數(shù)與加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量的比； 一 P -H在核磁共振氫譜的6. 40 6. 35卯m峰的積分面積； -內(nèi)標(biāo)物中質(zhì)子H1的積分面積； -內(nèi)標(biāo)物的摩爾質(zhì)量，g/mo1 ; -內(nèi)標(biāo)物分子結(jié)構(gòu)中作為參比H的個(gè)數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求l-9任意一項(xiàng)所述的酚羥基含量的檢測方法，其特征在于，所述聚苯醚樣品的酚羥基值依據(jù)如下公式獲得<formula>formula see original document page 3</formula>C(OH)——聚苯醚中酚羥基值，mgKOH/gmD——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，mg ;mp—聚苯醚樣品質(zhì)量，mg ; ’56. 11——?dú)溲趸浤栙|(zhì)量，g/mol。(式-2)
全文摘要
本發(fā)明提供了一種基于核磁共振氫譜法測量聚苯醚中酚羥基含量的方法，該方法是依據(jù)聚苯醚中酚羥基的間位碳上質(zhì)子β-H的化學(xué)位移與其它芳香結(jié)構(gòu)中的質(zhì)子不同，且在核磁氫譜中該峰的積分面積與質(zhì)子含量有定量關(guān)系。通過加入內(nèi)標(biāo)物和β-H與酚羥基的對(duì)應(yīng)數(shù)量關(guān)系，求出酚羥基相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)含量，進(jìn)而通過內(nèi)標(biāo)物與聚苯醚樣品的相對(duì)含量計(jì)算出聚苯醚樣品的酚羥基值。本方法對(duì)于酚羥基含量的檢測準(zhǔn)確性高且簡便。
文檔編號(hào)G01N24/08GK101793847SQ20091023764
公開日2010年8月4日 申請日期2009年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月13日
發(fā)明者劉宇輝, 張洪波, 李瑞亢, 王海軍, 胡衍平, 高岱巍 申請人:中國藍(lán)星(集團(tuán))股份有限公司;藍(lán)星化工新材料股份有限公司