專(zhuān)利名稱(chēng)：一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種觸發(fā)信號(hào)的方法，特別涉及一種氣相色譜中自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法。
背景技術(shù)：
氣相色譜進(jìn)樣時(shí)需要觸發(fā)信號(hào)觸發(fā)儀器開(kāi)始采集樣品信號(hào)。目前，絕大多數(shù)氣相色譜儀需要手動(dòng)觸發(fā)，即樣品進(jìn)樣的同時(shí)，手動(dòng)點(diǎn)擊儀器上的 “開(kāi)始”按鈕來(lái)觸發(fā)儀器進(jìn)行采樣。手動(dòng)觸發(fā)采樣的方法能夠在進(jìn)樣后及時(shí)觸發(fā)采樣，但這種方法是基于人工手動(dòng)操作的，存在人為個(gè)體差異誤差，使得每次進(jìn)樣和點(diǎn)擊按鈕觸發(fā)采樣的時(shí)間間隔可能不同；即使是同一個(gè)人重復(fù)操作，也不能保證所述時(shí)間間隔的重復(fù)性，這均會(huì)使得色譜分析保留時(shí)間的重復(fù)性較差，從而影響樣品的定性定量分析的準(zhǔn)確性。為解決上述問(wèn)題，已有的氣相色譜分析儀，在進(jìn)樣口的上部安裝了彈片，在進(jìn)樣的同時(shí)進(jìn)樣針將彈片壓下從而觸及微動(dòng)開(kāi)關(guān)，獲得觸發(fā)信號(hào)，觸發(fā)儀器進(jìn)行采樣。這種方式能夠?qū)崿F(xiàn)在進(jìn)樣時(shí)自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)，但是需要在進(jìn)樣口上加裝彈片及微動(dòng)開(kāi)關(guān)等部件，使得儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，且安裝的各部件也易被損壞而引起觸發(fā)失效。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述不足，本發(fā)明提供了一種簡(jiǎn)單方便、準(zhǔn)確可靠的氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣的方法，包括以下步驟A、建立色譜分析方法，設(shè)定柱前壓預(yù)設(shè)值；設(shè)定柱前壓閾值、采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)；B、激活方法當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。進(jìn)一步，所述步驟B包括Bi、方法激活后進(jìn)樣，并繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；B2、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。進(jìn)一步，所述閾值根據(jù)柱前壓預(yù)設(shè)值或監(jiān)測(cè)到的柱前壓或經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置。進(jìn)一步，所述閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓設(shè)置時(shí)，是根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值設(shè)置。進(jìn)一步，所述閾值設(shè)置為監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值的1 2倍。進(jìn)一步，所述閾值為P = PO+azfoiT/V，其中，P是所述閾值；PO是所述柱前壓預(yù)設(shè)值；a是修正系數(shù)；ζ是與樣品相關(guān)的壓縮因子；R是摩爾氣體常數(shù)；??！是進(jìn)樣量；T是進(jìn)樣口溫度；V是進(jìn)樣口體積。進(jìn)一步，在步驟B中，當(dāng)柱前壓持續(xù)達(dá)到所述閾值Tl時(shí)間后觸發(fā)采樣。
作為優(yōu)選，所述Tl為20ms彡Tl彡2s。進(jìn)一步，采集柱前壓信號(hào)的頻率不小于50Hz。進(jìn)一步，在步驟B中，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，柱前壓未達(dá)到所述閾值則停止觸發(fā)采樣，以防誤觸發(fā)。作為優(yōu)選，所述T2為0 < T2彡IOmin0進(jìn)一步，所述進(jìn)樣口內(nèi)部的體積不大于5ml。氣相色譜分析系統(tǒng)中，進(jìn)樣口處于高溫環(huán)境下，當(dāng)樣品注入進(jìn)樣口后，樣品瞬間汽化而膨脹，使得柱前壓突然升高。本發(fā)明便是通過(guò)監(jiān)測(cè)柱前壓的突變來(lái)觸發(fā)采樣信號(hào)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果1、裝置簡(jiǎn)單、自動(dòng)化程度高本發(fā)明通過(guò)監(jiān)控柱前壓突變閾值的方式實(shí)現(xiàn)氣相色譜進(jìn)樣時(shí)的準(zhǔn)確、自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)，無(wú)需在進(jìn)樣口上加裝任何其他部件，使得裝置結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單；同時(shí)，由于自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)，無(wú)需人工參與，使得儀器的自動(dòng)化程度高；2、準(zhǔn)確性高由于通過(guò)監(jiān)測(cè)柱前壓突變閾值的方式自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)，避免手動(dòng)觸發(fā)帶來(lái)的保留時(shí)間誤差，提高了保留時(shí)間的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，從而提高物質(zhì)定性定量分析的準(zhǔn)確性。


圖1為實(shí)施例1中的氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法的流程示意圖；圖2為實(shí)施例2中的氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法的流程示意圖；圖3為實(shí)施例5中的氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1請(qǐng)參閱圖1，一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，包括如下步驟A、設(shè)定柱前壓閾值并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)Al、建立色譜分析方法，設(shè)定柱前壓預(yù)設(shè)值建立色譜分析方法，所述分析方法包括以下色譜分析參數(shù)的確定或設(shè)定樣品種類(lèi)、進(jìn)樣口體積、進(jìn)樣量、進(jìn)樣口溫度和柱前壓預(yù)設(shè)值；所述樣品種類(lèi)由分析對(duì)象和分析目標(biāo)所確定，所述進(jìn)樣口體積由氣相色譜儀器本身確定；本實(shí)施例中，所述樣品種類(lèi)為揮發(fā)性有機(jī)物的甲醇溶液，所述進(jìn)樣口體積為 500 μ L，所述進(jìn)樣量設(shè)定為1 μ L，所述進(jìn)樣口溫度設(shè)定為200°C，所述柱前壓預(yù)設(shè)值設(shè)定為 70kPa ；所述柱前壓預(yù)設(shè)值是與載氣壓力、流量及進(jìn)樣口分流比相關(guān)的參數(shù)，也可以定義為柱前壓發(fā)生突變之前的平均柱前壓。A2、設(shè)定柱前壓閾值、采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)；A2. 1、設(shè)定柱前壓閾值柱前壓閾值可以在設(shè)定色譜分析參數(shù)的同時(shí)預(yù)先設(shè)定，然后再采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)；此時(shí)，閾值根據(jù)柱前壓預(yù)設(shè)值或經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置；或先采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)，根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓信號(hào)設(shè)定柱前壓閾值；此時(shí)，閾值也可以根據(jù)柱前壓預(yù)設(shè)值或經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置，即在設(shè)置的時(shí)候，可以將監(jiān)測(cè)到的柱前壓值與已設(shè)定的柱前壓預(yù)設(shè)值或經(jīng)驗(yàn)值進(jìn)行比較，再根據(jù)比較結(jié)果設(shè)定柱前壓閾值；進(jìn)一步，所述閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓設(shè)置時(shí)，是根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值設(shè)置。進(jìn)一步，采集柱前壓信號(hào)時(shí)，采集柱前壓信號(hào)的頻率不小于50Hz，避免了當(dāng)進(jìn)樣量較小、柱前壓突變時(shí)間短而未采集到突變的柱前壓信號(hào)造成的未觸發(fā)采樣，從而保證準(zhǔn)確觸發(fā)；本實(shí)施例中采集柱前壓信號(hào)的頻率為50Hz ；本實(shí)施例中，柱前壓閾值設(shè)置為柱前壓預(yù)設(shè)值。A2. 2、運(yùn)行分析方法運(yùn)行所述分析方法，采集并監(jiān)測(cè)進(jìn)樣口溫度和柱前壓的信號(hào)；B、觸發(fā)采樣信號(hào)當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值，則觸發(fā)采樣信號(hào)，開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓，直至柱前壓達(dá)到所述柱前壓閾值。實(shí)施例2請(qǐng)參閱圖2，一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例1中的方法不同的是在步驟A2中，柱前壓閾值根據(jù)經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置，可以根據(jù)前次色譜分析過(guò)程中獲得的柱前壓信號(hào)獲得，或根據(jù)經(jīng)驗(yàn)大概估計(jì)出來(lái)；根據(jù)前次色譜分析過(guò)程獲得的柱前壓信號(hào)作為經(jīng)驗(yàn)值時(shí)的色譜分析參數(shù)與需要進(jìn)行觸發(fā)采樣時(shí)設(shè)置的色譜分析參數(shù)相同。A2. 1、獲得經(jīng)驗(yàn)值及設(shè)定柱前壓閾值A(chǔ)2. 1. 1)獲得經(jīng)驗(yàn)值運(yùn)行所述分析方法，采集并監(jiān)測(cè)進(jìn)樣口溫度和柱前壓的信號(hào)，當(dāng)進(jìn)樣口溫度和柱前壓的信號(hào)分別達(dá)到相應(yīng)設(shè)定值后，即進(jìn)樣口溫度和初始柱前壓分別為200°C和70kPa時(shí)， 儀器進(jìn)入等待進(jìn)樣的狀態(tài)；本實(shí)施例中采集柱前壓信號(hào)的頻率為60Hz ；在所述分析方法下，將1 μ L的揮發(fā)性有機(jī)物的甲醇溶液注入進(jìn)樣口中，監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓，將監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓發(fā)生突變時(shí)對(duì)應(yīng)的值作為經(jīng)驗(yàn)值，本實(shí)施中，獲得的經(jīng)驗(yàn)值為75kPa ；停止運(yùn)行所述分析方法；A2. 1. 2)設(shè)定柱前壓的閾值柱前壓的閾值根據(jù)所述經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置，設(shè)置為所述經(jīng)驗(yàn)值；或根據(jù)所述經(jīng)驗(yàn)值及柱前壓預(yù)設(shè)值設(shè)置，即設(shè)定為介于所述柱前壓預(yù)設(shè)值和所述經(jīng)驗(yàn)值之間的值；本實(shí)施例中，所述經(jīng)驗(yàn)值為75kPa，所述柱前壓預(yù)設(shè)值為70KPa ；則，本實(shí)施例中設(shè)定的柱前壓預(yù)設(shè)值介于所述柱前壓預(yù)設(shè)值和所述經(jīng)驗(yàn)值之間，選為73KPa ；A2. 2、運(yùn)行分析方法再次運(yùn)行所述分析方法，采集并監(jiān)測(cè)進(jìn)樣口溫度和柱前壓的信號(hào)；在步驟B中，當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣
Bi、當(dāng)方法激活后進(jìn)樣，并繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；當(dāng)方法激活后，儀器進(jìn)入等待進(jìn)樣的狀態(tài)。B2、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣，包括進(jìn)樣及觸發(fā)采樣信號(hào)的步驟B2.1)、進(jìn)樣在所述分析方法下，將1 μ L的揮發(fā)性有機(jī)物的甲醇溶液注入進(jìn)樣口中，監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓；Β2. 2)、觸發(fā)采樣信號(hào)若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到所述柱前壓閾值，則觸發(fā)采樣信號(hào)， 開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓，直至柱前壓達(dá)到所述柱前壓閾值；但，若方法激活后Τ2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)；作為優(yōu)選，所述Τ2為0 < T2彡IOmin ；本實(shí)施例Τ2為lmin。本實(shí)施例中，氣相色譜進(jìn)樣時(shí)，樣品在進(jìn)樣口瞬間汽化，體積膨脹，使得柱前壓突然升高，通過(guò)監(jiān)測(cè)柱前壓的突變閾值來(lái)實(shí)現(xiàn)氣相色譜進(jìn)樣時(shí)自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)，提高保留時(shí)間準(zhǔn)確性和重復(fù)性，從而提高樣品定性定量分析的準(zhǔn)確性。實(shí)施例3一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例2中的方法不同的是1、在步驟Al中，建立色譜分析方法時(shí)，樣品種類(lèi)為甲苯正己烷溶液，所述柱前壓預(yù)設(shè)值為SOkPa ；2、在步驟A2. 1. 1中，獲得經(jīng)驗(yàn)值時(shí)，在所述分析方法下，將1 μ L的甲苯正己烷溶液注入進(jìn)樣口中，監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓，將監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓發(fā)生突變時(shí)對(duì)應(yīng)的值作為經(jīng)驗(yàn)值，本實(shí)施中，獲得的經(jīng)驗(yàn)值為95kPa ；在進(jìn)樣后的Tl時(shí)刻，監(jiān)測(cè)到的柱前壓的值為85KPa，此時(shí)柱前壓還未發(fā)生突變；3、在步驟A2. 1. 2中，設(shè)定閾值時(shí)，所述柱前壓閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓信號(hào)及經(jīng)驗(yàn)值設(shè)定，以對(duì)柱前壓閾值進(jìn)行一定的修正，即在獲得經(jīng)驗(yàn)值時(shí)，得到進(jìn)樣后Tl時(shí)刻對(duì)應(yīng)的柱前壓的值為85KPa，在相同的色譜分析方法下，對(duì)樣品進(jìn)行進(jìn)樣，得到進(jìn)樣后相同時(shí)間點(diǎn)即Tl時(shí)刻監(jiān)測(cè)到的柱前壓的值，并根據(jù)此值設(shè)定柱前壓閾值，即將柱前壓閾值設(shè)定為監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后Tl時(shí)刻對(duì)應(yīng)的柱前壓值的1. 1倍；4、在步驟Bl中，當(dāng)方法激活后，儀器進(jìn)入等待進(jìn)樣的狀態(tài)。5、在步驟B2. 2中，觸發(fā)采樣信號(hào)監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓，得到Tl時(shí)刻對(duì)應(yīng)的柱前壓的值為85KPa，則將柱前壓閾值設(shè)定為本步驟中得到的Tl時(shí)刻對(duì)應(yīng)的柱前壓的值的1. 1倍，即93. 5KPa ；若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到本實(shí)施例中設(shè)定的柱前壓閾值，則觸發(fā)采樣信號(hào)，開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓，直至柱前壓達(dá)到所述柱前壓閾值；但，方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)； 本實(shí)施例T2為!3min。實(shí)施例4
一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例2中的方法不同的是1、在步驟Al中，建立色譜分析方法時(shí)，樣品種類(lèi)為甲苯正己烷溶液，所述柱前壓預(yù)設(shè)值為SOkPa ；2、在步驟A2. 1中，柱前壓閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓設(shè)置，即根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值設(shè)置，設(shè)置為監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值的1 2倍，其中柱前壓可以為進(jìn)樣前或進(jìn)樣后對(duì)應(yīng)的柱前壓；本實(shí)施例中，柱前壓閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓的平均值設(shè)置，設(shè)置為平均值的1. 2倍；3、在步驟A2. 2中，運(yùn)行所述分析方法，采集并監(jiān)測(cè)進(jìn)樣口溫度和柱前壓的信號(hào)， 得到每一時(shí)刻之前的所有的柱前壓信號(hào)的平均值，將柱前壓閾值設(shè)置為其中一個(gè)時(shí)刻對(duì)應(yīng)的進(jìn)樣前的柱前壓信號(hào)的平均值的1. 2倍，本實(shí)施例中監(jiān)測(cè)到的某時(shí)刻之前柱前壓信號(hào)的平均值與柱前壓預(yù)設(shè)值相同，為80KPa，則本實(shí)施例的柱前壓閾值設(shè)置為92KPa ；4、在步驟B中，當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。Bi、當(dāng)方法激活后進(jìn)樣，并繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；當(dāng)方法激活后，儀器進(jìn)入等待進(jìn)樣的狀態(tài)。B2、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣，包括進(jìn)樣及觸發(fā)采樣信號(hào)步驟B2. 1)、進(jìn)樣在所述分析方法下，將IyL的揮發(fā)性有機(jī)物的甲苯正己烷溶液注入進(jìn)樣口中，監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓；B2. 2)、觸發(fā)采樣信號(hào)若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到所述柱前壓閾值，則觸發(fā)采樣信號(hào)， 開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓，直至柱前壓達(dá)到所述柱前壓閾值；但，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)；本實(shí)施例T2為5min。實(shí)施例5請(qǐng)參閱圖3，一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例4所述的方法不同的是1、在步驟B2. 2中，當(dāng)柱前壓持續(xù)達(dá)到所述閾值Tl時(shí)間后觸發(fā)采樣。所述Tl可以選定為20ms ^ Tl ^ 2s，本實(shí)施例中Tl為20ms ；若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到所述柱前壓閾值并持續(xù)達(dá)到所述閾值20ms之后，再觸發(fā)采樣，開(kāi)始采集樣品信號(hào)，否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；但，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)；本實(shí)施例T2為8min。柱前壓達(dá)到設(shè)定的閾值后會(huì)持續(xù)一段時(shí)間，則當(dāng)監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓信號(hào)持續(xù)超過(guò)柱前壓閾值，則說(shuō)明儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)柱前壓達(dá)到了柱前壓閾值，此時(shí)進(jìn)行觸發(fā)采樣，可以避免由于壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)變化引起的柱前壓瞬間達(dá)到閾值而引起的誤觸發(fā)。實(shí)施例6
一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例6中的方法不同的是1、在步驟Al中，建立色譜分析方法時(shí)，樣品種類(lèi)為六六六的正己烷溶液，所述進(jìn)樣口溫度為250°C，所述初始柱前壓恒定為SOkPa ；2、在步驟A2. 1中，柱前壓閾值根據(jù)柱前壓預(yù)設(shè)值設(shè)置，設(shè)置為柱前壓預(yù)設(shè)值的2 倍，即 160KPa ；3、在步驟B中，當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。Bi、當(dāng)方法激活后進(jìn)樣，并繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；當(dāng)方法激活后，儀器進(jìn)入等待進(jìn)樣的狀態(tài)。B2、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣，包括進(jìn)樣及觸發(fā)采樣信號(hào)步驟B2. 1)、進(jìn)樣在所述分析方法下，將IyL的六六六的正己烷溶液注入進(jìn)樣口中，監(jiān)測(cè)進(jìn)樣后的柱前壓；B2. 2)、觸發(fā)采樣信號(hào)若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到所述柱前壓閾值并持續(xù)達(dá)到所述閾值2000ms之后，再觸發(fā)采樣，開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓。但，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)；本實(shí)施例T2為IOmin0實(shí)施例7一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例4中的方法不同的是1、在步驟A2. 1中，設(shè)定柱前壓閾值根據(jù)步驟Al建立的色譜分析方法及如下公式，計(jì)算柱前壓閾值P = PO+azRnT/ Vi ；P為柱前壓的閾值，單位是1 ；PO是柱前壓預(yù)設(shè)值，單位是1 ；a是修正系數(shù)，ζ是與樣品種類(lèi)有關(guān)的壓縮因子；R是摩爾氣體常數(shù)，為8. 314J .moF1 -T1 ；η是樣品的進(jìn)樣量， 單位為mol，等于樣品密度P乘以進(jìn)樣體積V2再除以樣品的分子量M;T是進(jìn)樣口溫度，單位為K ；Vl是進(jìn)樣口體積，單位是m3 ；所述修正系數(shù)a，用于修正樣品汽化帶來(lái)的壓力瞬間變化對(duì)柱前壓的影響；在氣相色譜系統(tǒng)中，大部分樣品進(jìn)入到在高溫的進(jìn)樣口中時(shí)會(huì)瞬間汽化，但不可避免地仍會(huì)有少部分樣品以液態(tài)形式存在，因此樣品瞬間汽化產(chǎn)生的膨脹壓力在一定程度上對(duì)色譜柱的柱前壓有一定的影響； 在本應(yīng)用中a的值取為0. 3。由于樣品溶液中溶劑占主要部分，因此可將樣品溶液視為純?nèi)軇悠?，即可將純?nèi)軇┑膲嚎s因子視為樣品的壓縮因子，可將純?nèi)軇┑哪柫恳暈闃悠返哪柫?；本?shí)施例中，將純正己烷的壓縮因子視為甲苯正己烷溶液樣品的壓縮因子， 將純正己烷的進(jìn)樣量視為甲苯正己烷溶液樣品的進(jìn)樣量，ζ = 0.95, n= P · V2ZM = 0. 66g · CnT3Xl μ L/86. 18g moF1 = 7. 66Xl(T6mol ；a = 0. 30、R = 8. 314J moF1 · IT1 ；且根據(jù)所述分析方法得到Ptl = 80Kpa, V1 = 500 μ L，T = 473K ；將上述值代入計(jì)算所述柱前壓閾值的公式，計(jì)算得到柱前壓的閾值為P = 97kPa ；
2、在步驟A2. 2中，運(yùn)行所述分析方法；3、在步驟B2. 2中，觸發(fā)采樣信號(hào)若監(jiān)測(cè)到的進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到本實(shí)施例中設(shè)定的柱前壓閾值，即 97KPa,則觸發(fā)采樣信號(hào)，開(kāi)始采集樣品信號(hào)；否則繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓，直至柱前壓達(dá)到所述柱前壓閾值。由公式P = P0+aZfoiT/Vl可以得出，柱前壓突變值為AP = azfoiT/Vl，當(dāng)進(jìn)樣口內(nèi)的體積過(guò)大時(shí)ΔΡ會(huì)變得很小，導(dǎo)致柱前壓的突變無(wú)法被準(zhǔn)確檢測(cè)。按膨脹性較小的正己烷溶劑計(jì)算，當(dāng)進(jìn)樣口溫度為200°C，柱前壓為80kPa，進(jìn)樣量為1 μ L時(shí)，若進(jìn)樣口體積大于 5ml，那么理論上柱前壓的突變值將小于lkPa，不適合用于判斷進(jìn)樣觸發(fā)，則優(yōu)選的，進(jìn)樣口內(nèi)部的體積不大于5ml。實(shí)施例8一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣信號(hào)的方法，與實(shí)施例7中的方法不同的是1、在步驟Al中，建立色譜分析方法時(shí)，樣品種類(lèi)為水中揮發(fā)性有機(jī)物的混合溶劑甲醇和甲苯溶液，所述柱前壓預(yù)設(shè)值Ptl = 80Kpa, V1 = 500 μ L，T = 473Κ ；2、在步驟Α2. 1中，設(shè)定柱前壓閾值甲醇密度0. 73，Z是0. 98，甲苯密度0. 87，Z是0. 96 ；將相應(yīng)參數(shù)代入計(jì)算柱前壓閾值的公式對(duì)于樣品種類(lèi)為水中揮發(fā)性有機(jī)物的甲醇溶液，計(jì)算得到該樣品溶液對(duì)應(yīng)柱前壓閾值 Pl 為 132. 8kPa ；對(duì)于樣品種類(lèi)為水中揮發(fā)性有機(jī)物的甲苯溶液，計(jì)算得到本樣品溶液對(duì)應(yīng)的柱前壓閾值為P2為101. 6kPa ；比較Pl和P2的大小，選擇較小的值作為設(shè)置柱前壓的閾值的依據(jù)，本實(shí)施例設(shè)置的柱前壓閾值為IOOKPa ；3、觸發(fā)采樣信號(hào)步驟如果所述進(jìn)樣后的柱前壓在某一時(shí)刻達(dá)到本實(shí)施例的住柱前壓閾值，再過(guò)&之后，觸發(fā)采樣，采集樣品信號(hào)，否則繼續(xù)監(jiān)控柱前壓的變化；但，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)，監(jiān)測(cè)到的柱前壓仍未達(dá)到所述柱前壓閾值，則停止運(yùn)行分析方法，停止觸發(fā)采樣，以避免可能的壓力波動(dòng)或突然的電信號(hào)干擾發(fā)出誤觸發(fā)信號(hào)；本實(shí)施例T2為9min。上述實(shí)施方式不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。本發(fā)明的關(guān)鍵是通過(guò)監(jiān)測(cè)柱前壓并根據(jù)柱前壓的突變信號(hào)自動(dòng)觸發(fā)采樣。在不脫離本發(fā)明精神的情況下，對(duì)本發(fā)明做出的任何形式的改變均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
9
權(quán)利要求
1.一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣的方法，包括以下步驟A、建立色譜分析方法，設(shè)定柱前壓預(yù)設(shè)值；設(shè)定柱前壓閾值、采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)；B、方法激活后當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟B包括Bi、方法激活后進(jìn)樣，并繼續(xù)監(jiān)測(cè)柱前壓；B2、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述閾值根據(jù)柱前壓預(yù)設(shè)值或監(jiān)測(cè)到的柱前壓或經(jīng)驗(yàn)值設(shè)置。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述閾值根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓設(shè)置時(shí)，是根據(jù)監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值設(shè)置。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述閾值設(shè)置為監(jiān)測(cè)到的柱前壓其中一點(diǎn)的值或平均值的1 2倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述閾值為P= PO+azRnT/V,其中，P是所述閾值；PO是所述柱前壓預(yù)設(shè)值；a是修正系數(shù)；2是與樣品相關(guān)的壓縮因子；R是摩爾氣體常數(shù)；η是進(jìn)樣量；T是進(jìn)樣口溫度；V是進(jìn)樣口體積。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在步驟B中，當(dāng)柱前壓持續(xù)達(dá)到所述閾值 Tl時(shí)間后觸發(fā)采樣。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述Tl為20ms^ T1 ^ 2s。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于采集柱前壓信號(hào)的頻率不小于50Hz。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于在步驟B中，若方法激活后T2時(shí)間內(nèi)， 柱前壓未達(dá)到所述閾值則停止觸發(fā)采樣，以防誤觸發(fā)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述T2為0< T2 < IOmin0
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述進(jìn)樣口內(nèi)部的體積不大于5ml。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氣相色譜自動(dòng)觸發(fā)采樣的方法，包括以下步驟A、建立色譜分析方法，設(shè)定柱前壓預(yù)設(shè)值；設(shè)定柱前壓閾值、采集并監(jiān)測(cè)柱前壓信號(hào)；B、當(dāng)柱前壓達(dá)到所述閾值時(shí)觸發(fā)采樣。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)氣相色譜進(jìn)樣時(shí)準(zhǔn)確、自動(dòng)地觸發(fā)采樣信號(hào)，具有簡(jiǎn)單方便、準(zhǔn)確可靠等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)G01N30/16GK102565245SQ20111046161
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者俞建成, 劉立鵬, 李天麟, 李曉旭, 段煉, 粱炎, 鄧嘉輝, 邱明, 馬喬 申請(qǐng)人:聚光科技(杭州)股份有限公司