專利名稱：一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，具體地說，是一種通過自動(dòng)電位滴定法測(cè)定絕緣油中腐蝕性硫含量的方法。
背景技術(shù)：
近年來，因絕緣油中腐蝕性硫而導(dǎo)致的變壓器故障產(chǎn)生了非常大的影響。據(jù)統(tǒng)計(jì)， 全球約有60 95例因腐蝕性硫?qū)е碌淖儔浩鞴收?，許多是運(yùn)行5至7年的設(shè)備，涉及到多個(gè)主要變壓器生產(chǎn)商，其所使用的絕緣油由多個(gè)國際品牌供應(yīng)商提供。而絕緣油中腐蝕性硫是導(dǎo)致變壓器匝間絕緣故障的主要原因之一，絕緣油中腐蝕性硫的分析方法主要有兩類一類是無氧條件下的銅片(ASTM D1275)或銀片(DIN51353 (IEC60296推薦))腐蝕法， 一類是有限氧條件下的紙包銅片腐蝕法(IEC62535)。國內(nèi)外普遍采用的是ASTM D1275B 的定性方法將一定規(guī)格的銅片經(jīng)規(guī)定細(xì)度的SiC紙和SiC粉處理后，彎成60° V形片，置于具有三通裝置的碘量瓶中，加入一定體積的絕緣油樣，采用鼓泡法通氮?dú)庖欢〞r(shí)間后，于 150°C烘箱中加熱48h。試驗(yàn)結(jié)束后通過觀察銅片有無腐蝕確定絕緣油樣的腐蝕性。上述方法都不能定量地確定腐蝕性硫的含量，不同方法的試驗(yàn)結(jié)果具有差異性，用于確定絕緣油的腐蝕性尚不夠準(zhǔn)確，試驗(yàn)時(shí)間較長。
對(duì)腐蝕性硫的定量測(cè)試方法進(jìn)行研究，有助于更直接和準(zhǔn)確地測(cè)定油中腐蝕性硫的含量，更好地掌握某種油品對(duì)變壓器的腐蝕程度，具有實(shí)際應(yīng)用意義。為了更好地研究變壓器油中腐蝕性硫的含量與線圈金屬腐蝕的關(guān)系，有必要進(jìn)行油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)。 目前腐蝕性硫的定量分析方法有銅粉腐蝕法，該方法是基于石油餾分中的腐蝕性硫能與銅粉反應(yīng)，將銅粉及腐蝕產(chǎn)物過濾后測(cè)定硫含量，并與銅粉反應(yīng)前的總硫含量比較，兩者之差即為腐蝕性硫的量。但是，該方法的測(cè)試對(duì)象是原油或餾分油，與石油產(chǎn)品絕緣油的性質(zhì)存在較大的差異。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法。
本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，包括以下步驟
I)向絕緣油檢測(cè)樣品中加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，加熱回流，使其絕緣油中的腐蝕性硫與AgNO3充分反應(yīng)后,萃取剩余的AgNO3,用分液漏斗分離,收集萃取后的下層水溶液；
2)定容上步收集到的下層水溶液，采用自動(dòng)電位滴定法對(duì)其進(jìn)行滴定，并通過其所消耗的滴定劑的量計(jì)算出其中的AgNO3的量L2,即檢測(cè)樣品中剩余的AgNO3的量；
3)設(shè)步驟I)中加入的過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中的AgNO3的含量為L1，根據(jù)公式 n=l. 034(L1-L2) +0. 003892計(jì)算絕緣油檢測(cè)樣品中的腐蝕性硫的含量η。
所述步驟I)中，其回流時(shí)間> lh，其萃取是待油層清澈透明后于分液漏斗中進(jìn)行分離，萃取次數(shù)> 3，萃取用的溶劑為除鹽水。
所述的自動(dòng)電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
所述的自動(dòng)電位滴定儀的終點(diǎn)電位設(shè)置值根據(jù)手動(dòng)電位滴定曲線計(jì)算確定。
本發(fā)明中，公式n=l. 034(L1-L2) +0. 003892是通過標(biāo)樣標(biāo)定后進(jìn)行線性回歸得出的，具體步驟如下
I)用不含腐蝕性硫的絕緣油配制腐蝕性硫的標(biāo)準(zhǔn)油樣；
2)向標(biāo)準(zhǔn)油樣中加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，加熱回流，回流時(shí)間> lh，萃取剩余的AgNO3，用分液漏斗分離，收集萃取后的下層水溶液；
3)定容上步收集到的下層水溶液，采用自動(dòng)電位滴定法對(duì)其進(jìn)行滴定，并通過其所消耗的滴定劑的量計(jì)算出其中的AgNO3的量L2,即檢測(cè)樣品中剩余的AgNO3的量；
4)設(shè)步驟I)向絕緣油檢測(cè)樣品中加入的過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中的AgNO3含量為L1，根據(jù)公式L3=L1-L2計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)油樣中與腐蝕性硫反應(yīng)的AgNO3的量L3 ；
5)根據(jù)各標(biāo)準(zhǔn)油樣中的腐蝕性硫含量及其與腐蝕性硫反應(yīng)的AgNO3的量的關(guān)系進(jìn)行線性回歸，建立兩者之間的數(shù)學(xué)關(guān)系式。
上述步驟中，回流時(shí)間> lh，萃取是待油層清澈透明后于分液漏斗中進(jìn)行分離，萃取次數(shù)> 3，萃取用的溶劑為除鹽水。
自動(dòng)電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
自動(dòng)電位滴定儀的終點(diǎn)電位設(shè)置值根據(jù)手動(dòng)電位滴定曲線計(jì)算確定。
終點(diǎn)電位的確定方法為取ImL AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL燒杯中，加入IOOmL除鹽水，按上述方法插入電極并連接好電路。然后進(jìn)行手動(dòng)電位滴定，每滴入一定體積的KSCN 溶液，記錄一次電位E，從而得到KSCN滴定AgNO3的E-V滴定曲線，如

圖1所示。根據(jù)E-V 滴定曲線計(jì)算二階導(dǎo)數(shù)
權(quán)利要求
1.一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，其特征在于，包括以下步驟 1)向絕緣油檢測(cè)樣品中加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，加熱回流，使絕緣油中的腐蝕性硫與AgNO3充分反應(yīng)后,萃取剩余的AgNO3,用分液漏斗分離,收集萃取后的下層水溶液； 2)定容上步收集到的下層水溶液，采用自動(dòng)電位滴定法對(duì)其進(jìn)行滴定，并通過其所消耗的滴定劑的量計(jì)算出其中的AgNO3的量L2,即檢測(cè)樣品中剩余的AgNO3的量； 3)設(shè)步驟I)中加入的過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中的AgNO3含量為L1,根據(jù)方程n=l. 034(L1-L2) +0. 003892計(jì)算絕緣油檢測(cè)樣品中的腐蝕性硫的含量n。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟I)中回流時(shí)間> I h ;萃取是待油層清澈透明后于分液漏斗中進(jìn)行分離，萃取次數(shù)>3，萃取用的溶劑為除鹽水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，其特征在于所述的自動(dòng)電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，其特征在于所述的自動(dòng)電位滴定儀的終點(diǎn)電位設(shè)置值根據(jù)手動(dòng)電位滴定曲線計(jì)算確定。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測(cè)方法，其特征在于所述的自動(dòng)電位滴定儀的終點(diǎn)電位設(shè)置值根據(jù)手動(dòng)電位滴定曲線計(jì)算確定。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種絕緣油中腐蝕性硫的定量分析方法。該方法首先將含有腐蝕性硫的絕緣油與AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液混合加熱回流，然后用除鹽水萃取混合液中剩余的AgNO3，分液漏斗分離，收集萃取后的水樣，最后以銀電極為指示電極，采用自動(dòng)電位滴定法進(jìn)行測(cè)定。該方法的突出特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單，分析時(shí)間較短，且不受鈍化劑的影響，并且萃取過程具有濃縮油樣的功能，檢出限低。
文檔編號(hào)G01N31/16GK103018398SQ201210488599
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月26日
發(fā)明者薛金鳳 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)