一種富硒大米的鑒別方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于糧食識別領域，尤其涉及一種富硒發(fā)米的鑒別方法，特別涉及一種人 工噴施無機硒制作假冒"富硒大米"的鑒別方法。
【背景技術】
[0002] 硒是生態(tài)環(huán)境中十分重要的微量元素，是聯(lián)合國衛(wèi)生組織確定的人體必需的營養(yǎng) 元素之一。中國營養(yǎng)學會及FA0/WH0/IAEA聯(lián)合專家委員會確定膳食硒供給量為50微克/ 天，適宜范圍為50~250微克/天（相當于全血硒量為0.IXKT6~0. 44XKT6)。
[0003] 同時研究顯示，食物中硒以多種形態(tài)存在，主要包括無機硒和有機硒，無機硒主要 為亞硒酸鹽和硒酸鹽，有機硒為硒蛋白、硒代氨基酸等。硒的存在形態(tài)不同，它們的安全性 和可被人體吸收利用的程度及營養(yǎng)價值也不同。通常通過植物生長富集的硒多為有機硒， 目前研究顯示有機硒安全性較高，且易于被人體吸收，但無機硒的安全性相對較低。
[0004] 隨著對硒對營養(yǎng)健康重要性的認識，人們傾向于選擇富硒食品來滿足人體對硒的 攝入量，因此以補硒為賣點的富硒食品成為市場的寵兒。現(xiàn)在市場上存在多種富硒食品，如 富硒大米、富硒茶葉、富硒食用菌、富硒大蒜、富硒水果等等，尤其是作為我國主食之一的大 米，富硒大米產(chǎn)品更是種類繁多。
[0005] 我國國家標準GB/T22499-2008中規(guī)定，富硒稻谷為通過自然富集而非收貨后添 加硒，且硒含量在0. 04mg/kg~0. 30mg/kg之間的稻谷。消費者在享用富硒大米的同時，也 在擔心一個問題，即所購買的富硒大米，究竟是通過自然富集在大米中，還是由不法商販將 無機硒噴施到大米表面制作所謂的"富硒大米"。
[0006] 另外雖然我國尚未出臺硒形態(tài)檢測方法的國標，目前富硒食品檢測主要還以總硒 為主，一定程度上不利于對假冒"富硒大米"進行鑒別。目前硒形態(tài)的檢測方法已相對成熟， 可用于大米產(chǎn)品中硒形態(tài)的測定。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對上述現(xiàn)有技術中對富硒食品檢測主要以總硒為主，缺少對假冒"富硒大米"鑒 別的有效手段的問題，本發(fā)明通過研究及模擬實驗提供了一種鑒別人工噴施無機硒制作的 "富硒大米"的方法，主要用于市場上天然富集和人工噴施無機硒得到的"富硒大米"的鑒 別。
[0008] 為達此目的，本發(fā)明采用以下技術方案：
[0009] -種富硒大米的鑒別方法，所述方法包括：測定每千克大米表面硒含量mg與每千 克大米中總硒含量mg的比值，當比值大于等于10時測定大米表面硒的形態(tài)。
[0010] 其中，每千克大米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值N，N=每千 克大米表面硒含量mg/每千克大米總硒含量mgX100,由于人為后期噴施在大米表面的硒 大部分會被水容到提取液中，通過研究和大量的實驗得到若大米中硒含量低于40ppb，添加 硒會使N值有較大上升，而天然富硒大米N值小于10,所以當比值N大于10時有假冒的可 能，需要進一步測定大米表面硒的形態(tài)和含量來驗證大米中的硒是否為人工噴施得到。
[0011] 優(yōu)選地，所述測定每千克大米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值 包括：每千克大米表面硒含量mg的測定、每千克大米中總硒含量mg的測定和計算每千克大 米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值。
[0012] 優(yōu)選地,所述每千克大米表面硒含量mg的測定包括：
[0013] (a)稱取大米置于容器中，加入溶劑并渦旋，得到硒元素的提取液；
[0014] (b)將得到的硒元素的提取液置于容器中，加熱濃縮得到濃縮液；
[0015] (c)對濃縮液根據(jù)GB5009. 93-2010測定硒含量，得到每千克大米表面硒含量mg。
[0016] 優(yōu)選地，步驟（a)中所述溶劑為去離子水或超純水。
[0017] 優(yōu)選地，步驟（a)中所述潤旋時間為8~15min，例如8min、9min、10min、llmin、 12min、13min、14min或 15min等,優(yōu)選IOmin0
[0018] 優(yōu)選地，步驟（b)中容器為消解管，該消解管可為聚四佛乙烯、塑料或玻璃等材 質。
[0019] 優(yōu)選地，步驟（b)中所述加熱濃縮的溫度為100~115°C，例如100°C、103°C、 1051：、1071：、1101：、1131：或1151：等。
[0020] 其中，加熱濃縮是在電熱板上進行。
[0021] 步驟（C)對濃縮液根據(jù)GB5009. 93-2010測定硒含量為：在濃縮液中加入酸液進 行消解反應，然后趕酸和定容，并根據(jù)GB5009. 93-2010測定硒含量，得到每千克大米表面 硒含量mg。
[0022] 其中，根據(jù)GB5009. 93-2010,濃縮液經(jīng)酸液加熱消化后進行稀釋，然后在鹽酸介 質中，將濃縮液中的六價硒還原成四價硒，用硼氫化鈉或硼氫化鉀作還原劑，將四價硒在鹽 酸介質中還原成硒化氫（H2Se),由載氣（氬氣）帶入原子化器中進行原子化，在硒空心陰極 燈照射下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其 熒光強度與硒含量成正比，與標準系列比較定量則可以測出硒含量。
[0023] 優(yōu)選地，所述酸液為硝酸或硝酸與雙氧水的組合物，所述硝酸與雙氧水的組合物 中，硝酸與雙氧水以任意比例進行組合。
[0024] 優(yōu)選地，所述消解反應在電熱板上或微波消解儀中進行。
[0025] 優(yōu)選地，所述定容用超純水或去離子水進行定容。
[0026] 優(yōu)選地，每千克大米中總硒含量mg根據(jù)GB5009. 93-2010進行測定。
[0027] 優(yōu)選地，每千克大米中總硒含量mg的測定為：將大米粉碎后，加入酸液進行消解 反應，然后趕酸和定容，并根據(jù)GB5009. 93-2010測定硒含量，得到每千克大米總硒含量 mg〇
[0028] 優(yōu)選地，所述酸液為硝酸或硝酸與雙氧水的組合物，所述硝酸與雙氧水的組合物 中，硝酸與雙氧水以任意比例進行組合。
[0029] 優(yōu)選地，所述消解反應在電熱板上或微波消解儀中進行。
[0030] 優(yōu)選地，所述定容用超純水或去離子水進行定容。
[0031] 計算每千克大米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值N。
[0032] 優(yōu)選地，所述每千克大米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值N小 于10時為天然富硒大米。
[0033] 當每千克大米表面硒含量mg與每千克大米中總硒含量mg的比值N大于等于10 時，可初步判定位假冒富硒大米，需要進一步測定大米表面硒的形態(tài)和含量來判斷大米中 的硒是否為人工噴施。
[0034] 優(yōu)選地，所述測定大米表面硒的形態(tài)包括：大米的預處理和用高壓液相色譜-氰 化物發(fā)生-原子熒光光譜（HPLC-HG-AFS)測定大米表面硒的形態(tài)和含量。
[0035] 其中，大米表面硒的含量可由大米表面硒形態(tài)測定圖中所得峰面積和濃度的比值 計算得出。
[0036] 所用色譜條件為：HamiltonPRP-X100(250_X4. 1mm，10um)陰離子交換柱；流 動相為15mM磷酸氫二銨水溶液，用甲酸調(diào)pH至6. 0 ;流速為I.OmL/min。
[0037] 原子熒光