一種飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及食品質(zhì)量安全檢測領(lǐng)域，特別是涉及一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙 基己基)酯的快速檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2011年，臺灣地區(qū)生產(chǎn)的飲料爆出含有鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯，它是一種 普遍用于塑膠材料的塑化劑，為非食用物質(zhì)，不得用于食品生產(chǎn)加工。因此迫切需要開發(fā)飲 料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法。
[0003] 質(zhì)譜技術(shù)是現(xiàn)代眾多分析測試技術(shù)中同時具備了靈敏度高、特異性好、響應(yīng)速度 快的普適性方法。作為化學(xué)分析的"黃金標(biāo)準(zhǔn)"，質(zhì)譜技術(shù)目前已在全球范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用 于食品安全、環(huán)境分析、醫(yī)療診斷等眾多領(lǐng)域。原位、實(shí)時、在線、非破壞、高通量、低損耗的 質(zhì)譜學(xué)方法是質(zhì)譜分析技術(shù)發(fā)展的重要趨勢。常壓直接離子化技術(shù)的出現(xiàn)，極大地提高了 質(zhì)譜分析的效率，使實(shí)際樣品的快速質(zhì)譜分析成為可能。另一方面，當(dāng)今質(zhì)譜儀價格高、體 積大、操作繁瑣并需要用戶掌握相關(guān)技術(shù)知識，使得質(zhì)譜分析無法在分析實(shí)驗(yàn)室以外實(shí)現(xiàn)。 相對于需要送樣至實(shí)驗(yàn)室完成測試的傳統(tǒng)檢測流程，基于常壓直接離子化和小型便攜式質(zhì) 譜的快速檢測技術(shù)可極大地簡化實(shí)驗(yàn)流程，并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險的現(xiàn)場、原位、實(shí)時、 在線監(jiān)測，對于保障產(chǎn)品質(zhì)量安全具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、操作簡便、可以實(shí)現(xiàn)快速和準(zhǔn)確 檢測的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法。
[0005] 一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0006] 制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;所 述噴霧電離裝置包括金屬微電極、硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管、支架、金屬夾、電源線和高壓電源；
[0007] 檢測：由所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管的后端向其中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，待 充分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和飲料樣品層，將金屬微電極由所述硼酸鹽 玻璃毛細(xì)管的后端插入至所述乙酸乙酯層，所述金屬微電極的后端分別與所述支架和所述 金屬夾相連，所述金屬夾通過所述電源線與所述高壓電源的輸出接口相連，將所述硼酸鹽 玻璃毛細(xì)管的前端放置于離子阱質(zhì)譜儀的進(jìn)樣口前端，組裝完成所述噴霧電離裝置，設(shè)定 所述離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，所述高壓電源向所述金屬夾施加高壓，并由所述金屬微電極傳導(dǎo) 到所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管，產(chǎn)生電噴霧進(jìn)行質(zhì)譜分析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)圖 譜。
[0008] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述飲料樣品注入量均為10yL。
[0009] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀。
[0010] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 小型便攜式質(zhì)譜儀為Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，測試參數(shù)如下:噴霧電 壓2.5kV，逆傅里葉變換存儲波形陷波頻率138~146kHz，碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.65V，直 流頻率78.1kHz，所述高壓電源向所述金屬夾施加2.5kV電壓。
[0011] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，飲料 中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的檢出限為lOyg/kg。
[0012] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述飲料樣品需由所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的后端依次注入，所述乙酸乙酯 層、所述飲料樣品層以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡。
[0013] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的前端即尖端的內(nèi)徑為5~15μπι;所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管的前端放置 于所述離子阱質(zhì)譜儀的進(jìn)樣口前端5mm處。
[0014] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管采用標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，所述標(biāo)準(zhǔn)壁 硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為:外徑為1.5_，內(nèi)徑為0.86_;具體制備方法包括如下步驟：
[0015] 將所述標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于所述微電極拉制儀中，設(shè)置所述微電極拉制 儀的各項(xiàng)參數(shù)，制作得到所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管，所述微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置為： 加熱溫度450°C，拉力值0牛頓，速率5°C/秒，循環(huán)周期時間1秒，氣壓600百帕。
[0016] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 方法還包括含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的陽性飲料樣品的制備方法，具體包括如下 步驟：稱取經(jīng)檢測不含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的飲料樣品5g，置于一 10mL比色管 中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯標(biāo)準(zhǔn)溶液lmL，混合 均勻，即制得含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的陽性飲料樣品。
[0017] 本發(fā)明飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之 處在于：
[0018] 本發(fā)明飲料鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法成本低廉、操作簡便、 可以實(shí)現(xiàn)快速和準(zhǔn)確檢測，本發(fā)明采用的噴霧電離裝置結(jié)構(gòu)簡單，使用方便，無需樣品前處 理，1分鐘內(nèi)即可完成操作流程。本發(fā)明采用的離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀， 優(yōu)選為Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，方便攜帶和運(yùn)輸，可實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速檢 測。小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀的二級質(zhì)譜功能可有效提高樣品檢測的靈敏度和特異性。
[0019] 本發(fā)明中，向硼酸鹽玻璃毛細(xì)管中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，充分混合，通過 液-液萃取作用，待測鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯物質(zhì)由飲料樣品迀移至乙酸乙酯中，采 用乙酸乙酯，對于飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的萃取效率和噴霧離子化效果最 佳，其他溶劑都無法達(dá)到本發(fā)明的效果。
[0020] 下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的快速檢測方法 作進(jìn)一步說明。
【附圖說明】
[0021] 圖1為本發(fā)明中噴霧電離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0022]圖2為采用本發(fā)明的方法進(jìn)行飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的檢測得到的 一級質(zhì)譜圖(a)和二級質(zhì)譜圖(b)。
【具體實(shí)施方式】 [0023] 一、檢測方法：
[0024] 一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0025]制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;如 圖1所示，噴霧電離裝置包括金屬微電極1、硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2、支架3、金屬夾4、電源線5 和高壓電源；
[0026]檢測：由硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，待充分 混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和飲料樣品層，將金屬微電極1由硼酸鹽玻璃毛細(xì) 管的后端插入至乙酸乙酯層，金屬微電極1的后端分別與支架3和金屬夾4相連，金屬夾4通 過電源線5與高壓電源的輸出接口相連，將硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2的前端放置于離子阱質(zhì)譜 儀的進(jìn)樣口前端5mm處，組裝完成噴霧電離裝置，設(shè)定離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，高壓電源向金屬 夾4施加2.5kV電壓，并由金屬微電極1傳導(dǎo)到硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2,產(chǎn)生電噴霧進(jìn)行質(zhì)譜分 析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)圖譜。
[0027]乙酸乙酯和飲料樣品注入量均為10yL。乙酸乙酯和飲料樣品需由硼硅酸鹽玻璃毛 細(xì)管2的后端依次注入，乙酸乙酯層、飲料樣品層以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡，產(chǎn)生氣泡 后會影響液-液萃取和噴霧離子化效果。