專利名稱：發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性標(biāo)記的制作方法
發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性標(biāo)記
本發(fā)明涉及印刷的有價(jià)文件(document of value),其具有至少一種以發(fā)光 物質(zhì)的形式的真實(shí)性標(biāo)記(authenticity feature)，該發(fā)光物質(zhì)基于摻雜有一種 或多種離子的主晶格(host lattice)。
在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)"有價(jià)文件"是指鈔票、支票、股票、代幣、 身份(ID)證件、信用卡、護(hù)照和其它文件以及用于產(chǎn)品保護(hù)的標(biāo)簽、封印 (seal)、包裝或其它元件。
早已公知通過(guò)發(fā)光物質(zhì)來(lái)保護(hù)有價(jià)文件以防偽造。已經(jīng)討論了過(guò)渡金屬 和稀土金屬作為發(fā)光離子的應(yīng)用。這樣的離子具有如下優(yōu)點(diǎn)它們?cè)谶m當(dāng)?shù)?激發(fā)之后顯示出一種或多種特征窄帶發(fā)光，所述特征窄帶發(fā)光有助于可靠的 檢測(cè)和與其它光譜劃界。還已經(jīng)討論了過(guò)渡金屬和/或稀土金屬的組合。這樣 的物質(zhì)具有如下優(yōu)點(diǎn)除了上述發(fā)光之外，還觀察到可導(dǎo)致更復(fù)雜的光譜的 所謂的能量轉(zhuǎn)移過(guò)程。在這種能量轉(zhuǎn)移過(guò)程中，離子可將其能量轉(zhuǎn)移給另一 離子，于是光譜可由作為所述兩種離子的特征的多條窄帶譜線構(gòu)成。
但是具有適于保護(hù)有價(jià)文件的特征性質(zhì)的離子的數(shù)量有限。而且，過(guò)渡 金屬和/或稀土金屬的離子在一種或多種特征波長(zhǎng)下發(fā)光，所述特征波長(zhǎng)取決 于所述離子和主晶格的性質(zhì)并且是可預(yù)測(cè)的。能量轉(zhuǎn)移過(guò)程也導(dǎo)致相關(guān)離子 的這些特征發(fā)光。
DE 198 04 021 Al描述了具有至少一種以發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性標(biāo)記的 有價(jià)文件，該發(fā)光物質(zhì)基于摻雜的主晶格。
EP 1 370 424 Bl描述了具有至少一種以發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性標(biāo)記的 印刷的有價(jià)文件，該發(fā)光物質(zhì)基于摻雜有(3d)s電子排布的離子的主晶格。
從該現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的目的在于增加適合作為有價(jià)文件的真實(shí)性 標(biāo)記的物質(zhì)的數(shù)量和復(fù)雜性，并且特別提供具有發(fā)光物質(zhì)形式的真實(shí)性標(biāo)記 的有價(jià)文件，其通過(guò)特征新型發(fā)光光譜以及其它光譜性質(zhì)而不同于具有迄今 已知的物質(zhì)的有價(jià)文件。
可在獨(dú)立權(quán)利要求中找到該問(wèn)題的解決方案。展開(kāi)是從屬權(quán)利要求的主題。本發(fā)明是基于如下發(fā)現(xiàn)摻雜在合適的主晶格中的某些類型的離子與所 述相同類型的離子或主晶格的其它離子進(jìn)行交換相互作用。交換相互作用導(dǎo) 致協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同效應(yīng)基于所述交換-耦合體系(即雙核或多核的離子簇)的性質(zhì)。
交換相互作用源于靜電力，鄰近的磁性離子的未成對(duì)電子暴露于該靜電 力中。磁性離子是指具有未成對(duì)電子的離子。交換相互作用導(dǎo)致電子態(tài)的可 測(cè)量的分裂。
通常，在J金屬(過(guò)渡金屬)、/金屬(稀土金屬)或它們的組合中可以發(fā) 現(xiàn)交換相互作用。然而，交換相互作用的強(qiáng)度非常不同。在^f金屬簇中，交 換相互作用最強(qiáng)并且所述簇態(tài)(cluster states)的能量分裂可最高達(dá)幾百個(gè)波 數(shù)。對(duì)于/金屬簇，交換相互作用弱得多并且所述簇態(tài)的分裂通常小于1個(gè)波數(shù)。
特別合適的是,金屬簇或^-/金屬簇的交換-耦合體系。在這種體系中， 交換相互作用可以如此大使得它們導(dǎo)致完全可檢測(cè)的協(xié)同效應(yīng)。這種物質(zhì)的
在本文中，兩種協(xié)同效應(yīng)是特別合適的，其為在發(fā)光行為中顯現(xiàn)出它們 自身的協(xié)同效應(yīng)。但這不排除交換-耦合簇的其它協(xié)同光學(xué)和/或磁效應(yīng)的使用。
在本發(fā)明的第一有利實(shí)施方式中，合適的主晶格以這樣的方式摻雜離子 使得形成了這些摻雜離子的交換-耦合離子簇，只有當(dāng)所述交換-耦合簇被認(rèn) 作是發(fā)光整體時(shí)才可理解其發(fā)光光譜。所述交換-耦合簇的發(fā)光光譜明顯不 同于所述摻雜離子的單個(gè)離子的發(fā)光光譜。優(yōu)選過(guò)渡金屬的離子，其作為最 低發(fā)光躍遷具有自旋禁阻躍遷，自旋禁阻躍遷同時(shí)對(duì)應(yīng)于組態(tài)內(nèi)躍遷 (intra-configural transition)。在(3J)"離子的Tanabe-Sugano圖中，可發(fā)現(xiàn)合適 的電子排布f3《2、 f3《3和(3^6。優(yōu)選離子T產(chǎn)、V2+、 V3+、 Cr3+、 Cr4+、 Mn4+、 MnS+和N嚴(yán)。也考慮f4力n和。力n電子排布的等電子離子。主晶格為合適的純 的或混合的化合物，該化合物具有來(lái)自周期表第I主族金屬、第II主族金屬、
過(guò)渡金屬和/或稀土的組的至少一種代表和由周期表第m主族 第VII主族組
成的非金屬組中的至少 一種代表。特別優(yōu)選在簇中導(dǎo)致強(qiáng)的交換相互作用的
主晶格。
在本發(fā)明的第二有利實(shí)施方式中，合適的主晶格摻雜有離子，使得交換-耦合簇由摻雜離子和主晶格的磁性離子形成。如上所述，磁性離子應(yīng)具有 未成對(duì)電子。只有當(dāng)所述交換-耦合簇被認(rèn)作是發(fā)光整體時(shí)才可理解這種物 質(zhì)的發(fā)光光語(yǔ)。與摻雜離子或主晶格的磁性離子的發(fā)光光傳相對(duì)比，該簇光 譜是完全不同的。主晶格為合適的純的或混合的化合物，該化合物具有稀土
(Ce-Yb)中的至少一種代表和由周期表的第III主族~第VII主族組成的非 金屬組中的至少一種代表。另外，來(lái)自第I主族金屬、第II主族金屬和/或過(guò) 渡金屬的組的相同代表和至少一種額外代表是合適的。優(yōu)選的主晶格含有稀 土金屬離子Ce3+、 Pr3+、 Sm3+、 Eu3+、 Gd"和Tb3+。特別優(yōu)選的是在具有摻 雜離子的簇中導(dǎo)致強(qiáng)的交換相互作用的那些。對(duì)于摻雜，優(yōu)選過(guò)渡金屬的離 子，其作為最低發(fā)光躍遷具有自旋禁阻躍遷，自旋禁阻躍遷同時(shí)對(duì)應(yīng)于組態(tài) 內(nèi)躍遷。在(3c/)"離子的Tanabe-Sugano圖中可發(fā)現(xiàn)合適的電子排布f3《2、(3^3 和(3d/。特別優(yōu)選的是離子T產(chǎn)、V2+、 V3+、 Cr3+、 Cr4+、 Mn4+、 Mn"和Ni2+。 f4J)n和f5J)n電子排布的等電子離子也是合適的。
下面參考附圖

和實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明的實(shí)施方式和優(yōu)點(diǎn)。
圖1顯示與基于Cr"摻雜的主晶格的常規(guī)發(fā)光物質(zhì)相比的根據(jù)第一實(shí) 施方式的物質(zhì)的能級(jí)圖和發(fā)光躍遷。
圖2顯示與基于Cr"摻雜的主晶格的常規(guī)發(fā)光物質(zhì)相比的根據(jù)第 一實(shí)施 方式的物質(zhì)的發(fā)光光鐠。
圖3顯示與基于Cr"摻雜的氧化銪主晶格的常規(guī)發(fā)光物質(zhì)相比的第二實(shí) 施方式的物質(zhì)的能級(jí)圖和發(fā)光躍遷。
圖4顯示與基于Cr"摻雜的氧化銪主晶格的兩種常規(guī)發(fā)光物質(zhì)的發(fā)光相 比的根據(jù)第二實(shí)施方式的物質(zhì)的發(fā)光光譜。
圖5顯示根據(jù)本發(fā)明的加密元件(security element)的橫截面。
為說(shuō)明第一有利實(shí)施方式的本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，使用Cr"摻雜的氧化主體材 料作為這種物質(zhì)的實(shí)例。圖1和2中的描繪起到對(duì)此進(jìn)行說(shuō)明的作用。Cr3+ 具有(3力3電子排布并且在八面體氧化配位中基態(tài)用對(duì)稱能態(tài)項(xiàng)(term)符號(hào) ^2表示。在這種主晶格中，第一激發(fā)態(tài)通常為"E態(tài)。在較高的能量激發(fā)后， 這種具有低C一+濃度的材料在不太高的溫度下通常在紅色光譜范圍內(nèi)發(fā)光。 這里觀察到的發(fā)光躍遷為自旋禁阻躍遷，因?yàn)榭傋孕齋改變一個(gè)單位(AS4)。 這導(dǎo)致具有長(zhǎng)壽命(通常在10 ms的范圍內(nèi))的非常窄帶的發(fā)光。當(dāng)提高相同主體材料中的鉻濃度時(shí)，觀察到壽命短得多(通常短10-100 倍)的新的、非常窄帶的發(fā)光譜線。該發(fā)光來(lái)自交換-耦合的03+-&3+對(duì)。該 額外i普線的強(qiáng)度取決于材料中的Cr"濃度和交換相互作用的強(qiáng)度，而交換相 互作用的強(qiáng)度又取決于主晶格的選擇。該譜線的能量位置可偏移幾百個(gè)波數(shù) (參見(jiàn)圖2)。其原因是交換相互作用導(dǎo)致基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)分裂成多個(gè)態(tài)， 所述多個(gè)態(tài)最好通過(guò)它們的總自旋S描述，如圖1中示意地顯示的那樣。該 躍遷是AS-0的自旋容許躍遷。這種自旋容許躍遷的強(qiáng)度通常為自旋禁阻躍 遷的100倍，自旋容許躍遷還可觀察到縮短的壽命。所述簇中其它可能的發(fā) 光躍遷也是自旋禁阻的并且在光譜中觀察不到，這是因?yàn)橄鄬?duì)于自旋容許躍 遷它們的強(qiáng)度極弱。與其它已知的發(fā)光物質(zhì)相比，這些發(fā)光物質(zhì)的主要優(yōu)點(diǎn) 在于，在光譜位置和發(fā)光帶的形狀方面具有不變的相似性下，發(fā)光壽命極大 地縮短了 。另一優(yōu)點(diǎn)在于使發(fā)光帶的光譜位置發(fā)生偏移的可能性。
為說(shuō)明第二有利實(shí)施方式的本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，使用Cr"摻雜的氧化銪主體 材料作為這種物質(zhì)的實(shí)例。圖3和4中的描繪起到對(duì)此進(jìn)行說(shuō)明的作用。Cr" 具有(3力3電子排布并且在八面體氧化配位中基態(tài)用對(duì)稱能態(tài)項(xiàng)符號(hào)4八2表 示。在這種主晶格中，第一激發(fā)態(tài)通常為2E態(tài)。在較高的能量激發(fā)后，這 種材料通常在紅色光譜范圍內(nèi)發(fā)光。觀察到兩個(gè)具有弱光子邊帶的窄帶發(fā)光 鐠線。在較高的能量激發(fā)后，氧化銪主晶格顯示出典型的Ei^+發(fā)光光譜。該 躍遷對(duì)應(yīng)于E^+的所謂的f/躍遷，其用能態(tài)項(xiàng)符號(hào)28+1^表示，S表示總自 旋，L表示總軌道角動(dòng)量且J表示態(tài)的總角動(dòng)量。在黃色到紅色的光譜范圍 中觀察到500~>7/^型窄帶發(fā)光躍遷。
如果氧化銪主晶格摻雜有&3+離子，在Cr"離子的激發(fā)后，將觀察到新 的特征發(fā)光，只有在考慮到交換-耦合的Eu"-Cy+簇時(shí)才能夠理解該新的特 征發(fā)光。該新的發(fā)光躍遷對(duì)應(yīng)于￡113+-0"3+簇中的從(卞(^)態(tài)到(卞;^2)基態(tài)能 級(jí)的躍遷。在Eu"-C一+簇中，躍遷用兩個(gè)能態(tài)項(xiàng)的名稱表示，例如簇的基態(tài) 用(卞04八2)表示。與其它已知的發(fā)光物質(zhì)相比，這些發(fā)光物質(zhì)的主要優(yōu)點(diǎn)在于， 在發(fā)光躍遷的不變的窄帶處出現(xiàn)完全新的發(fā)光光譜。
通過(guò)改變和組合先前提及的物質(zhì)，為影響根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的發(fā)光 光鐠并由此產(chǎn)生安全特征的多樣性提供了多種可能性。出現(xiàn)的協(xié)同效應(yīng)顯示 出發(fā)光性的顯著的溫度依賴性。這是另一優(yōu)點(diǎn)，該優(yōu)點(diǎn)允許通過(guò)合適地選擇 物質(zhì)，隨著在其下測(cè)量發(fā)光性的溫度的變化而開(kāi)啟和關(guān)閉這些效應(yīng)。即可在
8室溫下進(jìn)行自動(dòng)化的測(cè)試或者在明確限定的溫度下進(jìn)行選擇性測(cè)試。
除了評(píng)價(jià)發(fā)光光譜之外，同樣可使用發(fā)光的壽命進(jìn)行區(qū)分。當(dāng)評(píng)價(jià)時(shí)，
除了發(fā)光譜線的能量之外，還可把它們的數(shù)量和/或形狀和/或它們的強(qiáng)度考
慮進(jìn)去，用這些可代表任意編碼。
同樣地，可通過(guò)摻雜額外的離子例如過(guò)渡金屬離子或稀土金屬離子在主
晶格中引入另外的發(fā)光中心，并因此實(shí)現(xiàn)兩個(gè)體系的組合發(fā)光或體系間的能
量轉(zhuǎn)移。
當(dāng)有價(jià)文件不用一種發(fā)光物質(zhì)標(biāo)記而用根據(jù)本發(fā)明的多種發(fā)光物質(zhì)標(biāo) 記時(shí)，可進(jìn)一步增加可辨別的組合的數(shù)量。
這里，可在有價(jià)文件的不同位置或相同位置處實(shí)現(xiàn)標(biāo)記。當(dāng)將該標(biāo)記應(yīng) 用或引入到所述有價(jià)文件的不同位置時(shí)，可產(chǎn)生空間編碼，例如在最簡(jiǎn)單的 情況下的條形碼。
而且，當(dāng)例如在有價(jià)文件中的具體選定的發(fā)光物質(zhì)與所述有價(jià)文件的其 它信息相聯(lián)系，使得可通過(guò)合適的算法進(jìn)行測(cè)試時(shí)，可增加有價(jià)文件的防偽 造性。這種信息例如序列號(hào)、有價(jià)文件的某些部件的空間位置等可與有價(jià)文 件有關(guān)。
顯然，除了根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)之外，有價(jià)文件還可進(jìn)一步具有額外 的基于例如經(jīng)典發(fā)光和/或^f茲學(xué)的真實(shí)性標(biāo)記。
可根據(jù)本發(fā)明將根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)以最不同的方式引入到有價(jià)文 件中。例如，發(fā)光物質(zhì)可引入印刷油墨中。但是在制造基于紙或塑料的有價(jià) 文件時(shí)，將發(fā)光物質(zhì)摻合到紙漿或塑料體中也是可行的。同樣地，發(fā)光物質(zhì) 可提供在塑料載體材料上或塑料載體材料中，該塑料載體材料例如又可至少
部分地加工到紙漿中。這里基于合適的聚合物(例如PMMA)并且其中嵌入根 據(jù)本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)的載體材料可具有安全線(security thread)、斑點(diǎn)纖維 (mottlingflber)或圓片(planchet)的形式。同樣地，為了產(chǎn)品保護(hù)，可將發(fā)光物 質(zhì)例如直接引入到待保護(hù)的物體的材料中，例如直接引入到外殼和塑料瓶中。
但是例如為了產(chǎn)品保護(hù)，還可將塑料載體材料和/或紙載體材料附著到任 何其它物體上。在這種情況下，該載體材料優(yōu)選具有標(biāo)簽的形式。當(dāng)載體材 料形成待保護(hù)產(chǎn)品的部件時(shí)，與例如撕裂線的情況一樣，顯然任何其它的設(shè) 計(jì)是可行的。在某些應(yīng)用的情況下，可有利地提供作為看不見(jiàn)的混合物的發(fā)光物質(zhì)作為有價(jià)文件上的涂層。所述發(fā)光物質(zhì)可全部覆蓋或者為某種圖案的 形式，例如條、線、圈或者字母數(shù)字字符的形式。為確保發(fā)光物質(zhì)的不可見(jiàn)
性，根據(jù)本發(fā)明，必須使用在印刷油墨或涂覆漆(coatinglacquer)中的無(wú)色發(fā) 光物質(zhì)，或者有色發(fā)光物質(zhì)的濃度如此低使得僅剛好提供涂層的透明度?？?選擇地或者另外，含有發(fā)光物質(zhì)的載體材料或印刷油墨可以合適的方式染 色，使得發(fā)光物質(zhì)由于載體材料或印刷油墨的顏色而無(wú)法被察覺(jué)。
通常，根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)以顏料的形式加工。為了更好地加工或者 為了提高它們的穩(wěn)定性，顏料可特別地以單獨(dú)包封的顏料顆粒存在或者被無(wú) 機(jī)材料或有機(jī)涂層所覆蓋。為此，例如，發(fā)光物質(zhì)的單獨(dú)的顏料顆粒用硅酸 鹽外殼密封并因此可更容易地分散在介質(zhì)中。同樣地，可將組合的不同顏料 顆粒聯(lián)合包封在例如纖維、線、硅酸鹽外殼中。因此，例如，不再可能改變 該組合的"編碼"。這里"包封"表示完全包圍顏料顆粒，而"涂覆"則表 示部分包圍或涂覆顏料顆粒。
下面，列出根據(jù)本發(fā)明合成氧化物質(zhì)的一些實(shí)施例
實(shí)施例1
制造鉻活化的釔榴石(Cr-Cr: Y3A15012) 稱42.11 g氧化鋁(Al203)、 1.02 g氧化鉻(Cr203)、 56.87 g氧化釔(丫203) 并將它們與100 g無(wú)水硫酸鈉(Na2S04)—起均勻混合。將該混合物填充到剛 玉坩鍋中并在1150。C的溫度下加熱12小時(shí)。冷卻之后，將所得反應(yīng)產(chǎn)物粉 碎到期望的粒度并且在水浴中清除熔劑(fl ux)的剩余部分。用硫酸/硫酸亞鐵 將所用氧化鉻的剩余部分或由其產(chǎn)生的副產(chǎn)物例如鉻酸鈉還原(reduce)為鉻 (ni)并加以分離。將所得產(chǎn)物濾出并在IO(TC下干燥。
實(shí)施例2
制造鉻活化的釔鈣鈦礦(Cr-Cr:YA103)
稱30,32 g氧化鋁(八1203)、 1.02 g氧化鉻(0"203)、 68.66 g氧化釔(丫203) 并將它們與100 g無(wú)水硫酸鈉(Na2S04)—起均勻混合。將該混合物填充到剛 玉坩鍋中并在1150。C的溫度下加熱18小時(shí)。冷卻之后，將所得反應(yīng)產(chǎn)物粉 碎到期望的粒度并且在水浴中清除熔劑的剩余部分。用硫酸/石克酸亞鐵將所用 氧化鉻的剩余部分或由其產(chǎn)生的副產(chǎn)物例如鉻酸鈉還原為鉻(III)并加以分 離。將所得產(chǎn)物濾出并在10(TC下干燥
圖5顯示根據(jù)本發(fā)明的加密元件的實(shí)施方式。在該情況下，加密元件由標(biāo)簽2制成，標(biāo)簽2由紙和/或塑料層3、透明覆蓋層4、以及粘合層5構(gòu)成。 該標(biāo)簽2通過(guò)粘合層5與任何期望的基底1相連接。該基底1可為有價(jià)文件、 身份證件、護(hù)照、契據(jù)等、以及待保護(hù)的其它物體例如CD、包裝等。在該 實(shí)施方式中，發(fā)光物質(zhì)6包含于層3的體積中。
或者，發(fā)光物質(zhì)還可包含于未示出的印刷油墨中，該印刷油墨印刷到標(biāo) 簽層之一上，優(yōu)選印刷到層3的表面上。
代替在隨后作為加密元件附著到物體上的載體材料上或載體材料中提 供發(fā)光物質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明還可將發(fā)光物質(zhì)以涂層形式直接施加在待保護(hù)的有 價(jià)文件中或者直接施加到其表面上。
權(quán)利要求
1.用于有價(jià)文件的真實(shí)性標(biāo)記，該真實(shí)性標(biāo)記為基于摻雜的主晶格的發(fā)光物質(zhì)的形式，其特征在于，所述物質(zhì)的摻雜離子和/或摻雜離子與所述主晶格的離子形成交換-耦合簇并具有協(xié)同效應(yīng)。
2. 權(quán)利要求1的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述協(xié)同效應(yīng)由鄰近的離子的未成對(duì)電子之間的交換相互作用產(chǎn)生。
3. 權(quán)利要求1或2的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述摻雜離子具有電子排布(3力2、 (3力3和(3^)6或者具有(4^)或(5力過(guò)渡金屬的各電子排布。
4. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述主晶格為純的或混合 的化合物，所述化合物具有來(lái)自元素周期表的第I主族金屬、第II主族金屬、 過(guò)渡金屬和/或稀土的組的至少一種代表和來(lái)自元素周期表的第III主族~第 VII主族的至少 一種代表。
5. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述主晶格為純的或混合 的化合物，所述化合物具有稀土(鈰~鐿)中的至少一種代表和來(lái)自元素周期 表的第III主族~第VII主族的非金屬的至少一種代表。
6. 權(quán)利要求5的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述化合物額外含有來(lái)自第I主族金 屬、第1I主族金屬和/或過(guò)渡金屬的組的代表。
7. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述主晶格額外地共摻雜 有來(lái)自稀土金屬的組的至少一種代表。
8. 權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記，其中所述發(fā)光物質(zhì)作為顏料顆 粒存在。
9. 具有權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記的有價(jià)文件，其中所述有價(jià) 文件由紙和/或塑^F組成。
10. 權(quán)利要求9的有價(jià)文件，其中將所述真實(shí)性標(biāo)記引入到所述有價(jià)文 件的體積中和/或涂覆在所述有價(jià)文件上。
11. 權(quán)利要求9或10的有價(jià)文件，其中將所述發(fā)光物質(zhì)涂覆到所述有價(jià) 文件上作為看不見(jiàn)的至少部分涂層。
12. 權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的有價(jià)文件，其中將所述發(fā)光物質(zhì)摻合到印 刷油墨中。
13. 權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的有價(jià)文件，其中所述發(fā)光物質(zhì)與至少一種不同的真實(shí)性標(biāo)記組合。
14. 權(quán)利要求9-13中任一項(xiàng)的有價(jià)文件，其中至少兩種發(fā)光物質(zhì)在至少 一個(gè)空間維度中形成光譜編碼。
15. 加密元件，其具有載體材料和至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng) 的真實(shí)性標(biāo)記，其中將所述真實(shí)性標(biāo)記嵌入所述載體材料中和/或涂覆在所述 載體材料上。
16. 權(quán)利要求15的加密元件，其中所述加密元件具有條或帶的形式。
17. 權(quán)利要求15或16的加密元件，其中所述載體材料形成為安全線、 圓片或斑點(diǎn)纖維。
18. 權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)的加密元件，其中所述加密元件形成為標(biāo)坊 金。
19. 制造權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng) 的加密元件的方法，其中將所述發(fā)光物質(zhì)加入到印刷油墨中。
20. 制造權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng) 的加密元件的方法，其中通過(guò)涂布工藝涂覆所述發(fā)光物質(zhì)。
21. 制造權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng) 的加密元件的方法，其中將所述發(fā)光物質(zhì)加工到所述有價(jià)文件的體積中。
22. 制造權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)的 加密元件的方法，其中通過(guò)相應(yīng)制備的斑點(diǎn)纖維將所述發(fā)光物質(zhì)提供給所述 有價(jià)文件。
23. 制造權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng) 的加密元件的方法，其中通過(guò)相應(yīng)制備的安全線將所述發(fā)光物質(zhì)提供給所述 有價(jià)文件。
24. 對(duì)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的真實(shí)性標(biāo)記或權(quán)利要求9-14中任一項(xiàng)的 有價(jià)文件或權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)的加密元件進(jìn)行真實(shí)性測(cè)試的測(cè)試方 法，其中對(duì)所述發(fā)光物質(zhì)的至少一種性質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
25. 權(quán)利要求24的用于真實(shí)性測(cè)試的測(cè)試方法，其中對(duì)所述發(fā)光物質(zhì)的 發(fā)射譜線的波長(zhǎng)和/或數(shù)量和/或形狀和/或強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)。
26. 權(quán)利要求24或25的用于真實(shí)性測(cè)試的測(cè)試方法，其中對(duì)所述發(fā)光 物質(zhì)的發(fā)光壽命進(jìn)行評(píng)價(jià)。
27. 權(quán)利要求24-26中任一項(xiàng)的用于真實(shí)性測(cè)試的測(cè)試方法，其中所述評(píng)價(jià)在不同的溫度下實(shí)施。
28.權(quán)利要求24-27中任一項(xiàng)的用于真實(shí)性測(cè)試的測(cè)試方法，其中在評(píng)價(jià)時(shí)檢驗(yàn)所述一種或多種發(fā)光物質(zhì)的空間分布。
全文摘要
本發(fā)明涉及印刷的有價(jià)文件，其包括至少一種以發(fā)光物質(zhì)的形式的真實(shí)性標(biāo)記，該發(fā)光物質(zhì)基于摻雜有一種或多種離子的主晶格。通過(guò)用各種離子適當(dāng)摻雜主晶格，可以實(shí)現(xiàn)離子簇之間的交換相互作用，所述相互作用導(dǎo)致協(xié)同效應(yīng)。
文檔編號(hào)G07D7/12GK101529480SQ200780038022
公開(kāi)日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2007年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月10日
發(fā)明者卡伊·U·斯托克, 托馬斯·吉林, 斯蒂芬·希爾 申請(qǐng)人:德國(guó)捷德有限公司