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      透明注塑件的基底材料的制作方法

      文檔序號(hào):6759171閱讀:290來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::透明注塑件的基底材料的制作方法透明注塑件的基底材料本發(fā)明涉及用作基底材料的聚碳酸酯,其用于制備透明注塑件,特別是用于制備由本發(fā)明的聚碳酸酯得到的經(jīng)涂覆的注塑件以及模制件。模制件可以是例如透明的板、透鏡、光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)或光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)的載體或汽車窗用玻璃領(lǐng)域的制品如散射光板。本發(fā)明還特別涉及光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)或光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)的載體如可寫的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器,其具有優(yōu)良的可涂覆性和浸潤(rùn)性和例如適于由溶液特別是由非極性介質(zhì)涂覆色料。此外,由本發(fā)明的聚碳酸酯制成的光學(xué)注塑件具有較低的易污染性。透明注塑件主要在窗用玻璃和存儲(chǔ)介質(zhì)領(lǐng)域具有重要意義。光學(xué)數(shù)據(jù)記錄材料越來(lái)越多地用作適于大量數(shù)據(jù)的可變記錄介質(zhì)和/或歸檔介質(zhì)。這類光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的實(shí)例是CD、超音頻CD、CD-R、CD國(guó)證、DVD、DVD-R、DVD+R、DVD畫RW、DVD+RW和BD。通常將透明熱塑性塑料如聚碳酸酯、聚曱基丙烯酸甲酯和其化學(xué)改性物質(zhì)用于光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)。用作基底材料的聚碳酸酯特別適用于一次可寫入的和多次可讀出的光盤,也適用于多次可寫入的光盤,以及適用于制備汽車窗用玻璃領(lǐng)域的模制件如散射光板。這種熱塑性塑料具有優(yōu)異的機(jī)械穩(wěn)定性、不易受尺寸變化的影響和特征在于高的透明度和沖擊韌性。按DE-A2119799,聚碳酸酯的制備是在有酚端基參與下按相界面方法以及均相法進(jìn)行。按相界面法制備的聚碳酸酯可用于制備上述形式的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器如壓密盤(CD)或數(shù)字通用盤(DVD)。這些盤在以注塑法制備時(shí)常具有形成高電場(chǎng)的特性。在制備光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器時(shí),基底上的這一高場(chǎng)強(qiáng)例如導(dǎo)致吸引環(huán)境中的灰塵或?qū)е伦⑺苤破返恼掣饺绫P相互粘附,這使制成的注塑制品的質(zhì)量下降并使注塑工藝難以進(jìn)行。此外還已知,特別是盤(用于光學(xué)存儲(chǔ)器)的靜電荷會(huì)導(dǎo)致缺乏可浸潤(rùn)性,特別是非極性介質(zhì)如由溶劑如二丁基醚、乙基環(huán)己烷、四氟丙醇、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷或八氟丙醇的非極性色料或色料施加的可浸潤(rùn)性。因此在對(duì)可寫入的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器施加色料時(shí),在基底表面上的高電場(chǎng)例如會(huì)引起不均勻的色料涂層和由此導(dǎo)致信息層的缺陷。基底材料的靜電荷的量度例如可通過(guò)在離基底表面一定距離處測(cè)量電場(chǎng)來(lái)定量。在光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的情況下,將可寫入基底以旋涂法涂覆到表面時(shí):需要低的絕對(duì)電場(chǎng)強(qiáng)度以確保該可寫入層的均勻涂覆和確保順利的生產(chǎn)過(guò)程。此外,高靜電場(chǎng)會(huì)由于上述因素引起基底材料的產(chǎn)率損失。其可導(dǎo)致各生產(chǎn)步驟的停頓,由此產(chǎn)生高成本。為解決高靜電荷問(wèn)題,可采用多種途徑。通常是在基底材料中加入抗靜電劑作為添加劑。例如在JP62207358-A中描述了抗靜電的聚碳酸酯組合物。其中特別是在聚碳酸酯中加入磷酸衍生物作為抗靜電劑。EP0922728描述了各種抗靜電劑如聚亞烷基二醇衍生物、乙氧基化的失水山梨糖醇單月桂酸酯、聚硅氧烷衍生物、氧膦以及二硬脂基羥基胺,其可單獨(dú)或以混合物應(yīng)用。日本專利申請(qǐng)JP62207358描述了以磷酸的酯作為添加劑。美國(guó)專利5668202描述了磺酸書f生物。在US-A6262218和6022943中描述了使用氯曱酸苯酯,以增加熔體聚碳酸酯中的端基含量。按該專利,端基含量>90%會(huì)對(duì)靜電特性起有利作用。在WO00/50488中使用3,5-二-叔丁基苯酚作為相界面法中的鏈終止劑。與通常的鏈終止劑相比,該鏈終止劑導(dǎo)致相應(yīng)基底材料的低靜電荷。JP62207358-A描述用聚乙烯衍生物或聚丙烯衍生物作為聚碳酸酯的添加劑。在EP-A1304358中描述了在來(lái)自酯交換過(guò)程的聚碳酸酯中應(yīng)用短低聚物如雙酚-A-二-(4-叔丁基苯基碳酸酯)。但該所述的添加劑對(duì)基底材料的特性產(chǎn)生不利影響,因?yàn)槠湟子趶牟牧现幸莩?。雖然這對(duì)抗靜電特性會(huì)產(chǎn)生所需的效果,但可導(dǎo)致沉積物形成或有缺陷的成型。此外,在聚碳酸酯中的低聚物的含量也會(huì)導(dǎo)致機(jī)械特性水平下降和導(dǎo)致玻璃轉(zhuǎn)化溫度的下降。再則該加入也會(huì)引起副反應(yīng)。該由酯交換過(guò)程產(chǎn)生的聚碳酸酯的其后"封端"是昂貴的且達(dá)不到最佳結(jié)果。將新端基引入材料中會(huì)帶來(lái)高成本。因此目的是提供一種組合物或基底材料,其滿足盡可能低的電勢(shì)(值)與在基底表面的低電勢(shì)差(在離基底表面一定距離來(lái)測(cè)定)的組合要求,而且還避免了上述缺點(diǎn)。特別是不含或盡可能少含添加劑的那些基底材料是有利的。如在EP-A922728中所述的抗靜電劑如聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯單月桂酸酯和聚氧乙烯單硬脂酸酯在加入量為50-200ppm時(shí)雖然在抗靜電特性方面有作用,但如上所述對(duì)注塑體的總性能可能是不利的。此外,在材料中還可含其它添加劑如阻燃劑、脫模劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑,這些均已知用于芳族聚碳酸酯。但由于上述的原因,所使用的添加劑量要保持盡可能少。這類添加劑的實(shí)例是基于硬脂酸和/或十八烷醇的脫模劑,特別優(yōu)選是季戊四醇硬脂酸酯、三鞋甲基丙烷三硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、硬脂酸十八酯和甘油單硬脂酸酯以及基于膦、亞磷酸鹽和磷酸的熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的目的是提供一種基底材料,其特別可用于具有優(yōu)良涂覆性和潤(rùn)濕性以及不易污染性的可重復(fù)寫入的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。本發(fā)明的基底材料在生產(chǎn)過(guò)程中導(dǎo)致低的廢品率。令人意外地發(fā)現(xiàn),這種基底材料特別適于制備透明的待涂覆模制件,該模制件經(jīng)加工成注塑件后在該注塑料的表面上具有特定的電勢(shì)分布。該電勢(shì)分布通過(guò)特定的成像方法如借助于所謂的與求值相連的Monroe探頭方法可使其成為可視。這表明該注塑件特別有利,其具有低的電勢(shì)值且在表面上有盡可能均勻的電勢(shì)分布。這是至今所未知的,并且是模制件品質(zhì)的重要準(zhǔn)則。因此如具有低電勢(shì)值且在表面上有盡可能均勻的電勢(shì)分布的盤對(duì)可重復(fù)寫入的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器是特別有利的。因此,作為注塑件的涂層、特別是透明的光學(xué)盤或透明的散射光板的涂層的決定性品質(zhì)特性,令入意外地發(fā)現(xiàn)特別是本發(fā)明的這種基底材料是有利的,其經(jīng)注塑過(guò)程產(chǎn)生透明的模制件,該模制件具有盡可能低的電勢(shì)值且具有均勻的電勢(shì)分布(在離基底表面一定的距離和在給定的溫度和空氣濕度下測(cè)定)。因此本發(fā)明的目的是提供一種用于制備透明的待涂注塑件的基底材料,優(yōu)選是聚碳酸酯,其中經(jīng)注塑過(guò)程后所得的模制件的達(dá)95-100%的表面的電勢(shì)為-1.5-+1.5kV,其達(dá)0-5%的表面的電荷為-1.5--2.5kV或+1.5-+2.5kV,達(dá)1%的表面的電荷為<-2.5kV或>2.5kV。具有這類特性的材料例如特別適于用非極性介質(zhì)如溶于有機(jī)溶劑中的色料涂覆。待涂覆的注塑模制件優(yōu)選包括散射光板或光學(xué)可寫入的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的載體材料。例如由電荷產(chǎn)生的電勢(shì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差(一定盤區(qū)的)可用作盤表面上的電荷分布的均勻性的量度。在表面區(qū)由電荷產(chǎn)生的電勢(shì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選應(yīng)不超過(guò)0,6kV。電勢(shì)范圍為-1.5_+1.5kV的表面,即無(wú)電勢(shì)或僅有小電勢(shì)的表面,是特別優(yōu)選的。這種情況下,僅涉及注塑體的表面,即例如在CD或DVD情況下^f義涉及直到疊層環(huán)的區(qū)域而不涉及內(nèi)孔區(qū)。由在相應(yīng)基底上的表面電荷產(chǎn)生的電勢(shì)主要與該注塑制品的幾^可形狀和尺寸和注塑過(guò)程的特性有關(guān)。因此重要的是在待涂注塑體本身如用于光學(xué)數(shù)據(jù)載體的盤上進(jìn)行測(cè)量。所有上述的和測(cè)量的值均適用于經(jīng)基本已知的注塑過(guò)程在特定的空氣濕度和室溫及未使用電離器的情況下制備的模制件。為確保在生產(chǎn)過(guò)程中該盤的優(yōu)良可涂覆性,常應(yīng)用所謂的電離器,其將經(jīng)電離的空氣流引導(dǎo)到盤上。本發(fā)明的基底材料的上述測(cè)量值是在不使用電離器時(shí)得到的。這是本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn),因?yàn)槭褂秒婋x器增加了生產(chǎn)過(guò)程的成本。當(dāng)然也可額外使用電離器。本發(fā)明的另一目的是提供由本發(fā)明的基底材料制得的模制件如用于可寫入的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的盤或汽車窗用玻璃領(lǐng)域的材料如散射光板。適于制備可涂覆的透明注塑件,優(yōu)選光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的材料如下熱塑性塑料如基于雙酚-A的聚碳酸酯(BPA-PC)、基于三甲基-環(huán)己基-雙酚-聚碳酸酯的聚碳酸酯(TMC-PC)、芴基聚碳酸酯、聚甲基丙埽酸甲酯、環(huán)狀聚烯烴共聚物、氫化聚苯乙烯(HPS)以及無(wú)定形聚烯烴和聚。本發(fā)明的基底材料和由其制得的注塑體,特制是盤,可通過(guò)選用合適的工藝參數(shù)制備。在加工基底材料后所得的注塑體上的電荷分布可受多種因素影物。例如原料和助劑的純度是很重要的。此外,工藝參數(shù)如所用雙酚與光氣的摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和停留時(shí)間都至關(guān)重要。對(duì)本專業(yè)人員而論,目的在于控制過(guò)程以提供一種在注塑體上產(chǎn)生所需電荷分布的基底材料。對(duì)本專業(yè)人員來(lái)說(shuō),該電荷分布的所述測(cè)量是控制該過(guò)程的合適手段。為得到所需的基底材料的工藝參數(shù)的合適選擇可如下進(jìn)行用于制備本發(fā)明的基底材料的可能性是在以連續(xù)式相界面法制備該基底材料期間選擇一定的工藝參數(shù)。在通常的連續(xù)式的聚碳酸酯合成中,所用光氣按所用的雙酚總量計(jì)是過(guò)量3-100摩爾%,優(yōu)選5-50摩爾%,而本發(fā)明的基底材料是在光氣過(guò)量5-20摩爾%,優(yōu)選8-17摩爾%時(shí)制備的。這時(shí)通過(guò)一次或多次后計(jì)量加入氬氧化鈉水溶液或相應(yīng)地后計(jì)量加入雙酚鹽溶液將水相的pH值在光氣計(jì)量加入時(shí)和之后保持在堿性范圍,優(yōu)選為8.5-12,而在催化劑之后將該pH值調(diào)到10-14。光氣化時(shí)溫度為0-40。C,優(yōu)選5-36°C。本發(fā)明的聚碳酸酯的制備按相界面法進(jìn)行。用于聚碳酸酯合成的該方法在文獻(xiàn)中有各式各樣的描述;例如可參閱H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,Vol.9,IntersciencePublishers,Newyork1964,第33頁(yè)起,PolymerReviews,Vol.10"CondensationPolymersbyInterfadalandSolutionMethods,,,PaulW.Morgan,IntersciencePublishers,NewYork1965,第VIII章,第325頁(yè),Dres.U.Grigo,K.Kircher和P.R-Miiller,"Polycarbonate",Becher/Braun,Kunststoff國(guó)Handbuch,Band3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluoseester,CarlHanserVerlagMiinchen,Wien1992,第118—145頁(yè)以及EP-A0517044。按該方法,在堿性7JC溶液(或懸浮液)中存在的雙酚(或各種雙酚的混合物)的二鈉鹽在有形成第二相的惰性有機(jī)溶劑或溶劑混合物存在的情況下進(jìn)行光氣化。所形成的主要存在于有機(jī)相中的低聚碳酸酯借助于合適的催化劑縮合成高分子量的溶于有機(jī)相中的聚碳酸酯。最后分離出該有機(jī)相,并通過(guò)各種處理步驟由有機(jī)相中分離出聚碳酸酯。適于制備聚碳酸酯的二羥基芳基化合物是式(2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中Z為含6-30碳原子的芳基,其可含一個(gè)或多個(gè)芳環(huán),可以是被取代的,并可含脂族或環(huán)脂族基或烷芳基或雜原子作為橋接段。式(2)中的Z優(yōu)選為式(3)的基團(tuán)其中R6和R7彼此獨(dú)立為H、C廣ds-烷基、C廣ds-烷氧基、卣素如C1或Br或分別任選地被取代的芳基或芳烷基,優(yōu)選為H或C!-Cu烷基,特別優(yōu)選為H或d-Cs-烷基,更特別優(yōu)選H或甲基,X為單鍵,-SCV、-CO-、-O-、-S-、C廣Q-亞烷基、C2-Cr烷叉基或C5-C6亞環(huán)烷基,其可由C!-C6烷基,優(yōu)選由甲基或乙基取代,此外,可為Q-Cu芳基,其任選可由其它含雜原子的芳環(huán)縮合,X優(yōu)選為單鍵、C廣C5亞烷基、C2-C5烷叉基、C5-Cs-亞環(huán)烷基、-O-、國(guó)SO-、-CO畫、-S-、-S02-,或是式(3a)或(3b)的基團(tuán)其中RS和R"對(duì)于每一X可單獨(dú)選擇,相互獨(dú)立地為氬或d-C6烷基,優(yōu)選為氳、曱基或乙基,X1為碳,n為整數(shù)4-7,優(yōu)選4或5,其前提條件為至少一個(gè)原子X(jué)1、R8和W同時(shí)為烷基。二羥基芳基化合物的實(shí)例為二羥基苯、二幾基聯(lián)苯、雙-(羥苯基)-鏈烷烴、雙-(羥基苯基)-環(huán)烷烴、雙-(羥基苯基)-芳基、雙-(雍基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-酮、雙-(鞋基苯基)-硫化物、雙-(羥基苯基)-砜、雙-(羥基苯基)-亞砜、U,-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯,以及其環(huán)烷基化和環(huán)離化的化合物。適用于制備本發(fā)明待應(yīng)用的聚碳酸酯的雙盼例如是氫醌、間苯二酚、二鞋基聯(lián)苯、雙-(羥基苯基)-鏈烷烴、雙-(羥基苯基)-環(huán)烷爛、雙-(羥基苯基)-硫化物、雙-(羥基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-酮、雙-(羥基苯基)-砜、雙-(羥基苯基)-亞砜、oc,a,-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯,以及其烷基化、環(huán)烷基化和環(huán)卣化的化合物。優(yōu)選的雙酚是4,4,-二羥基聯(lián)苯、2,2-雙-(4-鋒基苯基)-1-苯基-丙烷、U-雙-(4-羥基苯基)-苯基-乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,4-雙-(4國(guó)幾基苯基)-2-曱基丁烷、1,3-雙-[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2,2-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-砜、2,4-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、1,3-雙-[2-(3,5-二甲基-4-幾基苯基)-2-丙基]-苯和U-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。特別優(yōu)選的雙酚是4,4'-二羥基聯(lián)笨、1,1-雙-(4-羥基苯基)-苯基-乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-丙烷、l,l-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷和1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷(雙酚TMC)。這些和其它適用的雙酚描述于例如US-A2999835、3148172、2991273、3271367、4982014和2999846、德國(guó)/>開(kāi)本1570703、2063050、2036052、2211956和3832396、法國(guó)專利1561518、專論"H.Schnel,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,IntersciencePublishers,NewYork1964,第28頁(yè)起,第102頁(yè)起,,和"D.G.Legrand,J.T.Bendler,HandbookofPolycarbonateScienceandTechnology,MarcelDekkerNewYork2000,第72頁(yè)起"。在均聚碳酸酯情況下,僅使用一種雙酚,在共聚碳酸酯情況下,使用兩種或多種雙酚。所用的雙酚以及所有其它加到合成中的化學(xué)試劑和助劑可被源自其本身合成、操作和貯存的雜質(zhì)所污染。但希望使用盡可能純的原料。用于調(diào)節(jié)分子量所需的鏈終止劑如酚或烷基酚,特別是酚、對(duì)叔丁基酚、異辛基酚、異丙苯基酚、其氯碳酸酯或單羧酸的酰氯化物或這些鏈終止劑的混合物與所述一種或多種雙酚鹽一起加入到反應(yīng)中,但也可在每個(gè)任意的合成時(shí)間點(diǎn)加入,只要在反應(yīng)混合物中還存在光氣或氯碳酸端基即可,或在酰氯化物和氯碳酸作為鏈終止劑的情況下只要提供有足夠的形成聚合物的酚端基即可。但如果光氣不再存在但催化劑還未計(jì)量加入時(shí)優(yōu)選該一種或多種鏈終止劑在光氣化后在一個(gè)部位或在一個(gè)時(shí)間點(diǎn)加入劑,或其在催化劑前、隨催化劑一起或與催化劑平行計(jì)量加入。以同樣的方式,在合成中可能加入待使用的支化劑或支化劑混合物:但一般在鏈終止劑之前加入。通常使用三酚、四酚或三羧酸或四羧酸的酰氯化物,或也可用多酚的混合物或酰氯化物的混合物。一些可用的具有三個(gè)酚羥基或大于三個(gè)酚幾基的化合物例如是間苯三酚,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯畫2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-鞋基苯基)-庚烷,1,3,5-三(4-羥基苯基)-苯,1,U-三_(4-羥基苯基)-乙烷,三-(4-羥基苯基)-苯甲烷,2,2-雙-[4,4-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷,2,4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)-笨酚,四-(4-鞋基苯基)-甲烷。一些其它的三官能團(tuán)化合物是2,4-二羥基苯甲酸、1,3,5-苯三酸、氰尿酰氯和3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧-2,3-二氫化p引哚。優(yōu)選的支化劑是3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧-2,3-二氫化吲哚和1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷。在相界面合成中應(yīng)用的催化劑是叔胺,特別是三乙胺、三丁胺、三辛胺、N-乙基哌啶、N-曱基哌啶、N-異/正-丙基哌啶、季銨鹽如四丁銨-/三丁基千基銨-/四乙銨-氬氧化物/-氯化物/-淡化物/-硫酸氬鹽/-四氟溴酸鹽;以及相應(yīng)于銨化合物的銹化合物。這些化合物作為典型的相界面催化劑描述于文獻(xiàn)中,并可市售得到,也是本專業(yè)人員所熟知的。該催化劑可單獨(dú)、呈混合物或一起和相繼加到合成中,需要時(shí)也可在光氣化之前加入,〗旦優(yōu)選在光氣加入后4姿計(jì)量加入,除非Y吏用鏡^i合物或镥化合物的混合物作為催化劑,在此情況下優(yōu)選在光氣化前加入。一種催化劑或多種催化劑的計(jì)量加入可以本體形式進(jìn)行、在惰性溶劑中,優(yōu)選在聚碳酸酯合成的惰性溶劑中進(jìn)行,或也可作為水溶液加入,在叔胺情況下則作為其與酸,優(yōu)選無(wú)機(jī)酸,特別是鹽酸的銨鹽加入。在應(yīng)用多種催化劑或催化劑總量的一部分按計(jì)量加入情況下,當(dāng)然也可在不同部位或不同時(shí)間以不同的計(jì)量加入方式進(jìn)行。所用催化劑的總量按所用雙酚摩爾量計(jì)為0.001-10摩爾%,優(yōu)選為0.01-8摩爾%,特別優(yōu)選為0.05-5摩爾%。還可在本發(fā)明的聚碳酸酯中加入常用量的適于聚碳酸酯的通用添加劑。添加劑的加入用于延長(zhǎng)使用壽命或顏色(穩(wěn)定劑),用于簡(jiǎn)化加工(如脫模劑、流動(dòng)助劑、抗靜電劑)或用于使聚合物特性適配于某些要求(沖擊韌性改性劑如橡膠;阻燃劑、著色劑、玻璃纖維)。這些添加劑可單獨(dú)或呈任意混合物或多種不同的混合物加到聚合物熔體中,而且直接在聚合物分離時(shí)或在顆粒熔化后以所謂的混配步驟實(shí)施。這時(shí)該添加物或其混合物可作為固體即粉末或作為熔體加到聚合物熔體中。另一類計(jì)量加入是應(yīng)用添加劑或添加劑混合物的母料或母料的混合物。適用的添加劑例如描述在"AdditivesforPlasticsHandbook,JohnMurphy,Elsevier,Oxford1999","PlasticsAdditivesHandbook,HansZweifd,Hanser,Mtinchen2001,,。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑例如是有機(jī)亞磷酸酯、膦酸酯和膦,大部分是其中有機(jī)基完全或部分由任選被取代的芳基組成。例如使用取代的苯并三唑作為UV穩(wěn)定劑。這些或其它穩(wěn)定劑可單獨(dú)或以組合形式使用,并以所述形式加到聚合物中。此外,可加入加工助劑如脫模劑,大多是長(zhǎng)鏈脂肪酸的衍生物。如季戊四醇四硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯是優(yōu)選的。其單獨(dú)或以混合物形式使用,其量按組合物重量計(jì)優(yōu)選為0.02-1重量%。適用的阻燃添加劑是磷酸酯,即磷酸三笨酯、間苯二酚二磷酸酯、含溴的化合物如溴化的磷酸酯、溴化的低聚碳酸酯和聚碳酸酯,以及優(yōu)選為氟化的有機(jī)磺酸的鹽。適用的沖擊韌性改性劑例如是接枝聚合物,其含一個(gè)或多個(gè)接枝基礎(chǔ)和接支單體,該接枝基礎(chǔ)選自聚丁二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠(優(yōu)選丙烯酸乙酯橡膠或丙烯酸丁酯橡膠)、乙烯-丙烯-橡膠中的至少之一,接枝單體選自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯(優(yōu)選曱基丙烯酸甲酯)或含接枝上的曱基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷網(wǎng)絡(luò)和丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)中的至少一種單體。此外,還可加入著色劑如有才幾染料或顏料或無(wú)才幾顏料,IR吸收劑,其可單獨(dú)地、混合地或與穩(wěn)定劑、玻璃纖維、玻璃(空心)球粒、無(wú)機(jī)填料組合加入。本發(fā)明的再一目的在于提供一種由本發(fā)明的基底材料所制得的擠出物和模制件,特別是應(yīng)用于透明領(lǐng)域,更特別是應(yīng)用于光學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域的擠出物和模制件,如板、腹板(Stegplatte)、窗用玻璃、散射板、燈罩、或光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器如音頻CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W)、呈僅可讀出的或可單次寫入的需要時(shí)也可重復(fù)寫入的不同實(shí)施方式的微型盤。本發(fā)明還一目的在于本發(fā)明的聚碳酸酯在制備擠出物和模制件中的應(yīng)用。本發(fā)明的基底材料,優(yōu)選聚碳酸酯,可在注塑中按已知方法加工。如此制備的盤例如可以是音頻CD、超音頻CD、CD-R、CD-RW、DVD、DVD國(guó)R、DVD+R、DVD陽(yáng)RW、DVD+RW或BR。因此,CD-R(—次寫入,多次讀出)是由具有同心形成的導(dǎo)向槽(螺旋狀導(dǎo)向溝槽)的基板制成,該導(dǎo)向槽在注塑過(guò)程中由鎳陰模轉(zhuǎn)印。通過(guò)含次微米尺度的槽的陰模,在注塑過(guò)程中該槽準(zhǔn)確地轉(zhuǎn)印到該基底的表面上。該CD-R由上述的基底、色料記錄層、反射層以及保護(hù)層組成,其按上述順序涂覆或?qū)訅涸诨咨稀?duì)一次可寫入和多次可重復(fù)讀出的光盤的另一實(shí)例是DVD-R,其由基底、色料記錄層、反射層以及任選的保護(hù)層組成,也是按該順序涂覆到上述基底上,并與第二盤("啞盤,,)相粘合。涂覆色料層是經(jīng)"旋涂"方法進(jìn)行。在該生產(chǎn)步驟中,將各溶于有機(jī)溶劑中的色料涂于基底的信息層上,并通過(guò)盤的旋轉(zhuǎn)以徑向?qū)⑸暇鶆蛞牖椎牟壑小=?jīng)該步驟后干燥該色料層。適于上述應(yīng)用的待用色料在所用激光范圍(300-850nm)內(nèi)具有吸收區(qū)。色料類型的實(shí)例例如是花菁、酞菁、方酸菁(Sqarylmm)染料、聚甲炔染料、Pyrilium和Thi叩yrilmm染料、提苯胺、萘并醌、蒽醌、各種金屬螯合絡(luò)合物如偶氮配位化合物、花菁或酞菁。這些色料具有優(yōu)良的信號(hào)敏感性以及在有機(jī)溶劑中的優(yōu)良溶解度和光牢度,并因此是上述應(yīng)用的優(yōu)選色料。溶劑的實(shí)例是酯如乙酸丁酯;酮如甲基乙基酮、環(huán)已酮、曱基異丁基酮和2,4-二曱基-4-庚酮(DMH);氯化烴如1,2-二氯乙烷和氯仿;酰胺如二甲基曱酰胺;烴如環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷或乙基環(huán)己烷;醚如THF和二嗜烷;醇如乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇和雙丙酮醇;氟化溶劑如2,2,3,3-四氟丙醇和乙二醇醚如乙二醇單甲基醚、丙二醇單曱基醚。其可單獨(dú)或作為混合物使用。優(yōu)選溶劑是氟化溶劑如2,2,3,3-四氟丙醇、八氟戊醇和二丁醚。通過(guò)濺射方法可將反射層(如由金或銀組成)施加到色料層上。在反射層上可任選涂以保護(hù)層。本發(fā)明的盤-基底和本發(fā)明的光盤有明顯改進(jìn)的抗靜電特性和改進(jìn)的可涂覆性。注塑件可按通常的注塑法制得。本發(fā)明的實(shí)例中,該注塑件按如下制備選用光盤以用于制備本發(fā)明的模制件;確立下列注塑參數(shù)和條件機(jī)器NetstalDiscjet陰模音頻陰模循環(huán)時(shí)間4.2-4.6秒(在所述各例中4.4秒)物料溫度310-330°C基底尺寸音頻CD模具溫度,陰模側(cè)6(TC注塑工藝開(kāi)始前,將新的音頻陰模置于機(jī)器中。放入新陰模前必需從整個(gè)注塑裝置中凈化掉前批的材料,以使測(cè)量值無(wú)誤。測(cè)量表面電勢(shì)的方法使用MONROEELECTRONICS,INC.,Lyndonville,NY14098,USA的Monroe探頭進(jìn)行,其適于測(cè)量電勢(shì)。測(cè)量在離基底表面3.5mm處進(jìn)行。掃描范圍在X方向和Y方向各為12cm。以在X方向和Y方向各2mm的步進(jìn)測(cè)量表面電勢(shì)。將該電勢(shì)值在Monroe探頭測(cè)量放大器的模擬出口處轉(zhuǎn)化為當(dāng)量電壓值。該電壓值從BurrBrown/>司的PC-界面卡的才莫擬錄入借助于應(yīng)用BurrBrown乂>司的TurbpoPascal程序而自行開(kāi)發(fā)的軟件(TurbpoPascal)首先存儲(chǔ)在PC中,經(jīng)后續(xù)掃描后,全部數(shù)據(jù)作為文本文件存儲(chǔ)在磁盤上。為改進(jìn)該測(cè)量值的可視顯示,該值通過(guò)源軟件換算成偽色影像。這時(shí)將該電勢(shì)范圍-3500V-+"00V分成32色區(qū)。顏色從藍(lán)經(jīng)綠和黃到紅。例如給最負(fù)的電勢(shì)區(qū)-3500V到-3281V指定為深藍(lán)色,對(duì)最正的電勢(shì)+3281V到+3500V指定為深紅色。為計(jì)算電荷區(qū),將該測(cè)量值(原始數(shù)據(jù))在笛卡爾坐標(biāo)上轉(zhuǎn)換成-30-+30的值區(qū)。然后將該值轉(zhuǎn)換成平面極坐標(biāo)。為僅獲取相關(guān)面積,將所有r<12mm(內(nèi)孔區(qū))或r>29mm的值消除。然后將所得的值分成相應(yīng)的電荷區(qū)并計(jì)凄史。在制備后的開(kāi)始24小時(shí)測(cè)量盤的電勢(shì)分布。這時(shí)該盤不可與金屬接觸,因?yàn)檫@會(huì)有損于電勢(shì)測(cè)量。此外,還需關(guān)閉可能存在的電離器。在進(jìn)行測(cè)量時(shí)要注意,測(cè)量時(shí)的空氣濕度為30-60%,優(yōu)選為35-50%,并且室溫為25-28°C。色料涂覆可如上面所述用"旋涂"進(jìn)行。優(yōu)選使用酞菁作為色料,優(yōu)選以二丁基醚作為溶劑。色料涂覆時(shí)的旋轉(zhuǎn)速度為200轉(zhuǎn)/分。為在整個(gè)盤上分布溶液,將速度提高到5000轉(zhuǎn)/分。色料的可涂覆性測(cè)量例如可通過(guò)對(duì)經(jīng)涂色料的盤的內(nèi)區(qū)的可視檢測(cè)、通過(guò)照相掃描器或通過(guò)光顯微檢驗(yàn)進(jìn)行。如果在外色料邊緣處的色帶偏差為0.5mm或更高,則可確定該盤的浸潤(rùn)性不足。測(cè)量可涂覆性的另一間接可能性是用照相裝置或激光裝置檢驗(yàn)該例如涂有色料的盤。這時(shí),攝取的信息經(jīng)成像加工軟件分析,并識(shí)別出現(xiàn)的浸潤(rùn)缺陷("在線"探測(cè))。自動(dòng)揀出有缺陷的盤。圖l和圖2示出盤的電荷分布(偽色素成像的黑-白-復(fù)制圖)。實(shí)施例實(shí)施例1:按已知的相界面法制備聚碳酸酯。使用連續(xù)工藝。以750kg/h(14.93重量%)加入雙酚鹽溶液(雙酚A;堿含量2.12摩爾NaOH/摩爾BPA)、以646kg/h加入溶劑(1:1的二氯甲烷/氯苯)和以56.4kg/h加入光氣,并使其發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)器中的溫度為35。C。此外,還以9.97kg/h計(jì)量加入氳氧化鈉水溶液(32重量%)。在縮合反應(yīng)過(guò)程中,以29.7kg/h計(jì)量加入第二批量的氫氧化鈉水溶液(32重量%)以及以34.18kg/h計(jì)量加入鏈終止劑(11.7重量%的在1:l的二氯甲烷/氯苯中的叔丁基苯酚。之后以33.0kg/h加入溶于二氯甲烷/氯苯(1:1;2.95重量%的N-乙基哌啶)中的N-乙基哌啶作為催化劑。進(jìn)行相分離,有機(jī)相用稀鹽酸洗一次和用水洗五次。接著濃縮聚碳酸酯溶液,在蒸發(fā)罐中濃縮,并經(jīng)蒸發(fā)擠出機(jī)擠出該聚合物熔體并制粒。所得顆粒經(jīng)NetstalDiscjet注塑機(jī)(見(jiàn)前)以4.4秒的循環(huán)時(shí)間在上面給出的參數(shù)下制成盤。用音頻壓模作為陰模。經(jīng)2小時(shí)的連續(xù)注塑工藝后的盤的電勢(shì)測(cè)量結(jié)果列于表1。表U圖1的評(píng)估)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>可看出,電荷分布是非常均勻的。如上所述,用旋涂法對(duì)該盤涂以溶于二丁基醚中的酞菁。涂覆色料的旋轉(zhuǎn)速度為200轉(zhuǎn)/分。為使溶液在整個(gè)盤上分布,將旋轉(zhuǎn)速度提高到5000轉(zhuǎn)/分。目視檢查未見(jiàn)色料層的缺陷。實(shí)施例2(對(duì)比例)如實(shí)施例1制備聚碳酸酯。但在反應(yīng)器中以750kg/h(14.93重量%)加入的雙酚鹽溶液(雙酚A)、以646kg/h加入溶劑(1:1的二氯曱烷/氯苯)和以58.25kg/h加入光氣。此外,還以12.34kg/h計(jì)量加入氫氧化鈉水溶液(32重量%)。第二批量的氫氧化鈉水溶液為36.20kg/h;鏈終止劑量為34.18kg/h,濃度為實(shí)施例5中給定的濃度。催化劑量為33kg/h。力口工如實(shí)施例1進(jìn)4亍。所得顆粒經(jīng)NetstalDiscjet注塑機(jī)(見(jiàn)前)以4.4秒的循環(huán)時(shí)間在上面給出的參數(shù)下制成盤。用音頻壓模作為陰模。涂色料的盤表明,在色素層中存在明顯的缺陷。表2(圖2的評(píng)估)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>電荷區(qū)電荷區(qū)的數(shù)目按總面積計(jì)的電荷區(qū)的百分比〉+2.539518,70+1.5-+2.5kV69232.77+0.5-+1.5kV72834.47-0.5-+0.5kV2009,47-1.5--0.5kV311.47-2.5--1.5kV150.71<-2.5512.41表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例電荷均勻性表面電勢(shì)電荷峰內(nèi)邊緣處缺陷沐準(zhǔn)偏差)(正和負(fù))10.41+1.5/-2.5無(wú)2(對(duì)比例)1.21>+3.5/<-3.5有該標(biāo)準(zhǔn)偏差是各電荷區(qū)的方差。權(quán)利要求1.基底材料,其特征在于,在相應(yīng)模制體的表面上存在-1,5-+1.5kV的帶電荷的電勢(shì)區(qū),其占總面積的比例為95-100%,存在-1.5--2.51^^或+1.5-+2.51^^的電勢(shì)區(qū),其比例為0-5%,存在〈-2.5kV或〉+2.5kV的電勢(shì)區(qū),其比例最高達(dá)該盤總表面的1%,其中電勢(shì)測(cè)量是用Monroe探頭在離基底表面3.5mm處進(jìn)行的,且在X-方向和Y-方向的掃描區(qū)各為12cm,在X-方向和Y-方向各以2mm的步進(jìn)測(cè)量電勢(shì)。2.權(quán)利要求l的基底材料,其特征在于,在相應(yīng)模制體的表面上的電勢(shì)不超過(guò)或低于-1.5-+1.51^^的電勢(shì)范圍,這時(shí)不考慮內(nèi)孔區(qū)。3.權(quán)利要求1和/或2的基底材料,其特征在于,在相應(yīng)模制件上在電荷區(qū)中由電荷產(chǎn)生的電勢(shì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)0.6kV。4.權(quán)利要求1-3的基底材料,其特征在于,用于測(cè)量電勢(shì)區(qū)的模制件是盤。5.權(quán)利要求1-4的基底材料,其用于透明的待涂模制件。6.聚碳酸酯,其作為權(quán)利要求1-5的基底材料。7.權(quán)利要求1-6的基底材料在制備模制件和擠出物中的應(yīng)用。8.模制件和擠出物,其由權(quán)利要求l-6的基底材料制得。9.光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器或散射板,其由權(quán)利要求1-6的基底材料制3曰付。全文摘要本發(fā)明涉及一種基底材料,其特征在于,在相應(yīng)模制體的表面上存在-1.5~+1.5kV的帶電荷的電勢(shì)區(qū),其占總面積的比例為95~100%,存在-1.5~-2.5kV或+1.5~+2.5kV的電勢(shì)區(qū),其比例為0~5%,存在<-2.5kV或>+2.5kV的電勢(shì)區(qū),其比例最高達(dá)該盤總表面的1%,該電勢(shì)測(cè)量是用Monroe-探頭在離基底表面3.5mm處進(jìn)行的,在X-方向和Y-方向的掃描區(qū)各為12cm,在X-方向和Y-方向各以2mm的步進(jìn)測(cè)量電勢(shì)。文檔編號(hào)G11B7/246GK101124493SQ200580048542公開(kāi)日2008年2月13日申請(qǐng)日期2005年12月9日優(yōu)先權(quán)日2004年12月22日發(fā)明者A·邁耶,B·賴特澤,D·魯勒,F·-K·布魯?shù)?M·普雷因,M·沃茨,M·洛佩爾,W·黑塞申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司
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