專利名稱：順式二芳基乙烯衍生物、用其的有機(jī)電致發(fā)光器件和制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)發(fā)光化合物，使用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件，和一種制造該有機(jī)EL器件的方法，和更具體地，涉及一種包含與脂族環(huán)連接的順式二芳基乙烯基團(tuán)(其防止有機(jī)發(fā)光化合物結(jié)晶)并因此高度可溶于有機(jī)溶劑和容易以有機(jī)溶劑提供液體配料的有機(jī)發(fā)光化合物，還涉及使用該化合物的有機(jī)EL器件，和制造該有機(jī)EL器件的方法。
背景技術(shù)：
電致發(fā)光(EL)器件是具有寬視角、優(yōu)異的對比度、和快速響應(yīng)時間的自發(fā)光器件。EL器件可分為使用無機(jī)化合物用于發(fā)光層的無機(jī)EL器件和使用有機(jī)化合物用于發(fā)光層的有機(jī)EL器件。與無機(jī)EL器件相比，有機(jī)EL器件具有優(yōu)異的亮度、較低接通電壓、和較快的響應(yīng)時間，和可實現(xiàn)多顏色圖像。
典型的有機(jī)EL器件具有陽極/有機(jī)發(fā)光層/陰極結(jié)構(gòu)形式的堆疊結(jié)構(gòu)。有機(jī)EL器件也可具有陽極/空穴注入層(HIL)/空穴傳輸層(HTL)/發(fā)光層/電子傳輸層(ETL)/電子注入層(EIL)/陰極結(jié)構(gòu)，或陽極/HIL/HTL/發(fā)光層/空穴阻擋層/ETL/EIL/陰極結(jié)構(gòu)。
用于有機(jī)EL器件的材料可分為真空沉積材料和溶液涂布材料。真空沉積材料應(yīng)該能夠在500℃以下具有10-6托或更高的蒸氣壓和可以是具有分子量1200或更低的小分子材料。溶液涂布材料應(yīng)該具有足夠的溶解度和通常包括芳族化合物或雜環(huán)化合物。
使用真空沉積制造有機(jī)EL器件由于真空體系的使用而增加成本。另外，當(dāng)遮光板(shadow mask)用于限定用于自然色顯示的像素，難以制造高分辨率像素。
另一方面，使用溶液涂覆方法如噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷和旋涂制造有機(jī)EL器件容易，花費較少，并可實現(xiàn)比使用遮光板相對較高的分辨率。但在熱穩(wěn)定性和顏色純度方面，與溶液涂覆方法相適應(yīng)的發(fā)藍(lán)光分子的特征劣于與真空沉積方法相適應(yīng)的材料。另外，即使該特征是優(yōu)異的，因為在制造之后發(fā)生結(jié)晶，變得如可見光波長那樣大的晶體也使可見光分散并造成白色殘余。另外，針孔可能形成并使該器件劣化。
因此，已經(jīng)嘗試克服常規(guī)方法和材料的限制和提供具有改進(jìn)特征的材料和有機(jī)EL器件。但尚未得到令人滿意的解決方案。
因此，需要與溶液涂覆方法相適應(yīng)的具有改進(jìn)的溶解度的新型小分子材料，和可使用溶液涂覆方法容易制造和具有較高分辨率，和由于使用該小分子材料而具有高熱穩(wěn)定性和顏色純度的有機(jī)EL器件。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種有機(jī)發(fā)光化合物，它是具有順式結(jié)構(gòu)的二芳基乙烯衍生物。
本發(fā)明還提供了使用該有機(jī)發(fā)光化合物制成的有機(jī)EL器件。
本發(fā)明還提供了使用以上有機(jī)發(fā)光化合物制造有機(jī)EL器件的方法。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種有機(jī)發(fā)光化合物，它為式1所表示的順式二芳基乙烯衍生物<式1>
其中R1是取代的或未取代的C1-C30亞烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、或亞炔基基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30亞芳基基團(tuán)或取代的或未取代的C2-C30雜亞芳基基團(tuán)；Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30芳基基團(tuán)，或取代的或未取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；
Ar3和Ar4可連接形成環(huán)；和Ar5和Ar6可連接形成環(huán)；l和m各自獨立地是1至6的整數(shù)；k和n各自獨立地是0至6的整數(shù)，其中k和n中的至少一個必須大于或等于1。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種有機(jī)EL器件，包括第一電極、第二電極、和在第一電極和第二電極之間的發(fā)光層，其中該發(fā)光層包括式1所表示的二芳基乙烯衍生物化合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種制造有機(jī)EL器件的方法，包括形成第一電極，在第一電極上形成包括式1所表示的二芳基乙烯衍生物的有機(jī)層，和在該有機(jī)薄層上形成第二電極。


通過結(jié)合附圖參考以下詳細(xì)描述，本發(fā)明更完整的理解以及本發(fā)明的以上和其它特點和優(yōu)點將變得更加明晰并變得更好理解，在附圖中相同的附圖標(biāo)記表示相同或相似的組件，其中圖1A、1B和1C是根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件的截面圖；圖2是顯示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的化合物2的UV光和光致發(fā)光(PL)強(qiáng)度的圖；和圖3是顯示樣品2，即，采用根據(jù)本發(fā)明實施方案的化合物的有機(jī)EL器件的電效率的圖。
具體實施例方式
以下參照附圖通過解釋本發(fā)明的實施方案而詳細(xì)描述本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明的實施方案，提供了一種有機(jī)發(fā)光化合物，它是式1所表示的順式二芳基乙烯衍生物<式1>
其中R1是取代的或未取代的C1-C30亞烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、或亞炔基基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30亞芳基基團(tuán)或取代的或未取代的C2-C30雜亞芳基基團(tuán)；Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30芳基基團(tuán)，或取代的或未取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；Ar3和Ar4可連接形成環(huán)；和Ar5和Ar6可連接形成環(huán)；l和m各自獨立地是1至6的整數(shù)；k和n各自獨立地是0至6的整數(shù)，其中k和n的至少一個必須大于或等于1。
更具體地，式1所表示的化合物中的R1可以是取代的或未取代的亞甲基基團(tuán)、取代的或未取代的亞乙基基團(tuán)、取代的或未取代的亞丙基基團(tuán)、取代的或未取代的亞丁基基團(tuán)、取代的或未取代的亞戊基基團(tuán)、取代的或未取代的亞己基基團(tuán)、取代的或未取代的亞庚基基團(tuán)、取代的或未取代的亞辛基基團(tuán)、取代的或未取代的亞壬基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞癸基基團(tuán)，但不限于此。R1優(yōu)選為取代的或未取代的亞乙基基團(tuán)，取代的或未取代的亞丙基基團(tuán)，取代的或未取代的亞丁基基團(tuán)。更優(yōu)選，R1為取代的或未取代的亞丙基基團(tuán)。
術(shù)語“亞烷基”、“亞烯基”和“亞炔基”分別包括“亞環(huán)烷基”、“亞環(huán)烯基”和“亞環(huán)炔基”。即，R1也可以是取代的或未取代的亞環(huán)烷基基團(tuán)、取代的或未取代的亞環(huán)烯基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞環(huán)炔基基團(tuán)。
在式1的化合物中，Ar1和Ar2各自獨立地可以是取代的或未取代的苯、取代的或未取代的萘、取代的或未取代的蒽、取代的或未取代的菲、取代的或未取代的芴、取代的或未取代的咔唑、取代的或未取代的噻吩、取代的或未取代的噻唑、或其衍生物，但不限于此。
在式1的化合物中，取代的亞烷基基團(tuán)、取代的亞烯基基團(tuán)、取代的亞炔基基團(tuán)、取代的亞芳基基團(tuán)、取代的雜亞芳基基團(tuán)、取代的芳基基團(tuán)、和取代的雜芳基基團(tuán)的取代基基團(tuán)可以是選自以下的至少一種-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2、-OH；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C1-C20烷基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C1-C20烷氧基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C6-C30芳基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；和未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C5-C20環(huán)烷基基團(tuán)，但不限于此。
更具體地，在式1的以上化合物中，Ar1和Ar2各自獨立地可以是選自以下的一種亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞苯基基團(tuán)、鹵代亞苯基基團(tuán)、氰基亞苯基基團(tuán)、二氰基亞苯基基團(tuán)、三氟甲氧基亞苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞芐基、鄰-、間-或?qū)?亞枯烯基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、苯氧基亞苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)亞苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)亞苯基基團(tuán)、(蒽基)亞苯基基團(tuán)、亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、亞并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、亞茚基基團(tuán)、亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷基亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞萘基基團(tuán)、鹵代亞萘基基團(tuán)、氰基亞萘基基團(tuán)、亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞偶苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基亞蒽基基團(tuán)、亞蒽基基團(tuán)、亞甘菊環(huán)基基團(tuán)、亞庚搭烯基基團(tuán)、亞苊烯基基團(tuán)、亞菲基(phenanthrenylene)基團(tuán)、亞芴基基團(tuán)、蒽亞喹啉基(anthraquinolylene)基團(tuán)、甲基亞蒽基基團(tuán)、亞菲基(phenanthrylene)基團(tuán)、亞苯并菲基基團(tuán)、亞芘基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、乙基-亞基基團(tuán)、亞苉基基團(tuán)、亞苝基基團(tuán)、氯代亞苝基基團(tuán)、亞戊芬基基團(tuán)、亞并五苯基基團(tuán)、亞四亞苯基(tetraphenylenylene)基團(tuán)、亞己芬基基團(tuán)、亞并六苯基基團(tuán)、亞玉紅省基基團(tuán)、亞暈苯基基團(tuán)、亞聯(lián)三萘基基團(tuán)、亞庚芬基基團(tuán)、亞并七苯基基團(tuán)、亞皮蒽基基團(tuán)、亞卵苯基基團(tuán)、亞咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基亞咔唑基基團(tuán)、亞噻吩基基團(tuán)、亞吲哚基基團(tuán)、亞嘌呤基基團(tuán)、亞苯并咪唑基基團(tuán)、亞喹啉基基團(tuán)、亞苯并噻吩基基團(tuán)、亞對噻嗪基基團(tuán)、亞吡咯基基團(tuán)、亞吡唑基基團(tuán)、亞咪唑基基團(tuán)、亞咪唑啉基基團(tuán)、亞唑基基團(tuán)、亞噻唑基基團(tuán)、亞三唑基基團(tuán)、亞四唑基基團(tuán)、亞二唑基基團(tuán)、亞吡啶基基團(tuán)、亞噠嗪基基團(tuán)、亞嘧啶基基團(tuán)、亞吡嗪基基團(tuán)和亞噻蒽基基團(tuán)、亞吡咯烷基基團(tuán)、亞吡唑烷基基團(tuán)、亞咪唑烷基基團(tuán)、亞哌啶基基團(tuán)、亞哌嗪基基團(tuán)和亞嗎啉基基團(tuán)，但不限于此。
在式1的化合物中，Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地可以是苯基基團(tuán)、C1-C10烷基苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基苯基基團(tuán)、鹵代苯基基團(tuán)、氰基苯基基團(tuán)、二氰基苯基基團(tuán)、三氟甲氧基苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?芐基、鄰-、間-或?qū)?枯烯基基團(tuán)、基基團(tuán)、苯氧基苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)苯基基團(tuán)、(N，N′-二甲基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二苯基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二(甲基苯基))氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二萘基)氨基苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)苯基基團(tuán)、(蒽基)苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基聯(lián)苯基基團(tuán)、并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、茚基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、C1-C10烷基萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基萘基基團(tuán)、鹵代萘基基團(tuán)、氰基萘基基團(tuán)、偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基偶苯基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)、甘菊環(huán)基基團(tuán)、庚搭烯基基團(tuán)、苊烯基基團(tuán)、非那烯基基團(tuán)、芴基基團(tuán)、蒽喹啉基基團(tuán)、甲基蒽基基團(tuán)、菲基基團(tuán)、苯并菲基基團(tuán)、芘基基團(tuán)、基基團(tuán)、乙基-基基團(tuán)、苉基基團(tuán)、苝基基團(tuán)、氯代苝基基團(tuán)、戊芬基基團(tuán)、并五苯基基團(tuán)、四亞苯基(tetraphenylenyl)基團(tuán)、己芬基基團(tuán)、并六苯基基團(tuán)、玉紅省基基團(tuán)、暈苯基基團(tuán)、聯(lián)三萘基基團(tuán)、庚芬基基團(tuán)、并七苯基基團(tuán)、皮蒽基基團(tuán)、卵苯基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基咔唑基基團(tuán)、噻吩基基團(tuán)、吲哚基基團(tuán)、嘌呤基基團(tuán)、苯并咪唑基基團(tuán)、喹啉基基團(tuán)、苯并噻吩基基團(tuán)、對噻嗪基基團(tuán)、吡咯基基團(tuán)、吡唑基基團(tuán)、咪唑基基團(tuán)、咪唑啉基基團(tuán)、唑基基團(tuán)、噻唑基基團(tuán)、三唑基基團(tuán)、四唑基基團(tuán)、二唑基基團(tuán)、吡啶基基團(tuán)、噠嗪基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)、吡嗪基基團(tuán)和噻蒽基基團(tuán)(噻蒽基)、吡咯烷基基團(tuán)、吡唑烷基基團(tuán)、咪唑烷基基團(tuán)、哌啶基基團(tuán)、哌嗪基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、苯并唑基基團(tuán)、吩噻嗪基基團(tuán)、5H-二苯并氮雜基基團(tuán)、5H-三苯并氮雜?；鶊F(tuán)和嗎啉基基團(tuán)，但不限于此。
更特別地，以上有機(jī)發(fā)光化合物可以是由式2至16表示的化合物<式2> <式3>
<式4> <式5>
<式6><式7>
<式8><式9>
<式10> <式11>
<式12> <式13>
<式14> <式15>
<式16>
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，提供了一種有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件，包括第一電極；第二電極；和位于第一電極和第二電極之間的有機(jī)薄層，其中該有機(jī)薄層包括式1表示的二芳基乙烯衍生物。
在有機(jī)EL器件中，二芳基乙烯基團(tuán)在有機(jī)發(fā)光化合物中的位置被脂族環(huán)固定，和因此難以發(fā)生順式反式異構(gòu)化。因為不能形成反式-二芳基乙烯化合物，在用于有機(jī)EL器件時，有機(jī)發(fā)光化合物在溶液態(tài)的結(jié)晶度低，和其溶解度高，和成膜性得到改進(jìn)，這些公開于Adv.Mater.2002，14，1072和Chem.Mater.2005，17，1287中。根據(jù)本發(fā)明實施方式的有機(jī)EL器件由于使用具有上述結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光化合物而提供優(yōu)異的器件特性，這在以下實施例中更詳細(xì)描述。
根據(jù)本發(fā)明實施方式的有機(jī)EL器件可具有各種結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的實施方案的有機(jī)EL器件可包括第一電極、第二電極和位于第一電極和第二電極之間的有機(jī)薄層。在第一電極和第二電極之間的有機(jī)薄層可包括選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、和電子注入層的至少一層。
圖1A、1B和1C是根據(jù)本發(fā)明實施方案的有機(jī)EL器件的界面圖。圖1A所示的有機(jī)EL器件具有第一電極/空穴注入層/發(fā)光層(也稱作“發(fā)光層”)/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)。圖1B所示的有機(jī)EL器件具有第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)。圖1C所示的有機(jī)EL器件具有第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)。圖1A、1B和1C所示的有機(jī)EL器件的發(fā)光層可使用根據(jù)本發(fā)明實施方案的化合物而形成。
圖1A、1B和1C所示的有機(jī)EL器件的發(fā)光層可包括紅色、綠色、藍(lán)色或白色的磷光或熒光摻雜劑，其中磷光摻雜劑可以是包括選自Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb和Tm的至少一種元素的有機(jī)金屬化合物。
以下，參照圖1C所示的有機(jī)EL器件描述制造根據(jù)本發(fā)明的實施方案的有機(jī)EL器件的方法。
首先，可用作陽極的第一電極通過沉積或濺射第一電極形成材料而在基材上形成。基材可以是用于普通有機(jī)發(fā)光器件的任何基材，和可以是具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、透明度、表面光滑性、易處理性和防水性的玻璃基材或透明塑料基材。第一電極可由透明和高導(dǎo)電的材料如ITO、IZO、SnO2、ZnO等形成。
隨后空穴注入層(HIL)可使用真空沉積、旋涂、流延、朗繆爾布洛杰特(Langmuir Blodgett)(LB)等在第一電極上形成。
當(dāng)真空沉積用于形成HIL時，沉積條件可根據(jù)用于形成HIL的化合物、和所要形成的HIL的結(jié)構(gòu)和熱性能而變化。但一般來說，用于真空沉積的條件可包括溫度范圍50℃至500℃，壓力范圍10-8托至10-3托，沉積速度0.01至100/秒，和層厚度10至5μm。
當(dāng)旋涂用于形成HIL時，涂覆條件可根據(jù)用于形成HIL的化合物、和所要形成的HIL的結(jié)構(gòu)和熱性能而變化。但一般來說，用于旋涂的條件可包括涂覆速度為約2000至5000rpm，和熱處理溫度約80至200℃以在涂覆之后去除溶劑。
用于HIL的材料不受限制。用于HIL的材料的例子包括酞菁化合物，如公開于美國專利No.4,356,429中的銅酞菁，公開于Advanced Material，6，p.677(1994)中的星爆型胺衍生物如TCTA、m-MTDATA和m-MTDAPB，導(dǎo)電可溶聚合物如Pani/DBSA(聚苯胺/十二烷基苯磺酸)或PEDOT/PSS(聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)，Pani/CSA(聚苯胺/樟腦磺酸)，或PANI/PSS(聚苯胺)/聚(4-磺苯乙烯)。
HIL的厚度可為約100至10000，例如100至1000。當(dāng)空穴注入層的厚度低于100時，空穴注入性能可下降。當(dāng)空穴注入層的厚度大于10000時，接通電壓可增加。
隨后空穴傳輸層(HTL)可使用真空沉積、旋涂、流延、朗繆爾布洛杰特(LB)等在HTL上形成。當(dāng)真空沉積或旋涂用于形成HTL時，沉積或涂覆條件可根據(jù)用于形成HTL的化合物而變化。但一般來說，使用與用于形成HIL時相同的沉積或涂覆條件。
用于HTL的材料不受限制。HTL可由已知的空穴傳輸材料形成，例如，咔唑衍生物如N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑，或具有芳族稠環(huán)的典型的胺衍生物如N，N′-二(3-甲基苯基)-N，N′-二苯基-[1，1-聯(lián)苯]-4，4′-二胺(TPD)和N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二苯基聯(lián)苯胺(α-NPD)。
HTL的厚度可為約50至1000，例如100至600。當(dāng)HTL的厚度低于50時，空穴傳輸性能可下降。當(dāng)HTL的厚度大于1000時，接通電壓可增加。
隨后發(fā)光層(EML)可使用真空沉積、旋涂、流延、朗繆爾布洛杰特(LB)等在HTL上形成。當(dāng)真空沉積或旋涂用于形成EML時，沉積或涂覆條件可根據(jù)用于形成EML的化合物而變化。但一般來說，使用與用于形成HIL時相同的沉積或涂覆條件形成EML。
根據(jù)如上所述的本發(fā)明的實施方案，發(fā)光層可使用式1表示的有機(jī)發(fā)光化合物而形成。式1的化合物可與有機(jī)半導(dǎo)體如并五苯、聚噻吩、四硫富瓦烯等一起使用。
式1的有機(jī)發(fā)光化合物也可與合適的已知的主體材料一起使用。主體材料的例子包括，例如，Alq3、CBP(4，4′-N，N′-二咔唑-聯(lián)苯)、PVK(聚(n-乙烯基咔唑))、ADN(9，10-二-(2-萘基)蒽)等。
除了根據(jù)本發(fā)明實施方案的化合物以外，發(fā)光層也可使用各種熒光或磷光摻雜劑而形成。熒光摻雜劑可以是可得自Idemitsu Corporation的DPAVBi、IDE102或IDE105，或可得自Hayashibara Corporation的C545T。磷光摻雜劑可以是UDC Corporation的作為紅色摻雜劑的PtOEP和RD 61，作為綠色摻雜劑的Ir(PPy)3(PPy＝2-苯基吡啶)，或作為藍(lán)色摻雜劑的F2Irpic。
摻雜濃度不受限制，但通常是0.01至15重量份，基于100重量份主體。
EML的厚度可為約100至1000，例如200至600。當(dāng)EML的厚度低于100時，發(fā)光性能可下降。當(dāng)EML的厚度大于1000時，接通電壓可增加。
當(dāng)磷光摻雜劑用于發(fā)光層時，空穴阻擋層(HBL)可使用真空沉積、旋涂、流延、朗繆爾布洛杰特(LB)等在空穴傳輸層(HTL)上形成以防三重態(tài)激子或空穴擴(kuò)散到電子傳輸層(ETL)中。當(dāng)真空沉積或旋涂用于形成HBL時，沉積或涂覆條件可根據(jù)用于形成HBL的化合物而變化。但一般來說，使用與用于形成HIL時相同的沉積或涂覆條件。已知的空穴阻擋材料如二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP等可用于形成HBL。
HBL的厚度可為約50至1000，例如100至300。當(dāng)HBL的厚度低于50時，空穴阻擋性能可下降。當(dāng)HBL的厚度大于1000時，接通電壓可增加。
隨后電子傳輸層(ETL)可使用真空沉積、旋涂、流延等在HBL上形成。當(dāng)真空沉積或旋涂用于形成ETL時，沉積或涂覆條件可根據(jù)用于形成ETL的化合物而變化。但一般來說，使用與用于形成HIL時相同的沉積或涂覆條件形成ETL。已知的電子傳輸材料如喹啉衍生物，尤其是，三(8-喹啉根合)鋁(Alq3)和TAZ可用于形成ETL。
ETL的厚度可為約100至1000，例如200至500。當(dāng)ETL的厚度低于100時，電子傳輸性能可下降。當(dāng)ETL的厚度大于1000時，接通電壓可增加。
隨后可使電子從陰極注入更容易的電子注入層(EIL)可在ETL上形成。已知的電子注入層形成材料如LiF、NaCl、CsF、Li2O、和BaO可用于形成EIL，但本發(fā)明不限于此。用于形成EIL的沉積或涂覆條件可根據(jù)用于形成EIL的化合物而變化。但一般來說，使用與用于形成HIL時相同的沉積或涂覆條件形成EIL。
EIL的厚度可為約1至100，例如5至50。當(dāng)EIL的厚度低于1時，電子注入性能可下降。當(dāng)EIL的厚度大于100時，接通電壓可增加。
最后，可用作陰極的第二電極可使用真空沉積、濺射等在ETL上形成。第二電極可由具有低功函的金屬、合金、導(dǎo)電化合物或其配混物而形成。例如，Li、Mg、Al、Al-Li、Ca、Mg-In、Mg-Ag可用于形成第二電極。另外，由ITO或IZO形成的透明陰極可用于制造頂部發(fā)射型有機(jī)EL器件。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)EL器件可具有圖1C的結(jié)構(gòu)(其包括第一電極/HIL/HTL/EML/HBL/ETL/EIL/第二電極)，和在以下實施例中更詳細(xì)描述的各種結(jié)構(gòu)。如果需要，可省略一些層。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，提供一種制造有機(jī)EL器件的方法，包括形成第一電極；在第一電極上形成包括式1表示的二芳基乙烯衍生物的有機(jī)薄層；和在該有機(jī)薄層上形成第二電極。
有機(jī)EL器件的有機(jī)薄層可使用濕法如旋涂、噴墨印刷或噴霧印刷，或使用熱轉(zhuǎn)移而形成，但本發(fā)明不限于此。
式1的有機(jī)發(fā)光化合物可使用常用的合成方法而合成。在以下實施例中合成的所有化合物的結(jié)構(gòu)使用1HNMR和質(zhì)譜計而確認(rèn)。
以下，將參照實施例更具體地描述本發(fā)明。但這些實施例僅為了說明目的，而不用于限制本發(fā)明的范圍。
以下詳細(xì)提供分別由式2至5、7、9、11和13表示的化合物2至5、7、9、11和13的合成實施例和實施例。但這些實施例僅為了說明目的，而不用于限制本發(fā)明的范圍。
合成實施例1合成中間體A
將3.7g(10mmol)(4-溴苯基)萘-1-基-苯基胺溶解在100ml THF中和冷卻至-78℃。將4.8ml(12mmol)2.5M的正丁基鋰慢慢加入THF溶液中和在如上的相同溫度下保持1小時以進(jìn)行反應(yīng)。將2.2g(12mmol)2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(dioxaborolane)加入反應(yīng)物溶液，在如上的相同溫度下保持1小時以進(jìn)行反應(yīng)，加熱至室溫(RT)和攪拌24小時。加入水以終止反應(yīng)，和加入300ml氯仿。將所得有機(jī)層用200ml水洗滌和用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到3.4g萘-1-基-苯基[4-(4，4，5，5-四甲基[1，3，2]二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯胺(中間體A)，產(chǎn)率81％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.8(d，2H)，7.7(d，1H)，7.6(d，2H)，7.4(m，2H)，7.3(m，2H)，7.2(d，2H)，7.1(d，2H)，6.9(m，3H)，1.3(s，12H)合成實施例2合成中間體B 將8.5g(20mmol)(4-溴苯基)二萘-2-基胺溶解在100ml THF中和冷卻至-78℃。將9.6ml(24mmol)2.5M正丁基鋰慢慢加入THF溶液中和在如上的相同溫度下保持1小時以進(jìn)行反應(yīng)。將4.4g(24mmol)2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷加入反應(yīng)溶液，和在如上的相同溫度下保持1小時。將反應(yīng)溶液加熱至室溫(RT)和攪拌24小時。加入水以終止反應(yīng)。將300ml氯仿加入溶液和用200ml水洗滌。所得有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到7.3g二萘-2-基-[4-(4，4，5，5-四甲基[1，3，2]二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基]胺(中間體B)，產(chǎn)率77％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.7(m，6H)，7.6(m，2H)，7.5(d，2H)，7.4(m，4H)，7.3(dd，2H)，7.1(d，2H)，1.3(s，12H)合成實施例3合成中間體C 將2.0g(5mmol)4’-溴-N，N-二苯基聯(lián)苯基-4-胺溶解在100ml THF中和冷卻至-78℃。將2.4ml(6mmol)2.5M正丁基鋰慢慢加入THF溶液中和在如上的相同溫度下保持1小時以進(jìn)行反應(yīng)。將1.1g(6mmol)2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷加入反應(yīng)溶液，和在如上的相同溫度下保持1小時，加熱至室溫(RT)和攪拌24小時。加入水以終止反應(yīng)，并加入300ml氯仿。用200ml水洗滌所得有機(jī)層并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到1.8gN，N-二苯基-4’-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)聯(lián)苯基-4-胺(中間體C)，產(chǎn)率79％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.6-7.1(m，18H)1.3(s，12H)[實施例]實施例1合成式2的化合物2 將0.15g(0.7mmol)1，2-二溴環(huán)戊烯溶解在30ml THF中。將0.58g(1.4mmol)中間體A、160mg(0.14mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和960mg(7mmol)碳酸鉀(K2CO3)溶解在30ml甲苯和5ml水中。將溶液加入以上THF溶液和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到0.16g式2的化合物2，產(chǎn)率35％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.8(m，6H)，7.4(m，14H)，6.9(m，8H)，6.6(m，4H)，2.7(t，4H)，1.9(m，2H)。
實施例2合成式3的化合物3 將0.23g(1mmol)1，2-二溴環(huán)己烯溶解在30ml THF中。然后，將0.82g(2mmol)中間體A、57mg(0.05mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和690mg(5mmol)碳酸鉀溶解在30ml甲苯和5ml水中，然后加入以上THF溶液中和攪拌24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，將溶劑蒸發(fā)。加入100ml乙酸乙酯，并將所得層用100ml水洗滌。所得有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法而得到0.27g式3的化合物3，產(chǎn)率40％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.8(m，6H)，7.4(m，14H)，6.9(m，8H)，6.6(m，4H)，2.7(t，4H)，1.6(m，4H)實施例3合成式4的化合物4 將0.28g(1.1mmol)2，3-二溴雙環(huán)[2，2，1]庚-2-烯(1.1mmol)溶解在30mlTHF中。隨后將0.90g(2.2mmol)中間體A、63mg(0.055mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和760mg(11mmol)碳酸鉀溶解在30ml甲苯和5ml水中，加入以上THF溶液，和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法而得到0.33g式4的化合物4，產(chǎn)率44％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.8(m，6H)，7.4(m，14H)，6.8(m，8H)，6.7(m，4H)，2.9(t，2H)，1.6(m，6H)實施例4合成式5的化合物5 將0.42g(1.0mmol)1，2-二溴環(huán)戊烯溶解在30ml THF中。將0.82g(2mmol)中間體B、57mg(0.05mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和690mg(5mmol)碳酸鉀溶解在30ml甲苯和5ml水中，并將該溶液加入以上THF溶液中和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法而得到0.26g式5的化合物5，產(chǎn)率35％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.7(m，8H)，7.5(m，8H)，7.4(m，16H)，7.1(m，4H)，2.9(t，4H)，1.9(m，2H)實施例5合成式7的化合物7 將0.42g(1.0mmol)1，2-二溴環(huán)戊烯溶解在30ml THF中。將0.74g(2mmol)9-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)-9H-咔唑、57mg(0.05mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和690mg(5mmol)碳酸鉀溶解在30ml甲苯和5ml水中，并將該溶液加入以上THF溶液中和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到0.20g式7的化合物7，產(chǎn)率37％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)8.0-7.1(m，24H)，2.9(t，4H)，1.9(m，2H)實施例6合成式9的化合物9 將5.1g(5.0mmol)1，2-二溴環(huán)戊烯溶解在150ml THF中。將0.86g(5mmol)2-萘硼酸、285mg(0.25mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和3.5g(25mmol)碳酸鉀溶解在150ml甲苯和200ml水中，并將該溶液加入以上THF溶液中和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入200ml乙酸乙酯并用300ml水洗滌。收集有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥，并濾過硅石墊。濾出液濃縮得到粗產(chǎn)物。將以上粗產(chǎn)物溶解在150ml THF中。將2.3g(5mmol)中間體B、285mg(0.25mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和3.5g(25mmol)碳酸鉀溶解在150ml甲苯和200ml水中，并將該溶液加入以上THF溶液中和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入200ml乙酸乙酯并用300ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到0.56g式9的化合物9，產(chǎn)率21％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.7(m，8H)，7.5(m，15H)，7.1(m，2H)，2.9(t，4H)，1.9(m，2H)實施例7合成式11的化合物11
向在-50℃下的0.97g(3.0mmol)1，2-二(4-羥基苯基)-4，4，5，5-四甲基環(huán)己-1-烯在6ml二氯甲烷的溶液中，逐滴加入1.5g(14.4mmol)三乙胺和2.0g(7.2mmol)三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)。將該溶液在50℃下攪拌1小時，然后在室溫下攪拌8小時，且然后加入1M HCl水溶液中。將有機(jī)層分離、干燥并濃縮。將以上材料、20.1mg(0.09mmol)乙酸鈀、1.4g(4.2mmol)碳酸銫、84.6mg(0.135mmol)2，2’-雙(二苯基膦基)-1，1’-聯(lián)萘(BINAP)、508mg(3.6mmol)二苯胺溶解在6ml甲苯中。將該反應(yīng)混合物回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到0.67g式11的化合物11，產(chǎn)率36％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.7-7.1(m，28H)，2.2(s，4H)，1.0(s，12H)實施例8合成式13的化合物13 將0.42g(1.0mmol)1，2-二溴環(huán)戊烯溶解在30ml THF中。將0.89g(2mmol)中間體C、57mg(0.05mmol)四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)、和690mg(5mmol)碳酸鉀溶解在30ml甲苯和5ml水中，并將該溶液加入以上THF溶液中和回流24小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，溶劑通過蒸發(fā)而去除。向其中加入100ml乙酸乙酯并用100ml水洗滌。收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥。通過硅石色譜法得到0.23g式13的化合物13，產(chǎn)率32％。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.7-7.1(m，36H)，2.9(t，4H)，1.9(m，2H)
對比例1以與評估2的相同方式制造有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件，除了使用式17的化合物17代替化合物2作為發(fā)光層以外。有機(jī)EL器件稱作樣品10。
<式17>

評估1評估化合物2至5、7、9、11和13的發(fā)光性能化合物2至5、7、9、11和13的發(fā)光性能通過測量UV吸收光譜和光致發(fā)光(PL)光譜而評估。
首先將化合物2至5、7、9、11和13在甲苯中稀釋至濃度0.2mM和使用Shimadzu UV-350光譜計測定UV吸收光譜。將化合物2至5、7、9、11和13在甲苯中稀釋至濃度10mM，和使用具有氙燈的ISC PC1分光熒光計測量PL光譜。結(jié)果示于表1中，和化合物2的光譜在圖2中說明。


參照表1和圖2，根據(jù)本發(fā)明實施方式的化合物2至5、7、9、11和13具有適用于有機(jī)EL器件的發(fā)光性能。
評估2評估樣品的性能根據(jù)以下方法使用化合物2用于發(fā)光層制造有機(jī)EL器件
ITO/PEDOT(50nm)/化合物2(50nm)/Alq3(20nm)/LiF(1nm)/Al(200nm)。
通過將具有15Ω/cm2(1200)的ITO玻璃基材(可得自Corning Corporation)切成尺寸50mm×50mm×0.7mm，和在異丙醇和純水中分別進(jìn)行微波洗滌5分鐘，和UV臭氧洗滌30分鐘而制成陽極。將PEDOT-PSS(Al4083)(可得自Bayer Corporation)涂覆在以上基材上并隨后在120℃下熱處理5小時以形成500空穴注入層(HIL)。將化合物2的甲苯溶液(10重量份化合物2，基于100重量份甲苯)旋涂在HIL上和在80℃下熱處理30分鐘以形成具有厚度50nm的發(fā)光層(EML)。隨后Alq3化合物在EML上真空沉積至厚度20nm以形成電子傳輸層(ETL)。在ETL上，順序真空沉積10的LiF(電子注入層)和2000的Al(陰極)以完成圖1A所示的有機(jī)EL器件的制造。該有機(jī)EL器件稱作樣品2。
以與評估2所使用的相同的方式使用化合物3至5、7、9、11和13制造有機(jī)EL器件。這些有機(jī)EL器件分別稱作樣品3至10。
使用PR650(光譜掃描)源測量儀器測定樣品2至10的接通電壓、亮度、和效率，和結(jié)果示于表2和圖3。
表2

參照表2和圖3，根據(jù)本發(fā)明的實施方案使用順式二芳基乙烯衍生物作為有機(jī)發(fā)光化合物的有機(jī)EL器件與使用化合物17相比具有優(yōu)異的亮度和發(fā)射效率。
因為根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光化合物包含與脂族環(huán)連接的順式二芳基乙烯基團(tuán)，有機(jī)發(fā)光化合物的結(jié)晶不容易發(fā)生，和化合物高度可溶于有機(jī)溶劑和容易以有機(jī)溶劑提供液體配料。因此，容易在有機(jī)EL器件中使用該化合物。使用該化合物制造的有機(jī)EL器件可具有熱穩(wěn)定的有機(jī)層和在接通電壓、效率、和顏色純度方面具有優(yōu)異的特點。
盡管已參照其示例性實施方案具體顯示和描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，在不背離由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明精神和范圍的情況下，可進(jìn)行在形式和細(xì)節(jié)上的各種變化。
權(quán)利要求
1.一種由式1表示的順式二芳基乙烯衍生物的有機(jī)發(fā)光化合物<式1> 其中R1是取代的或未取代的C1-C30亞烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、或亞炔基基團(tuán)、取代的或未取代的亞環(huán)烷基基團(tuán)、取代的或未取代的亞環(huán)烯基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞環(huán)炔基基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30亞芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜亞芳基基團(tuán)；Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；Ar3和Ar4可連接形成環(huán)，且Ar5和Ar6可連接形成環(huán)；l和m各自獨立地是1至6的整數(shù)；和k和n各自獨立地是0至6的整數(shù)，其中k和n的至少一個大于或等于1。
2.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中R1是取代的或未取代的亞甲基基團(tuán)、取代的或未取代的亞乙基基團(tuán)、取代的或未取代的亞丙基基團(tuán)、取代的或未取代的亞丁基基團(tuán)、取代的或未取代的亞戊基基團(tuán)、取代的或未取代的亞己基基團(tuán)、取代的或未取代的亞庚基基團(tuán)、取代的或未取代的亞辛基基團(tuán)、取代的或未取代的亞壬基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞癸基基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的苯、取代的或未取代的萘、取代的或未取代的蒽、取代的或未取代的菲、取代的或未取代的芴、取代的或未取代的咔唑、取代的或未取代的噻吩、取代的或未取代的噻唑、或其衍生物。
4.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中取代的亞烷基基團(tuán)、取代的亞烯基基團(tuán)、取代的亞炔基基團(tuán)、取代的亞芳基基團(tuán)、取代的雜亞芳基基團(tuán)、取代的芳基基團(tuán)、和取代的雜芳基基團(tuán)的取代基基團(tuán)是選自以下的至少一種-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2、-OH；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C1-C20烷基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C1-C20烷氧基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C6-C30芳基基團(tuán)；未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；和未取代的或用-F、-Cl、-Br、-CN、-NO2或-OH取代的C5-C20環(huán)烷基基團(tuán)。
5.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中Ar1或Ar2各自獨立地選自亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞苯基基團(tuán)、鹵代亞苯基基團(tuán)、氰基亞苯基基團(tuán)、二氰基亞苯基基團(tuán)、三氟甲氧基亞苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞芐基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞枯烯基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、苯氧基亞苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)亞苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)亞苯基基團(tuán)、(蒽基)亞苯基基團(tuán)、亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、亞并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、亞茚基基團(tuán)、亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷基亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞萘基基團(tuán)、鹵代亞萘基基團(tuán)、氰基亞萘基基團(tuán)、亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞偶苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基亞蒽基基團(tuán)、亞蒽基基團(tuán)、亞甘菊環(huán)基團(tuán)、亞庚搭烯基基團(tuán)、亞苊烯基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞芴基基團(tuán)、蒽亞喹啉基基團(tuán)、甲基亞蒽基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞苯并菲基基團(tuán)、亞芘基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、乙基-亞基基團(tuán)、亞苉基基團(tuán)、亞苝基基團(tuán)、氯代亞苝基基團(tuán)、亞戊芬基基團(tuán)、亞并五苯基基團(tuán)、亞四亞苯基基團(tuán)、亞己芬基基團(tuán)、亞并六苯基基團(tuán)、亞玉紅省基基團(tuán)、亞暈苯基基團(tuán)、亞聯(lián)三萘基基團(tuán)、亞庚芬基基團(tuán)、亞并七苯基基團(tuán)、亞皮蒽基基團(tuán)、亞卵苯基基團(tuán)、亞咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基亞咔唑基基團(tuán)、亞噻吩基基團(tuán)、亞吲哚基基團(tuán)、亞嘌呤基基團(tuán)、亞苯并咪唑基基團(tuán)、亞喹啉基基團(tuán)、亞苯并噻吩基基團(tuán)、亞對噻嗪基基團(tuán)、亞吡咯基基團(tuán)、亞吡唑基基團(tuán)、亞咪唑基基團(tuán)、亞咪唑啉基基團(tuán)、亞唑基基團(tuán)、亞噻唑基基團(tuán)、亞三唑基基團(tuán)、亞四唑基基團(tuán)、亞二唑基基團(tuán)、亞吡啶基基團(tuán)、亞噠嗪基基團(tuán)、亞嘧啶基基團(tuán)、亞吡嗪基基團(tuán)和亞噻蒽基基團(tuán)、亞吡咯烷基基團(tuán)、亞吡唑烷基基團(tuán)、亞咪唑烷基基團(tuán)、亞哌啶基基團(tuán)、亞哌嗪基基團(tuán)和亞嗎啉基基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地選自苯基基團(tuán)、C1-C10烷基苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基苯基基團(tuán)、鹵代苯基基團(tuán)、氰基苯基基團(tuán)、二氰基苯基基團(tuán)、三氟甲氧基苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?芐基基、鄰-、間-或?qū)?枯烯基基團(tuán)、基基團(tuán)、苯氧基苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)苯基基團(tuán)、(N，N′-二甲基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二苯基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二(甲基苯基))氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二萘基)氨基苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)苯基基團(tuán)、(蒽基)苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基聯(lián)苯基基團(tuán)、并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、茚基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、C1-C10烷基萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基萘基基團(tuán)、鹵代萘基基團(tuán)、氰基萘基基團(tuán)、偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基偶苯基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)、甘菊環(huán)基團(tuán)、庚搭烯基基團(tuán)、苊烯基基團(tuán)、非那烯基基團(tuán)、芴基基團(tuán)、蒽喹啉基基團(tuán)、甲基蒽基基團(tuán)、菲基基團(tuán)、苯并菲基基團(tuán)、芘基基團(tuán)、基基團(tuán)、乙基-基基團(tuán)、苉基基團(tuán)、苝基基團(tuán)、氯代苝基基團(tuán)、戊芬基基團(tuán)、并五苯基基團(tuán)、四亞苯基基團(tuán)、己芬基基團(tuán)、并六苯基基團(tuán)、玉紅省基基團(tuán)、暈苯基基團(tuán)、聯(lián)三萘基基團(tuán)、庚芬基基團(tuán)、并七苯基基團(tuán)、皮蒽基基團(tuán)、卵苯基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基咔唑基基團(tuán)、噻吩基基團(tuán)、吲哚基基團(tuán)、嘌呤基基團(tuán)、苯并咪唑基基團(tuán)、喹啉基基團(tuán)、苯并噻吩基基團(tuán)、對噻嗪基基團(tuán)、吡咯基基團(tuán)、吡唑基基團(tuán)、咪唑基基團(tuán)、咪唑啉基基團(tuán)、唑基基團(tuán)、噻唑基基團(tuán)、三唑基基團(tuán)、四唑基基團(tuán)、二唑基基團(tuán)、吡啶基基團(tuán)、噠嗪基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)、吡嗪基基團(tuán)和噻蒽基基團(tuán)(噻蒽基)、吡咯烷基基團(tuán)、吡唑烷基基團(tuán)、咪唑烷基基團(tuán)、哌啶基基團(tuán)、哌嗪基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、苯并唑基基團(tuán)、吩噻嗪基基團(tuán)、5H-二苯并氮雜?；鶊F(tuán)、5H-三苯并氮雜?；鶊F(tuán)和嗎啉基基團(tuán)。
7.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其中R1是取代的或未取代的亞環(huán)烷基基團(tuán)、取代的或未取代的亞環(huán)烯基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞環(huán)炔基基團(tuán)；Ar1或Ar2各自獨立地選自亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞苯基基團(tuán)、鹵代亞苯基基團(tuán)、氰基亞苯基基團(tuán)、二氰基亞苯基基團(tuán)、三氟甲氧基亞苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞芐基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞枯烯基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、苯氧基亞苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)亞苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)亞苯基基團(tuán)、(蒽基)亞苯基基團(tuán)、亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、亞并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、亞茚基基團(tuán)、亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷基亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞萘基基團(tuán)、鹵代亞萘基基團(tuán)、氰基亞萘基基團(tuán)、亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞偶苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基亞蒽基基團(tuán)、亞蒽基基團(tuán)、亞甘菊環(huán)基團(tuán)、亞庚搭烯基基團(tuán)、亞苊烯基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞芴基基團(tuán)、蒽亞喹啉基基團(tuán)、甲基亞蒽基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞苯并菲基基團(tuán)、亞芘基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、乙基-亞基基團(tuán)、亞苉基基團(tuán)、亞苝基基團(tuán)、氯代亞苝基基團(tuán)、亞戊芬基基團(tuán)、亞并五苯基基團(tuán)、亞四亞苯基基團(tuán)、亞己芬基基團(tuán)、亞并六苯基基團(tuán)、亞玉紅省基基團(tuán)、亞暈苯基基團(tuán)、亞聯(lián)三萘基基團(tuán)、亞庚芬基基團(tuán)、亞并七苯基基團(tuán)、亞皮蒽基基團(tuán)、亞卵苯基基團(tuán)、亞咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基亞咔唑基基團(tuán)、亞噻吩基基團(tuán)、亞吲哚基基團(tuán)、亞嘌呤基基團(tuán)、亞苯并咪唑基基團(tuán)、亞喹啉基基團(tuán)、亞苯并噻吩基基團(tuán)、亞對噻嗪基基團(tuán)、亞吡咯基基團(tuán)、亞吡唑基基團(tuán)、亞咪唑基基團(tuán)、亞咪唑啉基基團(tuán)、亞唑基基團(tuán)、亞噻唑基基團(tuán)、亞三唑基基團(tuán)、亞四唑基基團(tuán)、亞二唑基基團(tuán)、亞吡啶基基團(tuán)、亞噠嗪基基團(tuán)、亞嘧啶基基團(tuán)、亞吡嗪基基團(tuán)和亞噻蒽基基團(tuán)、亞吡咯烷基基團(tuán)、亞吡唑烷基基團(tuán)、亞咪唑烷基基團(tuán)、亞哌啶基基團(tuán)、亞哌嗪基基團(tuán)和亞嗎啉基基團(tuán)；和Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地選自苯基基團(tuán)、C1-C10烷基苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基苯基基團(tuán)、鹵代苯基基團(tuán)、氰基苯基基團(tuán)、二氰基苯基基團(tuán)、三氟甲氧基苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?芐基基、鄰-、間-或?qū)?枯烯基基團(tuán)、基基團(tuán)、苯氧基苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)苯基基團(tuán)、(N，N′-二甲基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二苯基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二(甲基苯基))氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二萘基)氨基苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)苯基基團(tuán)、(蒽基)苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基聯(lián)苯基基團(tuán)、并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、茚基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、C1-C10烷基萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基萘基基團(tuán)、鹵代萘基基團(tuán)、氰基萘基基團(tuán)、偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基偶苯基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)、甘菊環(huán)基團(tuán)、庚搭烯基基團(tuán)、苊烯基基團(tuán)、非那烯基基團(tuán)、芴基基團(tuán)、蒽喹啉基基團(tuán)、甲基蒽基基團(tuán)、菲基基團(tuán)、苯并菲基基團(tuán)、芘基基團(tuán)、基基團(tuán)、乙基-基基團(tuán)、苉基基團(tuán)、苝基基團(tuán)、氯代苝基基團(tuán)、戊芬基基團(tuán)、并五苯基基團(tuán)、四亞苯基基團(tuán)、己芬基基團(tuán)、并六苯基基團(tuán)、玉紅省基基團(tuán)、暈苯基基團(tuán)、聯(lián)三萘基基團(tuán)、庚芬基基團(tuán)、并七苯基基團(tuán)、皮蒽基基團(tuán)、卵苯基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基咔唑基基團(tuán)、噻吩基基團(tuán)、吲哚基基團(tuán)、嘌呤基基團(tuán)、苯并咪唑基基團(tuán)、喹啉基基團(tuán)、苯并噻吩基基團(tuán)、對噻嗪基基團(tuán)、吡咯基基團(tuán)、吡唑基基團(tuán)、咪唑基基團(tuán)、咪唑啉基基團(tuán)、唑基基團(tuán)、噻唑基基團(tuán)、三唑基基團(tuán)、四唑基基團(tuán)、二唑基基團(tuán)、吡啶基基團(tuán)、噠嗪基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)、吡嗪基基團(tuán)和噻蒽基基團(tuán)(噻蒽基)、吡咯烷基基團(tuán)、吡唑烷基基團(tuán)、咪唑烷基基團(tuán)、哌啶基基團(tuán)、哌嗪基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、苯并唑基基團(tuán)、吩噻嗪基基團(tuán)、5H-二苯并氮雜基基團(tuán)、5H-三苯并氮雜基基團(tuán)和嗎啉基基團(tuán)。
8.權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物，其為式2至16之一表示的化合物<式2> <式3> <式4> <式5> <式6><式7> <式8> <式9> <式10> <式11> <式12><式13> <式14><式15> <式16>
9.一種有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件，包括第一電極；第二電極；和在第一電極和第二電極之間的有機(jī)層，其中該有機(jī)薄層包含權(quán)利要求1的有機(jī)發(fā)光化合物。
10.一種有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件，包括第一電極；第二電極；和在第一電極和第二電極之間的包括發(fā)光層的有機(jī)層，該發(fā)光層包含由式1表示的二芳基乙烯衍生物的有機(jī)發(fā)光化合物<式1> 其中R1是取代的或未取代的C1-C30亞烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、或亞炔基基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30亞芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜亞芳基基團(tuán)；Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；Ar3和Ar4可連接形成環(huán)，且Ar5和Ar6可連接形成環(huán)；l和m各自獨立地是1至6的整數(shù)；和k和n各自獨立地是0至6的整數(shù)，其中k和n的至少一個大于或等于1。
11.權(quán)利要求10的有機(jī)EL器件，其中該有機(jī)層進(jìn)一步包括選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、和電子注入層的至少一層。
12.權(quán)利要求10的有機(jī)EL器件，其中該發(fā)光層進(jìn)一步包括紅色、綠色、藍(lán)色、或白色的光致發(fā)光(PL)或熒光摻雜劑。
13.權(quán)利要求12的有機(jī)EL器件，其中該光致發(fā)光摻雜劑是包含選自Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb和Tm的至少一種元素的有機(jī)金屬化合物。
14.權(quán)利要求10的有機(jī)EL器件，具有第一電極/空穴注入層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)、第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)、或第一電極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極結(jié)構(gòu)。
15.一種制造有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件的方法，包括；形成第一電極；在第一電極上形成包含由式1表示的二芳基乙烯衍生物的發(fā)光化合物的有機(jī)層；和在該有機(jī)層上形成第二電極<式1> 其中R1是取代的或未取代的C1-C30亞烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、或亞炔基基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30亞芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜亞芳基基團(tuán)；Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地是取代的或未取代的C6-C30芳基基團(tuán)、或取代的或未取代的C2-C30雜芳基基團(tuán)；Ar3和Ar4可連接形成環(huán)，且Ar5和Ar6可連接形成環(huán)；l和m各自獨立地是1至6的整數(shù)；和k和n各自獨立地是0至6的整數(shù)，其中k和n的至少一個大于或等于1。。
16.權(quán)利要求15的方法，其中該有機(jī)層使用選自旋涂、噴墨印刷、和噴霧印刷的濕法、或熱轉(zhuǎn)移方法形成。
17.權(quán)利要求15的方法，其中該有機(jī)層的形成包括在第一電極上沉積或涂覆該有機(jī)發(fā)光化合物并熱處理該有機(jī)發(fā)光化合物。
18.權(quán)利要求15的方法，其中R1是取代的或未取代的亞環(huán)烷基基團(tuán)、取代的或未取代的亞環(huán)烯基基團(tuán)、或取代的或未取代的亞環(huán)炔基基團(tuán)；Ar1或Ar2各自獨立地選自亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞苯基基團(tuán)、鹵代亞苯基基團(tuán)、氰基亞苯基基團(tuán)、二氰基亞苯基基團(tuán)、三氟甲氧基亞苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞芐基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?亞枯烯基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、苯氧基亞苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)亞苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)亞苯基基團(tuán)、(蒽基)亞苯基基團(tuán)、亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞聯(lián)苯基基團(tuán)、亞并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、亞茚基基團(tuán)、亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷基亞萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞萘基基團(tuán)、鹵代亞萘基基團(tuán)、氰基亞萘基基團(tuán)、亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基亞偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基亞偶苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基亞蒽基基團(tuán)、亞蒽基基團(tuán)、亞甘菊環(huán)基團(tuán)、亞庚搭烯基基團(tuán)、亞苊烯基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞芴基基團(tuán)、蒽亞喹啉基基團(tuán)、甲基亞蒽基基團(tuán)、亞菲基基團(tuán)、亞苯并菲基基團(tuán)、亞芘基基團(tuán)、亞基基團(tuán)、乙基-亞基基團(tuán)、亞苉基基團(tuán)、亞苝基基團(tuán)、氯代亞苝基基團(tuán)、亞戊芬基基團(tuán)、亞并五苯基基團(tuán)、亞四亞苯基基團(tuán)、亞己芬基基團(tuán)、亞并六苯基基團(tuán)、亞玉紅省基基團(tuán)、亞暈苯基基團(tuán)、亞聯(lián)三萘基基團(tuán)、亞庚芬基基團(tuán)、亞并七苯基基團(tuán)、亞皮蒽基基團(tuán)、亞卵苯基基團(tuán)、亞咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基亞咔唑基基團(tuán)、亞噻吩基基團(tuán)、亞吲哚基基團(tuán)、亞嘌呤基基團(tuán)、亞苯并咪唑基基團(tuán)、亞喹啉基基團(tuán)、亞苯并噻吩基基團(tuán)、亞對噻嗪基基團(tuán)、亞吡咯基基團(tuán)、亞吡唑基基團(tuán)、亞咪唑基基團(tuán)、亞咪唑啉基基團(tuán)、亞唑基基團(tuán)、亞噻唑基基團(tuán)、亞三唑基基團(tuán)、亞四唑基基團(tuán)、亞二唑基基團(tuán)、亞吡啶基基團(tuán)、亞噠嗪基基團(tuán)、亞嘧啶基基團(tuán)、亞吡嗪基基團(tuán)和亞噻蒽基基團(tuán)、亞吡咯烷基基團(tuán)、亞吡唑烷基基團(tuán)、亞咪唑烷基基團(tuán)、亞哌啶基基團(tuán)、亞哌嗪基基團(tuán)和亞嗎啉基基團(tuán)；和Ar3、Ar4、Ar5和Ar6各自獨立地選自苯基基團(tuán)、C1-C10烷基苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基苯基基團(tuán)、鹵代苯基基團(tuán)、氰基苯基基團(tuán)、二氰基苯基基團(tuán)、三氟甲氧基苯基基團(tuán)、鄰-、間-或?qū)?芐基基、鄰-、間-或?qū)?枯烯基基團(tuán)、基基團(tuán)、苯氧基苯基基團(tuán)、(α，α-二甲基苯)苯基基團(tuán)、(N，N′-二甲基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二苯基)氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二(甲基苯基))氨基苯基基團(tuán)、(N，N′-二萘基)氨基苯基基團(tuán)、(C1-C10烷基環(huán)己基)苯基基團(tuán)、(蒽基)苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷基聯(lián)苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基聯(lián)苯基基團(tuán)、并環(huán)戊二烯基基團(tuán)、茚基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、C1-C10烷基萘基基團(tuán)、C1-C10烷氧基萘基基團(tuán)、鹵代萘基基團(tuán)、氰基萘基基團(tuán)、偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷基偶苯基基團(tuán)、C1-C10烷氧基偶苯基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)、甘菊環(huán)基團(tuán)、庚搭烯基基團(tuán)、苊烯基基團(tuán)、非那烯基基團(tuán)、芴基基團(tuán)、蒽喹啉基基團(tuán)、甲基蒽基基團(tuán)、菲基基團(tuán)、苯并菲基基團(tuán)、芘基基團(tuán)、基基團(tuán)、乙基-基基團(tuán)、苉基基團(tuán)、苝基基團(tuán)、氯代苝基基團(tuán)、戊芬基基團(tuán)、并五苯基基團(tuán)、四亞苯基基團(tuán)、己芬基基團(tuán)、并六苯基基團(tuán)、玉紅省基基團(tuán)、暈苯基基團(tuán)、聯(lián)三萘基基團(tuán)、庚芬基基團(tuán)、并七苯基基團(tuán)、皮蒽基基團(tuán)、卵苯基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、C1-C10烷基咔唑基基團(tuán)、噻吩基基團(tuán)、吲哚基基團(tuán)、嘌呤基基團(tuán)、苯并咪唑基基團(tuán)、喹啉基基團(tuán)、苯并噻吩基基團(tuán)、對噻嗪基基團(tuán)、吡咯基基團(tuán)、吡唑基基團(tuán)、咪唑基基團(tuán)、咪唑啉基基團(tuán)、唑基基團(tuán)、噻唑基基團(tuán)、三唑基基團(tuán)、四唑基基團(tuán)、二唑基基團(tuán)、吡啶基基團(tuán)、噠嗪基基團(tuán)、嘧啶基基團(tuán)、吡嗪基基團(tuán)和噻蒽基基團(tuán)(噻蒽基)、吡咯烷基基團(tuán)、吡唑烷基基團(tuán)、咪唑烷基基團(tuán)、哌啶基基團(tuán)、哌嗪基基團(tuán)、咔唑基基團(tuán)、苯并唑基基團(tuán)、吩噻嗪基基團(tuán)、5H-二苯并氮雜?；鶊F(tuán)、5H-三苯并氮雜?；鶊F(tuán)和嗎啉基基團(tuán)。
19.通過權(quán)利要求15的方法制造的有機(jī)電致發(fā)光器件。
全文摘要
本發(fā)明提供了式1表示的二芳基乙烯衍生物的有機(jī)發(fā)光化合物、和使用該有機(jī)發(fā)光化合物的有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件、和制造該有機(jī)EL器件的方法。式中，R
文檔編號H01L51/54GK101077859SQ20071008562
公開日2007年11月28日 申請日期2007年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月24日
發(fā)明者申東雨, 白云仲, 崔炳基, 權(quán)五炫, 金明淑, 孫永睦, 韓云秀, 宋正培 申請人:三星Sdi株式會社