專利名稱：：非水溶劑二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水溶劑二次電池。
背景技術(shù)：
：近年來，為了應(yīng)對(duì)大氣污染、地球溫暖化，急切期望降低二氧化碳量。在汽車業(yè)界，都期待通過引入電動(dòng)汽車(EV)、混合電動(dòng)汽車(HEV),降低二氧化碳排出量，盛行起開發(fā)把握這些的實(shí)用化的關(guān)鍵的發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)用二次電池。作為發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)用二次電池，具有所有電池中最高的理論能量的鋰離子二次電池等非水溶劑二次電池受到注目，現(xiàn)在迅速進(jìn)行開發(fā)。為使非水溶劑二次電池的耐熱性提高，提出了代替現(xiàn)在用作集電體的鋁箔而使用不銹鋼的技術(shù)(專利文獻(xiàn)l)。專利文獻(xiàn)l:曰本特開第2001—236946號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題然而，基于上述專利文獻(xiàn)實(shí)際制作了層疊型電池時(shí)，在初始的電池評(píng)價(jià)中沒有任何問題，但在進(jìn)行長期的試驗(yàn)的情況下產(chǎn)生了問題。本申請(qǐng)人調(diào)查了該問題，結(jié)果發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生以下現(xiàn)象。電池反復(fù)充放電的過程中，不銹鋼因正極電位而腐蝕、產(chǎn)生針孔(點(diǎn)腐蝕)。通過針孔溶出的來自正極的溶解金屬在負(fù)極側(cè)析出，析出物堆積直至到達(dá)隔膜時(shí)捅破隔膜，結(jié)果可知，其成為電壓降低、短路的原因。另外，基于上述專利文獻(xiàn)實(shí)際制作雙極型二次電池的情況下，也在初始的電池評(píng)價(jià)中沒有任何問4題，但在進(jìn)行長期的試驗(yàn)的情況下產(chǎn)生問題。調(diào)查的結(jié)果發(fā)現(xiàn)由于在集電體產(chǎn)生針孔，發(fā)生液結(jié)，電壓立即降低，成為短路的原因。這樣的電池中，由于電池在長期可靠性方面差，因而不適合實(shí)用化。于是，本發(fā)明的目的在于，通過使集電體的耐熱性提高，形成耐熱性和耐久性高的電池，并且提供長期可靠性優(yōu)異的非水二次電池。用于解決問題的方法本發(fā)明是非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層層疊而形成，該正極具有電結(jié)合在集電體上的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有電結(jié)合在集電體上的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層夾在正極與負(fù)極之間，正極側(cè)的集電體由合金系的金屬箔形成，前述正極側(cè)的集電體中的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)(PittingResistanceEquivalent)為45以上。發(fā)明效果使用具有規(guī)定值以上的點(diǎn)腐蝕指數(shù)的集電體制造非水溶劑二次電池，從而可以使電池的耐熱性和耐久性提高，并且得到長期可靠性優(yōu)異的電池。圖l是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施形態(tài)中的非水溶劑二次電池用電極(單電池)的結(jié)構(gòu)簡圖。圖2是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施形態(tài)中的雙極型電池的截面圖。圖3是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施形態(tài)中的連接多個(gè)雙極型電池而獲得的電池組的立體圖。圖4是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施形態(tài)中的搭載電池組的汽車的簡圖。圖5是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施形態(tài)中的層疊型電池的截面圖。符號(hào)說明5非水溶劑二次電池用電^1、10雙j及型電池、11集電體、lla正極側(cè)最外層集電體、lib負(fù)極側(cè)最外層集電體、13正極活性物質(zhì)層、15負(fù)極活性物質(zhì)層、17電解質(zhì)層19單電池層、21電池要件、25正極接片(端子)、27負(fù)極接片(端子)、29層壓才反、31絕緣層、33正極集電體、35負(fù)極集電體、40電池組、42、43電才及4妄頭、50汽車、60層疊型電池。具體實(shí)施方式以下，說明本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)。第l實(shí)施形態(tài)構(gòu)成本發(fā)明是非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層層疊而形成，該正極具有電結(jié)合在集電體上的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有電結(jié)合在集電體上的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層夾在正極與負(fù)極之間，正極側(cè)的集電體由合金系的金屬箔形成，前述正極側(cè)的集電體中的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上。本發(fā)明的正極和負(fù)極具備集電體、形成在集電體上的包含活性物質(zhì)的正極物質(zhì)以及負(fù)極物質(zhì)，前述正極物質(zhì)和前述負(fù)極物質(zhì)分別構(gòu)成正極活性物質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層。另外，前述正極物質(zhì)和前述負(fù)^f及物質(zhì)可以包含除活性物質(zhì)以外的構(gòu)件，可以舉出例如導(dǎo)電助劑、粘合劑和支持電解質(zhì)(鋰鹽)等。本發(fā)明的非水溶劑二次電池具有前述正極、前述負(fù)極、以及夾入這些之間的電解質(zhì)層。以下，邊參照?qǐng)D1邊對(duì)于本發(fā)明的非水溶劑二次電池用電極5的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)施形態(tài)進(jìn)行說明。然而，本發(fā)明所要保護(hù)的范圍不僅限定于這樣的形態(tài)。對(duì)于集電體和活性物質(zhì)的各種條件、以及導(dǎo)電助劑、粘合劑、支持電解質(zhì)(鋰鹽)、電解質(zhì)、其他根據(jù)需要添加的化合物的選擇、各種條件，沒有特別限定。對(duì)應(yīng)于使用用途，可通過適宜參照現(xiàn)有公知的見解來決定。以下，對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的非水溶劑二次電池用電才及的構(gòu)件，進(jìn)行詳細(xì)說明。[正極側(cè)的集電體]正極側(cè)的集電體(集電體ll'中、正極活性物質(zhì)層13側(cè))由金屬箔形成，可以由l種單獨(dú)或多個(gè)金屬元素形成、或者還可以由l種單獨(dú)或者多個(gè)金屬元素和l種單獨(dú)或多個(gè)非金屬元素形成。作為前述正極側(cè)的集電體的例子，沒有特別限定，可列舉出不銹鋼(sus)箔、鋁合金等合金系的金屬箔。優(yōu)選為不銹鋼箔。目前，通常被用于集電體的鋁在金屬中的熔點(diǎn)比較低(約500。C),與此相對(duì)，不銹鋼能耐受至約1200。C。因此，在不銹鋼箔用作集電體的情況下，電極的耐熱性顯著提高。然而，具有上述高于鋁的熔點(diǎn)的集電體，可使電極的耐熱性比以往提高，因而包含在本發(fā)明正極側(cè)集電體所優(yōu)選的范圍內(nèi)。另外，集電體的厚度沒有特別限定，通常為l30iim。其中，還可以使用脫離該范圍的厚度的集電體。集電體的大小根據(jù)電池的使用用途來決定。制作用于大型電池的大型電極的話，使用面積大的集電體。制作小型電極的話，使用面積小的集電體。本發(fā)明的特征還在于，前述正極側(cè)的集電體中的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上。另外，本發(fā)明的點(diǎn)腐蝕指數(shù)如下式定義。點(diǎn)腐蝕指數(shù)=(鉻(Cr)的組成比)+3.3x(鉬(Mo)的組成比)+20x(氮原子(N)的組成比)前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)所用的各成分的組成比可以通過X-rayPhotoelect醒Spectroscopy(XPS)等組成分析求得。本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，電極的腐蝕(點(diǎn)腐蝕)、以及由此引起的電池的耐熱性和耐久性的起因在于上述式所表示的3種元素(Cr、Mo、N)的含量。前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上的情況下，耐點(diǎn)腐蝕性急劇提高、非水溶劑二次電池的長期可靠性極大提高。即，可以防止具有前述集電體的正極中的金屬的溶出和針孔的產(chǎn)生、以及同時(shí)防止由這些引起的在負(fù)極側(cè)的溶解金屬的析出導(dǎo)致的電壓降低和短路。另外，前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)優(yōu)選為50以上。在該范圍的情況下，基本上不引起點(diǎn)腐蝕、非水溶劑二次電池的長期可靠性完全不受集電體影響、可飛躍性提高。因此，本發(fā)明的非水溶劑二次電池在實(shí)用上，幾乎可完全防止負(fù)極側(cè)的金屬的析出導(dǎo)致的電壓降低和短路，是即使反復(fù)多次充放電也不劣化的二次電池。本發(fā)明中，在正極側(cè)的集電體中的至少一部分點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上。即，只要可解決上述問題，前述集電體的全體或任意的一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上的話，就包含在本發(fā)明所要保護(hù)的范圍中。優(yōu)選前述正極側(cè)的集電體僅表面具有前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)。這是因?yàn)?，由于點(diǎn)腐蝕是由正極進(jìn)行而產(chǎn)生的，因而集電體僅表面(僅正極的表面)具有45以上的點(diǎn)腐蝕指數(shù)這樣高的耐點(diǎn)腐蝕性的話就足夠了。這里，表面意味著距離正極側(cè)的集電體表面(正極側(cè)的最表面附近)數(shù)nm數(shù)十nm的部分。另外，這樣的集電體的情況下，制造非常容易，并且可以實(shí)現(xiàn)成本的降低、輕量化和電池的長期可靠性的提高。另外，本發(fā)明的正極側(cè)的集電體，即，至少一部分點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上集電體的制造方法沒有特別限定，可使用公知的方法?？梢灾圃炖缬砂?guī)定量的Cr和/或Mo的合金形成的集電體，并且，可通過氣體氮化法、鹽浴氮化法、氣體軟氮化法或者等離子氮化法等氮化法(氮化處理)、真空蒸鍍法、離子鍍法、脈沖激光蒸鍍(PLD)法或者反應(yīng)濺射法等物理氣相蒸鍍(PVD)、或熱化學(xué)氣相蒸鍍(熱CVD)、等離子CVD、光CVD、夕卜延CVD、原子層CVD或者催化劑CVD(Cat-CVD)等的CVD、或分子束外延(MBE)法、噴霧熱分解(SPD)法、溶膠-凝膠法、浸涂法、涂布熱分解(MOD)法等、或者這些的組合，在集電體表面形成包含Cr、Mo和/或N的膜(薄膜)。優(yōu)選在前述集電體的表面實(shí)施氮化處理。氮化處理至少僅在集電體的正極側(cè)的表面進(jìn)行即可，由此，可防止集電體的點(diǎn)腐蝕。另外，根據(jù)上述點(diǎn)腐蝕指數(shù)的式子，在獲得高的點(diǎn)腐蝕指數(shù)方面，添加N比添加Cr和Mo效果顯著，添加2(H咅Cr和添加約6倍Mo都有利。因此，氮化處理不僅非常容易，而且還可實(shí)現(xiàn)成本的降低、顯著的輕量化和電池的長期可靠性的提高。根據(jù)本發(fā)明，特別是通過如上述那樣正極的集電體使用不銹鋼箔，進(jìn)而前述集電體的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上，從而比現(xiàn)有技術(shù)更顯著地防止了集電體中的針孔的產(chǎn)生，可制造長期可靠性的極高的非水溶劑二次電池。負(fù)極側(cè)的集電體(集電體ll中、負(fù)極活性物質(zhì)層15側(cè))由導(dǎo)電性材料構(gòu)成。其沒有特別限定，可列舉出例如鋁箔、鎳箔、銅箔、不銹鋼(SUS)箔等。如前述那樣，腐蝕(點(diǎn)腐蝕)幾乎都在正極發(fā)生，因此對(duì)于負(fù)極沒有必要特別考慮耐點(diǎn)腐蝕性。集電體通常的厚度為1~30nm。其中，還可以^f吏用超出該范圍的厚度的集電體。集電體的大小根據(jù)電池的使用用途決定。如果制作用于大型電池的大型電極的話，可使用面積大的集電體。如果制作小型電極的話，可使用面積小的集電體。在集電體(11)上形成活性物質(zhì)層(13、15)?；钚晕镔|(zhì)層(13、15)是承擔(dān)充放電反應(yīng)中心的包含活性物質(zhì)的層。正極活性物質(zhì)層13所含的正極活性物質(zhì)沒有特別限定，可列舉出例如鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物、鋰_金屬磷酸化合物、和鋰-過渡金屬硫酸化合物等。從可以構(gòu)成容量和輸出特性優(yōu)異的電池的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物。作為具體例子，可列舉出鋰-錳復(fù)合氧化物、鋰-鎳復(fù)合氧化物、鋰-鈷復(fù)合氧化物、鋰-鐵復(fù)合氧化物、鋰-鎳-鈷復(fù)合氧化物、鋰-錳-鈷復(fù)合氧化物、鋰-鎳-錳復(fù)合氧化物、鋰-鎳-錳-鈷復(fù)合氧化物等。根據(jù)情況，還可以組合使用2種以上正極活性物質(zhì)。負(fù)極活性物質(zhì)層15所含的負(fù)極活性物質(zhì)沒有特別限定，可列舉出例如，石墨和非晶質(zhì)碳等炭、鋰-過渡金屬化合物、鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物、金屬材料、以及鋰鋁合金、鋰錫合金和鋰硅合金等鋰合金。從可構(gòu)成容量和輸出特性優(yōu)異的電池的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為炭或者鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物。鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物的具體例子如上所述。根據(jù)情況，還可以組合使用2種以上負(fù)極活性物質(zhì)。前述正極活性物質(zhì)的平均粒徑優(yōu)選為3(im以下、更優(yōu)選為2pm以下、特別優(yōu)選為l(im以下。另外，若考慮得到本發(fā)明的作用效果的觀點(diǎn)，則正極活性物質(zhì)的平均粒徑的下限值沒有特別限定，從電池的高輸出化、以及活性物質(zhì)的高分散性和防止聚集的觀點(diǎn)出發(fā)，正極活性物質(zhì)的平均粒徑優(yōu)選為0.01pm以上、更優(yōu)選為0.1pm以上。另外，本申請(qǐng)中，活性物質(zhì)的粒徑的值采用通過掃描型電子顯微鏡(SEM)或透過型電子顯微鏡(TEM)測(cè)定的值。[其他]另外，前述活性物質(zhì)層(13、15)中，若需要的話，還可以包含導(dǎo)電助劑、粘合劑、支持電解質(zhì)(鋰鹽)、離子傳導(dǎo)性聚合物等。另外，在包含離子傳導(dǎo)性聚合物的情況下，還可以包含用于使前述聚合聚合物的聚合引發(fā)劑。導(dǎo)電助劑的作用是使活性物質(zhì)層的導(dǎo)電性提高。導(dǎo)電助劑的例子可以列舉出乙炔黑等炭黑、石墨等炭粉末、氣相生長碳纖維(VGCF;注冊(cè)商標(biāo))等各種碳纖維等。粘合劑是用以起到使前述正極物質(zhì)和前述負(fù)極物質(zhì)粘結(jié)在集電體上的作用而配合到活性物質(zhì)層中的添加物。作為粘合劑的具體例子，優(yōu)選可列舉出聚偏氟乙烯(PVdF)、聚醋酸乙烯酯、聚酰亞胺、尿素樹脂等熱塑性樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等熱固化性樹脂、丁基橡膠、苯乙烯系橡膠等橡膠系材料。作為支持電解質(zhì)(鋰鹽)，可以列舉出Li(C2F5S02)2N、雙五氟乙基磺酰亞胺鋰(LiBETI)、LiPF6、LiBF4、LiC104、LiAsF6、LiCF3SO,。作為離子傳導(dǎo)性聚合物，可以列舉出例如，聚氧化乙烯(PEO)系和聚氧化丙烯(PPO)系的聚合物。這里，前述聚合物可與本發(fā)明的電極所采用的電池的電解質(zhì)層中使用的離子傳導(dǎo)性聚合物相同、也可以不同，優(yōu)選相同。為了作用于離子傳導(dǎo)性聚合物的交聯(lián)性基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)在因素，可分類為光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉出例如，作為熱聚合引發(fā)劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)、作為光聚合引發(fā)劑的苯偶酰二曱基縮酮(BDK)等。前述活性物質(zhì)的含量沒有特別限定，將前述正極物質(zhì)和前述負(fù)極物質(zhì)的各自的總質(zhì)量作為100質(zhì)量％,優(yōu)選為70~95質(zhì)量%、更優(yōu)選為80~90質(zhì)量％。若在該范圍內(nèi)的話，電池的高能量密度化與高輸出化取得平衡，故優(yōu)選。前述導(dǎo)電助劑的含量沒有特別限定，將前述正極物質(zhì)和前述負(fù)極物質(zhì)的各自的總質(zhì)量作為100質(zhì)量％，優(yōu)選為1~20質(zhì)量%、更優(yōu)選為5~10質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)的話，實(shí)現(xiàn)電池的高能量密度化和高輸出化，故優(yōu)選?；钚晕镔|(zhì)層(13、15)所含的除導(dǎo)電助劑以外的成分的配合比沒有特別限定，可以通過適宜參照對(duì)于鋰離子二次電池等非水溶劑二次電池的公知的見解，進(jìn)行調(diào)整。對(duì)于活性物質(zhì)層(13、15)的厚度也沒有特別限定，可以適宜參照對(duì)于鋰離子二次電池等非水溶劑二次電池的現(xiàn)有公知的見解。若列舉一個(gè)例子，則活性物質(zhì)層(13、15)的厚度優(yōu)選為10~lOO[im左右、更優(yōu)選為20~50pm?；钚晕镔|(zhì)層(13、15)為10pm左右以上的話，可充分確保電池容量。另一方面，活性物質(zhì)層(13、15)為lOOiim左右以下的話，可抑制產(chǎn)生如下問題，即，伴隨鋰離子等變得難以擴(kuò)散到電極深部(集電體側(cè))，內(nèi)部電阻增大。另外，對(duì)于電解質(zhì)層17,在下述第2實(shí)施形態(tài)中詳細(xì)^又述。第2實(shí)施形態(tài)電池的結(jié)構(gòu)第2實(shí)施形態(tài)中，使用上述第1實(shí)施形態(tài)的非水溶劑二次電-池用電才及，構(gòu)成電池。本發(fā)明的電極的結(jié)構(gòu)(上述第l實(shí)施形態(tài))可以適用于層疊型電池，也可以適用于雙4及型電池。以下，對(duì)于上述2個(gè)電池結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。<層疊型電池>本發(fā)明的電池可以是層疊型的非水溶劑二次電池(以下，也稱為"層疊型電池")。一種非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層交替層疊而形成，該正極具有與一個(gè)集電體的兩個(gè)面分別電結(jié)合的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有與其他集電體的兩個(gè)面分別電結(jié)合的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層配置在前述正極和前述負(fù)才及之間。前述正極和前述負(fù)極是上述第1實(shí)施形態(tài)的非水溶劑二次電池用電極。根據(jù)前述層疊型電池，可防止因正極電位而產(chǎn)生針孔(點(diǎn)腐蝕)，并可防止會(huì)在負(fù)極側(cè)產(chǎn)生的溶解金屬的析出。因此，結(jié)果可防止電池的電壓降低和短路。由此，可獲得長期可靠性非常優(yōu)異的電池。<雙j及型電池>本發(fā)明的電池可以是雙極型的非水溶劑二次電池(以下，也稱為"雙才及型電池")。一種非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層交替層疊而形成，該正極具有與集電體的一個(gè)面電結(jié)合的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有與前述集電體的另一個(gè)面電結(jié)合的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層配置在正極和負(fù)極之間。前述正極和前述負(fù)極是上述第1實(shí)施形態(tài)的非水溶劑二次電池用電極。通過釆用雙極型電池，具有如下優(yōu)點(diǎn)相比于層疊型電池可具有進(jìn)一步提高的高輸出密度和高電壓。然而，與此相反，前述雙極型電池若產(chǎn)生針孔則立即產(chǎn)生液結(jié)，電壓急劇降低。因此，上述第l實(shí)施形態(tài)中的本發(fā)明的效果、即防止因正極電位產(chǎn)生針孔(點(diǎn)腐蝕)是對(duì)于雙極型電池特別有用的。根據(jù)本發(fā)明，可獲得電池的長期可靠性非常優(yōu)異的、高輸出密度的雙極型電池。圖2是表示本發(fā)明的雙極型電池的截面圖。以下，列舉圖2所示的雙極型電池為例進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明所要保護(hù)的范圍并不限定于這樣的形態(tài)。圖2所示的本實(shí)施形態(tài)的雙極型電池10具有如下結(jié)構(gòu)實(shí)際上進(jìn)行充放電反應(yīng)的大致矩形的電池要件21被密封于外包裝層壓板29的內(nèi)部。圖2所示那樣，本實(shí)施形態(tài)的雙4及型電池10的電池要件21具有多個(gè)雙極型電極，該雙極型電極中正極活性物質(zhì)層13與負(fù)極活性物質(zhì)層15形成在集電體11的各自面上。各雙極型電極夾著電解質(zhì)層17被層疊而形成電池要件21。此時(shí)，各雙極型電極和電解質(zhì)層17被層疊成一個(gè)雙極型電極的正極活性物質(zhì)層13與和前述一個(gè)雙極型電極相鄰的其他雙極型電極的負(fù)極活性物質(zhì)層15夾著電解質(zhì)層17相面對(duì)。于是，相鄰的正極活性物質(zhì)層13、電解質(zhì)層17、以及負(fù)極活性物質(zhì)層15構(gòu)成1個(gè)單電池層19。因此，還可以說雙極型電池10具有單電池層19被層疊而形成的結(jié)構(gòu)。另外，在單電池層19的外周設(shè)有用于將相鄰的集電體11之間絕緣的絕緣層31。另夕卜，在位于電池要件21的最外層的集電體(最外層集電體)(lla、lib)的僅一個(gè)面上形成了正極活性物質(zhì)層13(正極側(cè)最外層集電體lla)或負(fù)極活性物質(zhì)層15(負(fù)極側(cè)最外層集電體llb)中的任一個(gè)。另外，圖2所示的雙極型電池10中，正極側(cè)最外層集電體lla被延長而制成正極接片(端子)25,從作為外包裝的層壓板29導(dǎo)出。另一方面，負(fù)極側(cè)最外層集電體llb被延長而制成負(fù)極接片(端子)27，同樣地從層壓板29導(dǎo)出。明。其中，對(duì)于構(gòu)成電極的成分如上述說明，故這里省略說明。另外，本發(fā)明所要保護(hù)的范圍不僅限定于下述形態(tài)，同樣地還可采用現(xiàn)有公知的形態(tài)。[電解質(zhì)層]構(gòu)成電解質(zhì)層17的電解質(zhì)沒有特別限定，可以使用液體電解質(zhì)或聚合物電解質(zhì)。液體電解質(zhì)具有在作為增塑劑的有機(jī)溶劑中溶解有作為支持電解質(zhì)的鋰鹽的形態(tài)。作為可用作增塑劑的有機(jī)溶劑，可例示例如，碳酸乙二酯(EC)、碳酸丙二酯(PC)、碳酸二曱酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)等碳酸酯類。另外，作為支持電解質(zhì)(鋰鹽)，同樣地可采用LiBETI等能夠添加到電極的活性物質(zhì)層中的化合物。另一方面，聚合物電解質(zhì)被分類為包含電解液的凝膠聚合物電解質(zhì)(凝膠電解質(zhì))和不含電解液的天然聚合物電解質(zhì)。凝膠聚合物電解質(zhì)具有如下構(gòu)成向由離子傳導(dǎo)性聚合物構(gòu)成的基體聚合物(主體聚合物)中注入上述液體電解質(zhì)。用作基體聚合物(主體聚合物)的離子傳導(dǎo)性聚合物沒有特別限定，可以列舉出例如，聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚偏氟乙烯(PVdF)、六氟丙烯(HFP)的聚合物、PAN、PMMA以及這些的共聚物等。鋰鹽等電解質(zhì)鹽可良好地溶解于這樣的聚氧化烯系高分子中。另外，作為增塑劑的例子，通?？梢允褂娩囯x子電池等非水溶劑二次電池所用的電解液。另外，電解質(zhì)層17由液體電解質(zhì)、凝膠聚合物電解質(zhì)構(gòu)成的情況下，電解質(zhì)層17中可以使用隔膜。作為隔膜的具體形態(tài)，可列舉出例如，由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴形成的微多孔膜。質(zhì)(鋰鹽)而形成的構(gòu)成，并不包含作為增塑劑的有機(jī)溶劑。因此，電解質(zhì)層17由天然聚合物電解質(zhì)構(gòu)成的情況下，不必?fù)?dān)心從電池漏液，可提高電池的可靠性。凝膠聚合物電解質(zhì)、天然聚合物電解質(zhì)的基體聚合物通過形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而可表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。為了形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使用適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑，對(duì)高分子電解質(zhì)形成用的聚合性聚合物(例如，PEO、PPO)實(shí)施熱聚合、紫外線聚合、放射線聚合、電子射線聚合等聚合處理即可。本發(fā)明中，前述電解質(zhì)層優(yōu)選由凝膠聚合物電解質(zhì)形成。通過使用凝膠聚合物電解質(zhì)作為電解質(zhì)，電解質(zhì)的流動(dòng)性消失，使雙極型電池的制造變得容易，而且可以提高密封性能。凝膠聚合物電解質(zhì)的主體聚合物和增塑劑的例子如上所述。另外，前述電解質(zhì)層更優(yōu)選由全固體電解質(zhì)形成。通過將全固體電解質(zhì)用作電解質(zhì)，電解質(zhì)的流動(dòng)性消失，電解質(zhì)向集電體的流出消失，可進(jìn)一步確保隔斷各層間的離子傳導(dǎo)性。[絕緣層]雙極型電池10中，通常在各單電池層19的周圍設(shè)有絕緣層31。該絕緣層31是出于防止電池內(nèi)相鄰的集電體ll之間接觸、或防止引起電池要件21中的單電池層19的端部的略微不齊等導(dǎo)致的短路的目的而被設(shè)置的。通過設(shè)置這樣的絕緣層31,可長期間確?？煽啃院桶踩裕⒖商峁└咂焚|(zhì)的雙極型電池IO。作為絕緣層31,只要具有絕緣性、對(duì)固體電解質(zhì)的脫落的密封性、對(duì)來自外部水分的透濕的密封性(密封性)、在電池工作溫度下的耐熱性等即可，可以使用例如，聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰亞胺樹脂、橡膠等。尤其從耐腐蝕性、耐化學(xué)藥品性、易操作性(制膜性)、經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂。[接片]雙極型電池10中，出于將電流輸出到電池外部的目的，電連接到最外層集電體(lla、lib)的接片(正極接片25和負(fù)極接片27)被伸出到外包裝層壓板29的外部。具體來說，電連接到正極用最外層集電體lla的正極接片25和電連接到負(fù)極用最外層集電體llb的負(fù)極接片27被伸出到層壓板29的外部。接片(正極接片25和負(fù)極接片27)的材質(zhì)沒有特別限定，可以使用目前使用的公知的材質(zhì)作為雙極型電池用的接片。可例示出例如，鋁、銅、鈦、鎳、不銹鋼(SUS)、這些的合金等。另外，正極接片25和負(fù)極接片27可以使用同一材質(zhì)，也可以使用不同材質(zhì)。另外，可以如本實(shí)施形態(tài)那樣，通過延長最外層集電體(lla、lib)制成接片(25、27)，也可以將另行準(zhǔn)備的接片連接到最外層集電體上。本發(fā)明的雙極型電池中，優(yōu)選如下構(gòu)成至少正極和負(fù)極的末端極的電極的投影面全部被具有高導(dǎo)電性的接片覆蓋，再被外包裝盒(后述)覆蓋而構(gòu)成雙極型電池。通過使最外層的電流輸出部低電阻化，面方向的電流輸出可低電阻化。由此，電池的高輸出化成為可能。具體來說，可以使用比前述不銹鋼集電體的電阻值小且厚的材料。厚度優(yōu)選為50pm500pm、更優(yōu)選為100|xm~300pm。另外，導(dǎo)電性優(yōu)選為前述不銹鋼的導(dǎo)電性、即10x10—cm以下，更優(yōu)選為lx10—6~5x10—6Q'cm。雙極型電池10中，為了防止使用時(shí)來自外部的沖擊、環(huán)境劣化，電池要件21優(yōu)選被容納到層壓板29等外包裝內(nèi)。外包裝沒有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的外包裝。從由汽車的熱源有效傳熱、可將電池內(nèi)部迅速加熱到電池工作溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可以使用熱傳導(dǎo)性優(yōu)異的高分子-金屬復(fù)合層壓板等。根據(jù)本實(shí)施形態(tài)的雙極型電池IO,可采用本發(fā)明的在集電體ll的兩個(gè)面上形成有電極的雙極型電極。因此，本實(shí)施形態(tài)的雙極型電池在輸出特性方面優(yōu)異。這里，如上述那樣的本發(fā)明的作用效果在高輸出條件下所使用的二次電池中可特別顯著地體現(xiàn)。因此，本發(fā)明的二次電池優(yōu)選在高輸出條件下使用。具體來說，本發(fā)明的二次電池在優(yōu)選為20C以上、更優(yōu)選為50C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為IOOC以上的輸出為必要的條件下使用。第3實(shí)施形態(tài)電池組并聯(lián)和/或串聯(lián)連接多個(gè)上述的第l實(shí)施形態(tài)和/或笫2實(shí)施形態(tài)的二次電池，構(gòu)成電池組。圖3是表示本實(shí)施形態(tài)的電池組的立體圖。圖3所示那樣，電池組40通過連接多個(gè)上述第2實(shí)施形態(tài)所述的雙極型電池而構(gòu)成。各雙極型電池10的正極接片25和負(fù)極接片27使用母線(busbar)連接，從而連接各雙極型電池10。電池組40的一個(gè)側(cè)面設(shè)有電極接頭(42、43)作為電池組40整體的電才及。特別限定，可適宜采用現(xiàn)有公知的方法?？刹捎美?，使用超聲波熔接、點(diǎn)熔接等熔接的方法、使用鉚釘、鉚接等進(jìn)行固定的方法。采用這樣的連接方法，可提高電池組40的長期可靠性。采用本實(shí)施形態(tài)的電池組40,由于構(gòu)成電池組40的各個(gè)雙極型電池10輸出特性優(yōu)異，因而可提供輸出特性優(yōu)異的電池組。另外，構(gòu)成電池組40的雙極型電池10的連4妄可多個(gè)全部并聯(lián)連接，另外，也可多個(gè)全部串聯(lián)連接，另外，還可將串聯(lián)連接和并聯(lián)連接組合。由此，可自由調(diào)節(jié)容量和電壓。第4實(shí)施形態(tài)第4實(shí)施形態(tài)中，搭載上述第2實(shí)施形態(tài)的雙極型電池IO、或第3實(shí)施形態(tài)的電池組40作為發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)用電源，構(gòu)成車輛?？闪信e出例如，不使用汽油的完全電動(dòng)汽車、串聯(lián)式混合動(dòng)力汽車、并聯(lián)式混合動(dòng)力汽車等混合動(dòng)力汽車、以及燃料電池汽車等通過發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)車輪的汽車、以及其他車輛(例如火車)。由此，可制造比以往壽命高且可靠性高的車輛。為了參考，圖4示出搭載電池組40的汽車50的簡圖。搭載到車輛電源的車輛，因此，搭載電池組40的汽車50的輸出特性優(yōu)異，并且成為高壽命且可靠性高的車輛。如上述那樣，示出本發(fā)明的幾個(gè)合適的實(shí)施形態(tài)，但本發(fā)明并不限定于以上的實(shí)施形態(tài)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行各種改變、省略以及追加。例如，在上述第2實(shí)施形態(tài)中，可列舉以雙極型的非水溶劑二次電池(雙極型電池)為例進(jìn)行說明，本發(fā)明的電池所要保護(hù)的范圍不僅限定于雙極型電池，這也可從上述第2實(shí)施形態(tài)了解，其還可以是非雙極型的非水溶劑二次電池。作為參考，圖5示出簡要表示層疊型的非水溶劑二次電池60的截面圖。實(shí)施例使用以下實(shí)施例和比較例說明本發(fā)明的電池用電極的效果。其中，本發(fā)明所要保護(hù)的范圍并不應(yīng)僅限定于以下實(shí)施例。首先，對(duì)于雙極型電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。<正才及的制作〉混合85wt。/。的尖晶石型錳酸鋰(LiMn204)作為正極活性物質(zhì)、5wt。/。的乙炔黑作為導(dǎo)電助劑、以及10wt。/。的聚偏氟乙烯(PVdF)作為粘合劑，接著，分散到作為漿料粘度調(diào)制溶劑的N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)中，調(diào)制正極活性物質(zhì)漿料。另一方面，事先準(zhǔn)備下述實(shí)施例l~4和比4交例1~7記載的具有各化學(xué)組成的不銹鋼箔(厚度15pm)作為集電體，在上述各集電體的一個(gè)面上涂布上述漿料，并使其干燥，由此制作具有30pm厚的活性物質(zhì)層的正極。<負(fù)極的制作>混合85wt。/。的硬碳作為負(fù)極活性物質(zhì)、5wt。/。的乙炔黑作為導(dǎo)電助劑、以及10wt。/。的聚偏氟乙烯(PVdF)作為粘合劑，接著，分散到作為漿料粘度調(diào)制溶劑的N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)中，調(diào)制負(fù)極活性物質(zhì)漿料。在上述單面上涂布有正極活性物質(zhì)漿料的各集電體的另一側(cè)的面上，涂布上述負(fù)極活性物質(zhì)漿料并使其干燥，由此，制作具有30nm厚的活性物質(zhì)層的負(fù)極。<電極制作的加工工程〉對(duì)上述各電極進(jìn)行加壓(利用熱和壓力)，然后，將它們切成140mmx90mm，制成電極的周圍部1Omm不事先涂布電極的電極，由此，制作可在120mmx70mm的電極部和周圍部形成10mm的密封材料的雙極型電極。這樣，制成了上述各集電體的一個(gè)面為正極、另一側(cè)的面為負(fù)極的雙才及型電極。<電解質(zhì)的調(diào)制〉以1:1的體積比混合碳酸乙二酯(EC)、碳酸丙二酯(PC),制作電解液的增塑劑(有機(jī)溶劑)。接著，向該增塑劑中添加鋰鹽LiPF。并使其濃度為1M,調(diào)制電解液。混合90wt。/。該電解液和10wt。/。PVdF-HFP共聚物，其中，該P(yáng)VdF-HFP共聚物包含10mol。/o作為主體聚合物的HFP聚合物，接著，分散到粘度調(diào)制溶劑DMC中，制作電解質(zhì)。將該電解質(zhì)分別涂布到存在于集電體的兩個(gè)面的正極和負(fù)極上，使DMC干燥，由此，制成滲入凝膠電解質(zhì)的雙極型電極。<凝膠電解層的制作>在聚丙烯制的多孔薄膜隔膜(厚度20iam)的兩個(gè)面涂布前述電解質(zhì)，使DMC干燥，由此得到凝膠聚合物電解質(zhì)層。<層疊〉在上述雙極型電極的正極上放置凝膠電解質(zhì)層，在其周圍放置寬12mm的PE制薄膜，制成密封材料。在層疊5層上述雙極型電極后，從上下對(duì)密封部加壓(利用熱和壓力)，熔融粘著，并將各層密封。另外，加壓條件是210.2MPa、160°C、5s。制作具有高導(dǎo)電性的接片，其中，可覆蓋雙極型電池要件的投影面整體的長13Ommx寬80mmx厚100的Al板的一部分伸長到電投影面外部。以該端子夾入雙極型電池要件，以鋁層壓板進(jìn)行真空密封，以便將它們覆蓋，通過在大氣壓下壓住兩個(gè)面對(duì)雙極型電池要件整體進(jìn)行加壓，制成提高強(qiáng)電端子-電池要件間的4妄觸的雙才及型電池。<實(shí)施例1〉使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-5.5Mo-0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)45)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例2〉使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-7Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)49)形成的厚20ixm的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例3〉使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-7.5Mo-0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)52)形成的厚20(im的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例4〉使用如下所述的不銹鋼箔集電體在化學(xué)組成(17Cr-12Ni-2Mo)的不銹鋼箔316L中，對(duì)涂布正極物質(zhì)(正極材料)的表面實(shí)施等離子氮化處理，將僅使該表面(數(shù)nm數(shù)十nm的厚度)的化學(xué)組成為17Cr-12Ni-2Mo-1.3N(點(diǎn)腐蝕指數(shù)50)的厚度20(im的不銹鋼箔集電體。<比較例1〉使用由化學(xué)組成(17Cr-12Ni-2Mo)的不銹鋼箔316L(點(diǎn)腐蝕指數(shù)24)形成的厚20卩im的不銹鋼箔集電體。<比較例2〉使用由化學(xué)組成(18Cr-15Ni-2Mo-0.3N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)30)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比4交例3〉使用由化學(xué)組成(20Cr-15Ni-2Mo-0.3N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)32)形成的厚20^un的不銹鋼箔集電體。<比4交例4〉使用由化學(xué)組成(18Cr-15Ni-4Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)34)形成的厚20nm的不銹鋼箔集電體。<比4交例5〉使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-3.3Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)39)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比4交例6〉使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-3.5Mo_0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)41)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比4交例7〉使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-4Mo-0.25N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)43)形成的厚20nm的不銹鋼箔集電體。<評(píng)價(jià)>對(duì)于實(shí)施例l~4和比4交例1~7,以各電池進(jìn)4亍高溫耐久試-驗(yàn)。實(shí)馬全首先以40mA的電流恒定電流充電(cc)到21V,成為滿充電。然后，在將其保持放入到60。C的高溫槽中的狀態(tài)下，監(jiān)視電壓，由此實(shí)施試驗(yàn)。由于電池的劣化、腐蝕等，電壓降低，在總電壓下降5V(各層為IV)時(shí)，判斷電池壽命。表l總結(jié)了各電池的可保存天數(shù)(保存天數(shù))。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*即使600天以上也沒有急劇的電壓降低，不存在問題。乂人表1可知，將實(shí)施例1~4和比專交例1~7相比，實(shí)施例的可保存天數(shù)絕非偶然地延長。實(shí)施例l、2以及比較例17的電池都可確認(rèn)如下現(xiàn)象，即，在到達(dá)實(shí)用上沒問題的保存天數(shù)之前，電壓急劇地降低的現(xiàn)象。拆開電壓降低的電池時(shí)，看到在作為集電體的合金系金屬箔上有針孔。另一方面，實(shí)施例3和4即使經(jīng)過了實(shí)用上極其優(yōu)異的可保存天數(shù)600天，也幾乎不再發(fā)生電壓降低，可知是兼具特別優(yōu)異的耐熱性、耐久性和可靠性的電池。另外，可知具有本發(fā)明的點(diǎn)腐蝕指數(shù)的電池極大提高長期可靠性能。詳細(xì)的機(jī)理并不清楚，但根據(jù)通常的腐蝕(特別是點(diǎn)腐蝕)的點(diǎn)腐蝕機(jī)理，可以說鹵離子(水中為氯化物離子)以自催化劑作用來促進(jìn)點(diǎn)腐蝕。此次的非水溶劑系的二次電池中，認(rèn)為氟作為卣離子起作用，并進(jìn)行點(diǎn)腐蝕。因此，認(rèn)為通過形成優(yōu)異的氧化皮膜的Cr、Mo等金屬元素和可防止進(jìn)行腐蝕的氮化加工，與在水中(特別是海水中)同樣，在電池中也可抑制腐蝕(點(diǎn)腐蝕)。另外，可知在點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上的情況下，耐腐蝕性大幅提高，達(dá)到實(shí)用上沒有問題的水平。該方面的詳細(xì)機(jī)理并不清楚，但認(rèn)為在點(diǎn)腐蝕指數(shù)45周圍，腐蝕的機(jī)理存在很大的變化點(diǎn)(拐點(diǎn))，耐腐蝕性急劇地提高。另外，發(fā)現(xiàn)若使點(diǎn)腐蝕指數(shù)為50以上的話，幾乎沒有點(diǎn)腐蝕導(dǎo)致的電壓急劇的降低，僅僅是電池的劣化導(dǎo)致的電壓的降低，電池的使用時(shí)期以實(shí)用上完全沒有問題的水平得到補(bǔ)償。另外，明確了僅對(duì)正極表面進(jìn)行氮化加工的實(shí)施例4也有效果，可知通過以表面加工4又在表面附近處理容易由正極電位引起的點(diǎn)腐蝕，也可得到實(shí)用上完全沒有問題的水平的有用效果。接著，對(duì)于層疊型電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。<正才及的制作〉與上述雙極型電池的情況相同，在這里省略。<負(fù)極的制作〉與上述雙極型電池的情況相同地調(diào)制負(fù)極活性物質(zhì)漿料。對(duì)與正極用集電體不同的合金系集電體(實(shí)施例5~8和比較例8~14)涂布負(fù)極漿料并使其干燥，由此制作負(fù)極電極。對(duì)于上述正極和負(fù)極，在電極不捅破膜的程度下進(jìn)行加熱輥加壓。然后，將它們切成90x90mm、夾著95x95mm的隔膜(聚烯烴微多孔膜厚度20(im)將正極與負(fù)極貼合。使接片分別熔接到正極和負(fù)極，容納到鋁層壓板中，注入電解液(PC+EC+DEC(體積比1:1:2)1MLiPF6)并密封，制成單電池。<實(shí)施例5>使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-5.5Mo-0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)45)形成的厚20nm的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例6〉使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-7Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)49)形成的厚20iim的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例7〉使用由化學(xué)組成(23Cr-25Ni-7.5Mo-0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)52)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<實(shí)施例8〉使用如下所述的不銹鋼箔集電體在化學(xué)組成(17Cr-12Ni-2Mo)的不銹鋼箔316L(點(diǎn)腐蝕指數(shù)24)中，對(duì)涂布正極活性物質(zhì)漿料的表面實(shí)施等離子氮化處理，僅使表面的化學(xué)組成為17Cr-12Ni-2Mo-1.3N(點(diǎn)腐蝕指數(shù)50)的厚度20pm的不銹鋼箔集電體。<比壽交例8〉使用由化學(xué)組成(17Cr-12Ni-2Mo)的不銹鋼箔316L(點(diǎn)腐蝕指數(shù)24)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比較例9〉使用由化學(xué)組成(18Cr-15Ni-2Mo-0.3N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)30)形成的厚20iam的不銹鋼箔集電體。<比4交例10〉使用由化學(xué)組成(20Cr-15Ni-2Mo-0.3N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)32)形成的厚20iam的不銹鋼箔集電體。<比4交例11〉使用由化學(xué)組成(18Cr-15Ni-4Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)34)形成的厚20(im的不銹鋼箔集電體。<比較例12>使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-3.3Mo-0.15N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)39)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比4交例13〉使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-3.5Mo-0.2N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)41)形成的厚20pm的不銹鋼箔集電體。<比較例14〉使用由化學(xué)組成(25Cr-6Ni-4Mo_0.25N)的不銹鋼材料(點(diǎn)腐蝕指數(shù)43)形成的厚2(Vm的不銹鋼箔集電體。<評(píng)價(jià)>以實(shí)施例5~8和比較例8~14的各電池進(jìn)行充放電試-瞼。實(shí)驗(yàn)是以40mA的電流恒定電流充電(CC)到4.2V,成為滿充電。然后，在4.2V-2.5V的電壓間，以40mA反復(fù)進(jìn)^f亍充放電。表2示出不能進(jìn)行充放電的循環(huán)數(shù)。另外，本實(shí)驗(yàn)中的l次循環(huán)是指CC放電到2.5V,然后CC充電到4.2V為止。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*3OOO次循環(huán)以上也沒有任何問題。從表2可知，將實(shí)施例5~8與比較例8~14相比，實(shí)施例的循環(huán)數(shù)絕非偶然地變多。實(shí)施例5和6、以及比4支例8~14的電池在充放電試驗(yàn)中被確認(rèn)有電壓急劇地降低的現(xiàn)象。拆開電壓降低的電池時(shí)，確認(rèn)有在負(fù)極側(cè)的電極上析出像金屬那樣的物質(zhì)，其捅破隔膜。觀察析出的負(fù)極相反側(cè)的部分的正極箔時(shí)，可確i人到有4十孑L。詳纟田的才幾J里并不〉青楚,但可認(rèn)為在正極側(cè)針孔打開，從這里溶出的金屬元素在負(fù)極側(cè)析出，其堆積不久就捅破隔膜造成短路，因而電壓降低。另一方面，可知實(shí)施例7和8即引起電壓降低，是兼具特別優(yōu)異的耐熱性、耐久性以及可靠性的電池。另外，可知具有兼具本發(fā)明的點(diǎn)腐蝕指數(shù)的電池使循環(huán)性能極大地提高。詳細(xì)的機(jī)理可推測(cè)與前述相同。另外，可知在點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上的情況下，耐腐蝕性大幅提高，達(dá)到實(shí)用上沒有問題的水平。在該方面也被推測(cè)與前述相同。另外，若點(diǎn)腐蝕指數(shù)為50以上的話，發(fā)現(xiàn)幾乎沒有點(diǎn)腐蝕導(dǎo)致的電壓的急劇降低，僅是電池的劣化導(dǎo)致的電壓的降低，電池的使用時(shí)期以實(shí)用上完全沒有問題的水平得到補(bǔ)償。另外，明確了僅對(duì)正極表面進(jìn)行氮化加工的實(shí)施例8也具有效果，可知通過以表面加工僅在表面附近處理容易由正極電位引起的點(diǎn)腐蝕，也可得到實(shí)用上完全沒有問題的水平的有用效果。權(quán)利要求1.非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層層疊而形成，該正極具有電結(jié)合在集電體上的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有電結(jié)合在集電體上的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層夾在正極與負(fù)極之間，正極側(cè)的集電體由合金系的金屬箔形成，前述正極側(cè)的集電體中的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水溶劑二次電池，前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)為50以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水溶劑二次電池，前述正極側(cè)的集電體僅在表面具有前述點(diǎn)腐蝕指數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池，前述集電體的表面^皮實(shí)施了氮化處理。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池，其特征在于，其是由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層交替層疊而成的雙極型電池，該正極具有與集電體的一個(gè)面電結(jié)合的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有與前述集電體的另一個(gè)面電結(jié)合的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層,皮配置在正極和負(fù)才及之間。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水溶劑二次電池，至少正極和負(fù)極的末端極的電極的投影面全部被具有至少比前述集電體高的導(dǎo)電性的接片覆蓋，再被外包裝盒覆蓋，從而構(gòu)成非水溶劑二次電池。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的非水溶劑二次電池，前述電解質(zhì)層由凝膠聚合物電解質(zhì)形成。8.根據(jù)權(quán)利要求5~7任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池，前述電解質(zhì)層由全固體電解質(zhì)形成。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池，前述正極物質(zhì)中所包含的正極活性物質(zhì)包括鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物，前述負(fù)極物質(zhì)中所包含的負(fù)極活性物質(zhì)包括炭或鋰-過渡金屬復(fù)合氧化物。10.電池組，其由權(quán)利要求l~9任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池多個(gè)連接而構(gòu)成。11.車輛，搭載權(quán)利要求l~9任一項(xiàng)所述的非水溶劑二次電池或權(quán)利要求10所述的電池組作為驅(qū)動(dòng)用電源。全文摘要本發(fā)明提供非水溶劑二次電池，其提高集電體的耐熱性，形成高耐熱的電池，并且長期可靠性優(yōu)異。一種非水溶劑二次電池，其由正極、負(fù)極和電解質(zhì)層層疊而形成，該正極具有電結(jié)合在集電體上的正極物質(zhì)、該負(fù)極具有電結(jié)合在集電體上的負(fù)極物質(zhì)、該電解質(zhì)層夾在正極與負(fù)極之間，前述正極側(cè)的集電體由合金系的金屬箔形成，前述正極側(cè)的集電體中的至少一部分的點(diǎn)腐蝕指數(shù)為45以上。文檔編號(hào)H01M10/40GK101290985SQ20081009450公開日2008年10月22日申請(qǐng)日期2008年4月18日優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日發(fā)明者仙北谷良一,保坂賢司,堀江英明,齋藤崇實(shí),金子健人申請(qǐng)人:日產(chǎn)自動(dòng)車株式會(huì)社