反應(yīng)凝集顆粒的制造方法、鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造方法、鋰離子電池的制造方 ...的制作方法
【專利摘要】使反應(yīng)處理器(10)內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流，在所述反應(yīng)處理器(10)內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域，在反應(yīng)處理器(10)的相對于內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液A、B，使反應(yīng)處理進(jìn)行。
【專利說明】反應(yīng)凝集顆粒的制造方法、鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造方法、鋰離子電池的制造方法和鋰離子電池、以及反應(yīng)凝集顆粒的制造裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及反應(yīng)凝集顆粒的制造方法、鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造方法、鋰離子電池的制造方法和鋰離子電池、以及反應(yīng)凝集顆粒的制造裝置。

【背景技術(shù)】
[0002]作為鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，一般除了由
[0003]組成式=LixNihyMyCVa...(I)
[0004](所述式中，M 為選自 Sc、T1、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Al、B1、Sn、Mg、Ca、
B和Zr中的I種以上，0.9彡X彡1.2，0〈y彡0.7，α >0.1。)表示的物質(zhì)外，為由
[0005]組成式:Li(LixNi1^yMy) 02+α-⑵
[0006](所述式中，M 為選自 Sc、T1、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Al、B1、Sn、Mg、Ca、B和Zr中的I種以上，O彡X彡0.l，0〈y彡0.7，α >0。)表示的物質(zhì)。
[0007]例如，將鎳鹽、鈷鹽、錳鹽作為原料，與氫氧化鈉或碳酸銨等反應(yīng)，得到鎳氫氧化物、錳碳酸化物，將其與鋰(氫氧化鋰)混合燒成，得到鋰.鎳.錳系的正極活性物質(zhì)。
[0008]這種情況下，采取以下方式:向攪拌反應(yīng)槽內(nèi)投入鎳鹽水溶液和錳鹽水溶液，使N1-Mn復(fù)合氫氧化物或碳酸化物晶析。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011 ] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-228604
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-315822


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明要解決的問題
[0014]但是，如現(xiàn)有例那樣，欲通過在攪拌反應(yīng)槽內(nèi)實(shí)現(xiàn)晶析而得到金屬凝集顆粒的情況下，作為第I問題，顆粒的粒徑隨著反應(yīng)時(shí)間的經(jīng)過而具有增大的傾向，并且，在經(jīng)過某個(gè)時(shí)間后粒徑的偏差增大。因此，無法得到穩(wěn)定的小粒徑的顆粒。
[0015]第2問題是:所得到的顆粒的形狀未必為球形，在作為鋰離子電池用正極活性物質(zhì)使用時(shí)無法期待高性能。
[0016]第3問題是:為了在制造時(shí)得到粒徑小且粒徑分布窄的顆粒，幾乎為分批式，因此無法在單位時(shí)間要求大處理量。在希望增加處理量的情況下，對大型設(shè)備的投資成本增多。
[0017]因此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，作為能夠得到粒徑穩(wěn)定的金屬的凝集顆粒、能夠得到實(shí)質(zhì)上為球形的反應(yīng)凝集顆粒、即使不將設(shè)備大型化也能夠用小型的設(shè)備在單位時(shí)間獲得大的處理的方式，優(yōu)選使用以高速通過具有小內(nèi)徑且路徑比較長的反應(yīng)路徑的方式、即所謂的管式反應(yīng)器。
[0018]但是，本發(fā)明人在之后的開發(fā)過程中反復(fù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果微細(xì)的流(^ 7—)(一次核)附著于管式反應(yīng)器的流道的壁面，之后以此為核進(jìn)行晶體生長，各處可見抑制了流動(dòng)、或者反應(yīng)的均勻性受損而無法得到目標(biāo)反應(yīng)凝集顆粒的情況。
[0019]因此，本發(fā)明的主要課題在于，使單元素或多元素均勻地反應(yīng)并進(jìn)行晶體析出，同時(shí)防止材料附著于流道內(nèi)面，從而能夠長時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0020]本發(fā)明的其它所期望的課題在于，得到粒徑小、粒徑分布窄、實(shí)質(zhì)上為球形的反應(yīng)凝集顆粒。
[0021]另外，提供即使不將設(shè)備大型化也能夠用小型的設(shè)備在單位時(shí)間進(jìn)行大量的反應(yīng)處理的方式；提供節(jié)能的設(shè)備。
[0022]用于解決課題的方案
[0023]解決了該課題的本發(fā)明如下所述。
[0024]〔方案I所述的發(fā)明〕
[0025]一種反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其特征在于，
[0026]使反應(yīng)處理器內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流，
[0027]在所述反應(yīng)處理器內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域，在反應(yīng)處理器的相對于該反應(yīng)處理器的內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，進(jìn)行反應(yīng)處理。
[0028](作用效果)
[0029]作為現(xiàn)有例可以舉出的設(shè)備如圖16所示，向攪拌反應(yīng)槽I內(nèi)添加含有反應(yīng)物質(zhì)的原液A和含有反應(yīng)物質(zhì)的原液B、以及氣體C，利用帶攪拌電機(jī)2的攪拌葉片3進(jìn)行攪拌，促進(jìn)顆粒的凝集和沉淀，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)刻從排出口 5排出成品液，之后例如通過過濾、清洗和干燥得到前體顆粒。
[0030]對于該得到的金屬的凝集顆粒，與鋰(例如氫氧化鋰)混合，并經(jīng)過燒成、破碎和分級工序而可以用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)等。
[0031]在這種現(xiàn)有例中，會(huì)產(chǎn)生上述第I問題、第2問題和第3問題。
[0032]因此，本發(fā)明人如前所述進(jìn)行了使用管式反應(yīng)器的嘗試，但微細(xì)的流(一次核)附著于流道的壁面，之后以此為核進(jìn)行晶體生長，抑制了流動(dòng)，各處可見難以長時(shí)間穩(wěn)定地運(yùn)轉(zhuǎn)的情況。
[0033]作為其對策，考慮了以下方法:并列設(shè)置反應(yīng)路徑，若發(fā)生堵塞，則切換至另一反應(yīng)路徑而進(jìn)行流通，其間對產(chǎn)生堵塞的反應(yīng)路徑進(jìn)行清潔。
[0034]但是，即使是切換的短暫時(shí)間，也應(yīng)當(dāng)避免因反應(yīng)區(qū)域的不連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)而導(dǎo)致的粒徑變動(dòng)，需要可長時(shí)間經(jīng)受穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)的工藝。
[0035]然而，根據(jù)本發(fā)明發(fā)現(xiàn):通過使反應(yīng)處理器內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流，在所述反應(yīng)處理器內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域，在反應(yīng)處理器的相對于該反應(yīng)處理器的內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，進(jìn)行反應(yīng)處理，從而可以解決上述課題。
[0036]在作為液體流動(dòng)而顯示出旋流的反應(yīng)區(qū)域，如龍卷風(fēng)那樣中心的旋渦部分或中心的空洞部分附近的內(nèi)周部分的流動(dòng)與平均流速相比明顯至少為2倍以上的高速，且流動(dòng)的紊流也大。該部分成為所注入的含有無機(jī)物質(zhì)的追加液的急劇的擴(kuò)散場所，能夠進(jìn)行均質(zhì)的反應(yīng)。
[0037]此外，由于旋流的外周部分與流道的壁面接觸，因而旋流的外周部分對于所注入的含有無機(jī)物質(zhì)的追加液的反應(yīng)物質(zhì)而言起到屏障(障壁)的作用，因此認(rèn)為可防止反應(yīng)物質(zhì)附著于流道內(nèi)面，能夠長時(shí)間穩(wěn)定地運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0038]〔方案2所述的發(fā)明〕
[0039]如方案I所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，向該反應(yīng)處理器內(nèi)流入循環(huán)液的送回液，從而生成旋流。
[0040](作用效果)
[0041]在反應(yīng)區(qū)域的生成時(shí)，例如從容器內(nèi)壁面的切線方向注入包括含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液在內(nèi)的各種液體，從而可以使反應(yīng)處理器內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流，并將該旋流作為反應(yīng)區(qū)域。
[0042]然而，在對象物質(zhì)的反應(yīng)性高的情況下，在使含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液與母體液接觸后的極短時(shí)間后，反應(yīng)迅速地進(jìn)行，因此不能如本發(fā)明那樣期待下述現(xiàn)象:由于旋流的外周部分與流道的壁面接觸，因而旋流的外周部分對于所注入的含有無機(jī)物質(zhì)的追加液的反應(yīng)物質(zhì)而言起到屏障(障壁)的作用。
[0043]因此，難以防止反應(yīng)物質(zhì)附著于流道內(nèi)面。
[0044]進(jìn)而為了連續(xù)的反應(yīng)處理，優(yōu)選的是，一邊循環(huán)液體一邊注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，使反應(yīng)處理液從循環(huán)路徑流出。
[0045]因此，從防止反應(yīng)物質(zhì)附著于流道內(nèi)面的方面出發(fā)，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)向該反應(yīng)處理器內(nèi)流入循環(huán)液的送回液、從而生成旋流是優(yōu)選的方式。
[0046]〔方案3所述的發(fā)明〕
[0047]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，以沿著反應(yīng)處理器的內(nèi)周面的方式使所述送回液流入反應(yīng)處理器內(nèi)，從而生成旋流。
[0048](作用效果)
[0049]通過以沿著反應(yīng)處理器的內(nèi)周面的方式使送回液流入反應(yīng)處理器內(nèi)，可以容易地生成所需要的旋流。
[0050]〔方案4所述的發(fā)明〕
[0051]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的送回液的流入速度為0.5m/秒以上。
[0052](作用效果)
[0053]若向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的送回液的流入速度(流入平均速度)為0.5m/秒以上，則旋流的生成是可靠的。反應(yīng)區(qū)域中的物質(zhì)擴(kuò)散變大，使流動(dòng)的剪切能量提高，從而能夠抑制一次顆粒和一次顆粒結(jié)合而生成的二次顆粒的肥大化。
[0054]〔方案5所述的發(fā)明〕
[0055]如方案I或方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，使通過了反應(yīng)區(qū)域的液體從反應(yīng)處理器中以0.5m/秒以上的流出速度流出。
[0056](作用效果)
[0057]若液體從反應(yīng)處理器流出的流出速度(流出平均速度)為0.5m/秒以上，則在液體的流出部位也能夠確實(shí)地生成旋流。另外，若比該速度慢，則在下游部在壁面上的材料附著變得明顯。
[0058]〔方案6所述的發(fā)明〕
[0059]如方案I所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的循環(huán)送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液從長度方向另一端部流出，并作為所述循環(huán)送回液送回至反應(yīng)處理器內(nèi)。
[0060](作用效果)
[0061]作為反應(yīng)處理器，為了延長旋流的反應(yīng)區(qū)域，希望確保沿著長度方向的某種程度的長的空間。因而，從反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部流入液體、從長度方向的另一端部流出液體是優(yōu)選的方式。
[0062]〔方案7所述的發(fā)明〕
[0063]如方案I所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液的流出位置為長度方向另一端部，此外，最終反應(yīng)處理液從追加液流入部的上游側(cè)流出。
[0064](作用效果)
[0065]若使最終反應(yīng)處理液從反應(yīng)處理器的追加液流入部的上游側(cè)流出，則可以不對旋流的生成區(qū)域產(chǎn)生影響而流出。
[0066]〔方案8所述的發(fā)明〕
[0067]如方案I或方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，反應(yīng)處理器從其長度方向一個(gè)端部向另一端部內(nèi)面逐漸變窄，循環(huán)液的送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液的流出位置為所述長度方向另一端部。
[0068](作用效果)
[0069]反應(yīng)處理器也可以是內(nèi)部空間具有均勻半徑的筒狀的反應(yīng)處理器，但從長度方向一個(gè)端部向另一端部內(nèi)面逐漸變窄的反應(yīng)處理器適合于旋流的生成。
[0070]〔方案9所述的發(fā)明〕
[0071]如方案I所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，提供所述反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器串聯(lián)地進(jìn)行配置。
[0072](作用效果)
[0073]在欲增加處理量的情況下，希望串聯(lián)地配置反應(yīng)處理器。
[0074]通過串聯(lián)配置，可以不增加循環(huán)送回液量而增加級數(shù)部分的追加液量，在增大生產(chǎn)量的同時(shí)，可以降低與生產(chǎn)量相比的裝置內(nèi)容量，因此，其結(jié)果可以節(jié)省空間和降低裝置成本。此處，“降低與生產(chǎn)量相比的裝置內(nèi)容量”是指，在循環(huán)泵和流道部分的容量恒定的狀態(tài)下，僅僅追加反應(yīng)處理器和連結(jié)反應(yīng)處理器的管的容量，因此，其結(jié)果與生產(chǎn)量相比可以降低裝置整體容量。另外，“降低裝置內(nèi)容量”還會(huì)出現(xiàn)可縮短裝置內(nèi)的反應(yīng)物質(zhì)的停留時(shí)間的效果，其結(jié)果能夠控制適合于小徑化的停留時(shí)間。
[0075]〔方案10所述的發(fā)明〕
[0076]如方案I所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，提供所述反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器并聯(lián)地進(jìn)行配置。
[0077](作用效果)
[0078]在欲增加處理量時(shí)等，可以并聯(lián)地配置反應(yīng)處理器。
[0079]特別是在并聯(lián)配置相同的反應(yīng)處理器的情況下，可以實(shí)施均勻的反應(yīng)處理并增加處理量。在串聯(lián)方向設(shè)置時(shí)，由于在流動(dòng)方向產(chǎn)生壓力梯度，因此在希望使全部反應(yīng)處理器均勻反應(yīng)的情況下，優(yōu)選并聯(lián)配置。
[0080]〔方案11所述的發(fā)明〕
[0081]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向所述液體的旋流的下游方向。
[0082](作用效果)
[0083]如后述說明的那樣，含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向也可以朝向所述液體的旋流的上游方向，但朝向液體的旋流的下游方向時(shí)材料的內(nèi)面附著減少。
[0084]〔方案12所述的發(fā)明〕
[0085]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向所述液體的旋流的上游方向。
[0086](作用效果)
[0087]含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向也可以朝向所述液體的旋流的上游方向，材料在壁內(nèi)面的附著量有時(shí)在實(shí)用上允許范圍內(nèi)。
[0088]〔方案13所述的發(fā)明〕
[0089]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中設(shè)置外部反應(yīng)槽，使最終反應(yīng)處理液的一部分從所述反應(yīng)處理器向外部流出并導(dǎo)入所述外部反應(yīng)槽，將在該外部反應(yīng)槽中反應(yīng)生成的反應(yīng)液送回至所述反應(yīng)處理器，該外部反應(yīng)槽為與所述反應(yīng)處理器不同的形式且具有攪拌葉片。
[0090](作用效果)
[0091]由此，使從反應(yīng)處理器出來的反應(yīng)處理液再次在外部反應(yīng)槽中反應(yīng)，因此可以延長停留時(shí)間，可以削減微小粒徑部分。該例中，應(yīng)當(dāng)著眼于對反應(yīng)處理器注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，同時(shí)還由外部反應(yīng)槽注入含有晶體成分的液體。因此，在方案I所述的發(fā)明中也包含注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液以及晶體成分的方式。
[0092]〔方案14所述的發(fā)明〕
[0093]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中串聯(lián)設(shè)置2個(gè)外部槽，將下游側(cè)外部槽作為不注入追加液的外部沉降分離槽，在該外部沉降分離槽中進(jìn)行沉降分離，僅將外部沉降分離槽的上部微小顆粒群送回至反應(yīng)處理器。
[0094](作用效果)
[0095]與方案14的情況同樣地，通過使送回液中的晶體作為籽晶發(fā)揮作用，可以調(diào)整反應(yīng)處理器10內(nèi)的粒度分布。另外，上游側(cè)外部槽還可以用作緩沖槽或反應(yīng)槽。
[0096]〔方案15所述的發(fā)明〕
[0097]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中設(shè)置不注入追加液的外部沉降分離槽，在該外部沉降分離槽中進(jìn)行沉降分離，僅將外部沉降分離槽的上部微小顆粒群送回至反應(yīng)處理器。
[0098](作用效果)
[0099]通過使送回液中的晶體作為籽晶發(fā)揮作用，可以調(diào)整反應(yīng)處理器內(nèi)的粒度分布。
[0100]〔方案16所述的發(fā)明〕
[0101]如方案2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，作為向反應(yīng)處理器供給循環(huán)液的單元，使用泵。
[0102](作用效果)
[0103]通過利用泵流量控制進(jìn)行反應(yīng)處理器中的流入速度的控制，可以形成任意的反應(yīng)區(qū)域。
[0104]〔方案17所述的發(fā)明〕
[0105]一種鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造方法，其將通過方案I?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)。
[0106]〔方案18所述的發(fā)明〕
[0107]一種鋰離子電池的制造方法，該鋰離子電池含有鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，該鋰離子電池用正極活性物質(zhì)利用通過方案I?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒。
[0108]〔方案19所述的發(fā)明〕
[0109]一種鋰離子電池，其含有鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，該鋰離子電池用正極活性物質(zhì)利用了通過方案I?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒。
[0110]〔方案20所述的發(fā)明〕
[0111]一種反應(yīng)凝集顆粒的制造裝置，其特征在于，
[0112]在反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部具有循環(huán)送回液的送回液的流入部，在長度方向另一端部具有進(jìn)行了反應(yīng)處理后的流出液的流出部，
[0113]所述制造裝置具有反應(yīng)區(qū)域，該反應(yīng)區(qū)域是通過使所述循環(huán)液送回液流入所述反應(yīng)處理器內(nèi)而在所述反應(yīng)處理器內(nèi)的流入部與流出部之間生成的旋流的區(qū)域，
[0114]含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液在所述反應(yīng)處理器的相對于該反應(yīng)處理器的內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置被注入，從而進(jìn)行反應(yīng)處理。
[0115](作用效果)
[0116]可起到與方案I和方案2產(chǎn)生的上述作用效果同樣的作用效果。
[0117]發(fā)明的效果
[0118]根據(jù)本發(fā)明，可以防止材料附著于流道內(nèi)面，可以進(jìn)行長時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0119]另外，可以得到粒徑小、粒徑分布窄、實(shí)質(zhì)上為球形的反應(yīng)凝集顆粒。此外，可成為即使不將設(shè)備大型化也能夠用小型的設(shè)備在單位時(shí)間進(jìn)行大量的反應(yīng)處理的方式。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0120]圖1是本發(fā)明的第I例的示意圖。
[0121]圖2是第I例的反應(yīng)處理器的不意圖。
[0122]圖3是反應(yīng)處理器的上端部的橫切示意圖。
[0123]圖4是旋流的生成方式的說明示意圖。
[0124]圖5是反應(yīng)處理器的串聯(lián)配置例的示意圖。
[0125]圖6是向上注入例的示意圖。
[0126]圖7是其它向上注入例的示意圖。
[0127]圖8是旋流的生成方式的說明示意圖。
[0128]圖9是反應(yīng)處理器的串聯(lián)配置例的示意圖
[0129]圖10是其它反應(yīng)處理器例的示意圖。
[0130]圖11是其它反應(yīng)處理器例的示意圖。
[0131]圖12是其它方式例的示意圖。
[0132]圖13是其它方式例的示意圖。
[0133]圖14是其它方式例的示意圖。
[0134]圖15是其它方式例的示意圖。
[0135]圖16是現(xiàn)有例的示意圖。
[0136]圖17是實(shí)施例1的粒徑的變化的曲線圖。
[0137]圖18是實(shí)施例1中的顆粒的SEM照片。
[0138]圖19是比較例I的元素繪圖照片。
[0139]圖20是比較例I的粒徑的變化的曲線圖。
[0140]圖21是比較例I中的顆粒的SEM照片。
[0141]圖22是實(shí)施例1的元素繪圖照片
[0142]圖23是實(shí)施例2的粒徑的變化的曲線圖。
[0143]圖24是實(shí)施例2中的顆粒的SEM照片。
[0144]圖25是比較例2的粒徑的變化的曲線圖。
[0145]圖26是比較例2中的顆粒的SEM照片。

【具體實(shí)施方式】
[0146]下面，對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行說明。
[0147]圖16示出了現(xiàn)有例，向攪拌反應(yīng)槽I內(nèi)添加含有反應(yīng)物質(zhì)的原液A和含有反應(yīng)物質(zhì)的原液B、以及氣體C，利用帶攪拌電機(jī)2的攪拌葉片3進(jìn)行攪拌，促進(jìn)顆粒的晶析和凝集，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)刻從排出口 5排出成品液，之后例如通過過濾、清洗和干燥得到前體顆粒。
[0148]對于該得到的金屬的凝集顆粒，與鋰(例如氫氧化鋰)混合，并經(jīng)過燒成、破碎和分級工序而可以用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)等。
[0149]本發(fā)明將例如鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造中使用的反應(yīng)物質(zhì)作為對象。具體例是將制造使用了 N1、Co、Mn的過渡金屬的凝集顆粒作為直接對象，根據(jù)本發(fā)明，在反應(yīng)處理器內(nèi)的旋流的反應(yīng)區(qū)域、在反應(yīng)處理器的相對于內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液而進(jìn)行反應(yīng)處理的方法可以廣泛應(yīng)用于通常由無機(jī)物質(zhì)得到凝集顆粒的情況，因而可以將所述過渡金屬以外的金屬或其它無機(jī)物質(zhì)作為對象。
[0150]下面，對主要將鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造中使用的反應(yīng)物質(zhì)作為對象的情況進(jìn)行說明。
[0151]圖1?圖4示出了本發(fā)明的第I例，使反應(yīng)處理器10內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流，在反應(yīng)處理器10內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域(圖4中概念性地作為符號Q示出)，在反應(yīng)處理器10的相對于內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，進(jìn)行反應(yīng)處理。
[0152]在圖示例中，作為含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，注入了 A液、B液和C液。雖未圖示，但也可以一起并行地注入氣體D (氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w等惰性氣體)。
[0153]另外，本發(fā)明的第I例是含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向液體的旋流的下游方向的示例。
[0154]圖示的反應(yīng)處理器10為縱向，由于原理上不會(huì)影響流動(dòng)，因而也可以為橫向。
[0155]圖示的反應(yīng)處理器10利用循環(huán)泵13使液體通過循環(huán)路徑11、14進(jìn)行循環(huán)，同時(shí)使循環(huán)液的送回液流入反應(yīng)處理器10內(nèi)，從而生成旋流。15為液體的加熱或冷卻的溫度調(diào)節(jié)器。
[0156]如附圖所示，反應(yīng)處理器10從其長度方向一個(gè)端部向另一端部內(nèi)面逐漸變窄，包含循環(huán)液的送回液的流入口 1X的流入位置為反應(yīng)處理器10的長度方向一個(gè)端部，如圖3所示，通過沿著其內(nèi)周面的方式，幾乎沿著切線方向流入送回液。由此，形成了旋流R。
[0157]包含進(jìn)行了反應(yīng)處理后的流出液的流出口 1Y的流出位置為長度方向另一端部。
[0158]此外，使最終反應(yīng)處理液從所述長度方向一個(gè)端部的溢流口 1Z流出。
[0159]反應(yīng)處理器10內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流R，具有在其上部中央、旋渦中心部形成空洞部分V的傾向。另外，特別是旋流R的旋渦中心附近的內(nèi)周部分的流動(dòng)與平均流速相比明顯為高速，且流動(dòng)的紊流也大。
[0160]若在所述位置注入含有所要追加的金屬的追加液A液?C液，則追加液急劇地?cái)U(kuò)散，能夠進(jìn)行均質(zhì)的反應(yīng)。
[0161]因此，對于各追加液A液?C液，希望使用注入管16A、16B...，在其從管的尖端排出為止，防止相互的接觸。
[0162]此外，為了不對旋流R產(chǎn)生影響，希望插入導(dǎo)管17。
[0163]此處，關(guān)于含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液A液?C液的注入位置，只要在反應(yīng)處理器10內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域中、在反應(yīng)處理器10的相對于內(nèi)壁表面處于中心側(cè)的位置注入即可，距離中心為半徑r的2/3以內(nèi)、優(yōu)選為1/2以內(nèi)是合適的。
[0164]最終反應(yīng)處理液從溢流口 1Z流出，通過排出路徑19導(dǎo)入貯存器20，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)刻從其底部打開排出用閥21，從而利用排出泵22將凝集顆粒液導(dǎo)入最終制品化工序。23為攪拌機(jī)。
[0165]如圖5中示例那樣，可以串聯(lián)地配置提供反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器10、10...。
[0166]該情況下，可以將第I級的反應(yīng)處理器10中的溢流導(dǎo)入貯存器20，將最終級的反應(yīng)處理器10中的流出液循環(huán)至第I級的反應(yīng)處理器10。
[0167]另一方面，如圖6中示例那樣，對于提供反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器10，也可以從下方向上方注入含有所要追加的金屬的追加液A液?C液。S卩，圖6的示例是含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向液體的旋流的上游方向的示例。另外，該情況下，來自上部的流出液進(jìn)行循環(huán)，將一部分通過排出路徑19導(dǎo)入貯存器20。
[0168]另一方面，如圖7所示，還可以利用排出泵24從反應(yīng)處理器10的下部排出液體，并通過排出路徑25導(dǎo)入貯存器20。
[0169]關(guān)于該從下方向上方的含有所要追加的金屬的追加液A液?C液的注入，當(dāng)初預(yù)測的是，由于追加液A液?C液的注入對于下方旋流以逆流的方式接觸，因此擴(kuò)散反應(yīng)或許并不好，但有時(shí)發(fā)現(xiàn)材料附著于流道的內(nèi)壁面，因而難以說是最佳方式。
[0170]如圖9中示例那樣，即使是從下方向上方的含有所要追加的金屬的追加液A液?C液的注入方式，也可以串聯(lián)地配置提供反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器10、10...。
[0171]雖然省略了圖示，但也可以并聯(lián)地配置提供反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器10、10...。
[0172]反應(yīng)處理器從長度方向一個(gè)端部向另一端部內(nèi)面逐漸變窄，適合于旋流的生成，但也可以是內(nèi)部空間具有均勻半徑的筒狀的反應(yīng)處理器。
[0173]此外，如圖10那樣，將旋轉(zhuǎn)筒40以利用電機(jī)41進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的方式配置在反應(yīng)處理器10內(nèi)，從而也可以通過注入管42、43在內(nèi)壁面的切線方向注入含有所要追加的金屬的追加液A液?C液，使進(jìn)行了反應(yīng)處理后的流出液從另一端部的流出管44流出。
[0174]該情況下，根據(jù)需要使旋轉(zhuǎn)筒40旋轉(zhuǎn)，可以促進(jìn)旋流。
[0175]對于旋流的生成，如圖11所示，也可以使設(shè)有間隔的多個(gè)攪拌葉片50、50…旋轉(zhuǎn)，從而生成旋流。
[0176]另一方面，也可以使用涉及方案13所述的發(fā)明的圖12的方式。S卩，對于反應(yīng)處理器10，通過循環(huán)路徑IlAUlB使液體循環(huán)，同時(shí)在其循環(huán)系統(tǒng)的途中設(shè)置完全混合型的外部反應(yīng)槽20A，該外部反應(yīng)槽20A為與反應(yīng)處理器10不同的形式且具有攪拌葉片，使最終反應(yīng)處理液的一部分從反應(yīng)處理器10向外部流出并通過循環(huán)路徑IlA導(dǎo)入外部反應(yīng)槽20A，在該外部反應(yīng)槽20A中也注入追加液A液?C液并進(jìn)行反應(yīng)生成，對反應(yīng)處理器10循環(huán)反應(yīng)液。
[0177]由此，使從反應(yīng)處理器10出來的反應(yīng)處理液再次在外部反應(yīng)槽20A中反應(yīng)，因此可以延長停留時(shí)間，可以削減微小粒徑部分。
[0178]此外，可以采用涉及方案14所述的發(fā)明的圖13的方式。即，代替外部反應(yīng)槽20A，而可以僅僅為不注入追加液A液?C液的外部沉降分離槽20B。
[0179]另外在設(shè)置了外部沉降分離槽20B的情況下，可以在外部沉降分離槽20B中進(jìn)行沉降分離，僅將其上部微小顆粒群利用送回泵13A通過送回路徑19R送回至反應(yīng)處理器10，通過使送回液中的晶體作為籽晶發(fā)揮作用，可以調(diào)整反應(yīng)處理器10內(nèi)的粒度分布。
[0180]該圖13的方式是符號20B的槽為沉降分離槽的示例，但槽20B也可以用作緩沖槽，該緩沖槽通過與利用排出泵22排出到體系外的體系外排出量的關(guān)系來調(diào)整循環(huán)量。此夕卜，與圖12的方式同樣地，也可以將追加液A液?C液或者其中的I種或2種必要追加液注入槽20B中進(jìn)行反應(yīng)生成，將反應(yīng)液注入通過送回路徑19R進(jìn)行送回的反應(yīng)處理器10中。
[0181]另一方面，使上述圖12和圖13所示的方式發(fā)展，也可以形成涉及方案15所述的發(fā)明的圖14的方式。即，可以設(shè)置2個(gè)外部槽20B1、20B2，將外部槽20B1用作緩沖槽，通過轉(zhuǎn)移泵22A將液體轉(zhuǎn)移至作為沉降分離槽發(fā)揮作用的外部槽20B2，在外部槽20B2中進(jìn)行沉降分離，僅將其上部微小顆粒群利用送回泵13A通過送回路徑19R送回至反應(yīng)處理器10，通過使送回液中的晶體作為籽晶發(fā)揮作用，可以調(diào)整反應(yīng)處理器10內(nèi)的粒度分布。
[0182]該方式中，也可以對于外部槽20B1、20B2的一者或兩者注入追加液A液?C液進(jìn)行反應(yīng)生成后，利用送回泵13A通過送回路徑19R送回至反應(yīng)處理器10。
[0183]在之前所示的圖2的方式中，在反應(yīng)處理器10的比較下方注入了追加液，如圖15那樣，也可以縮短導(dǎo)管17，在上游側(cè)設(shè)置追加液A液?C液的注入管16A、16B...?；蛘?，也可以不使用導(dǎo)管而在端部設(shè)置注入管。另外，除了如圖2所示使注入管16A、16B...尖端位置不同以外，也可以使注入管16A、16B...尖端位置一致。
[0184]根據(jù)圖15所示的方式，由于可獲得旋流區(qū)域中的反應(yīng)長度，因而下游側(cè)的流道內(nèi)的材料附著急劇減少。
[0185]另外,還圖示出作為溢流位置而為流入前的配管部的方式。
[0186]除了可以將通過本發(fā)明的制造方法得到的金屬的凝集顆粒用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)而制造鋰離子電池用正極活性物質(zhì)外，進(jìn)而可以得到鋰離子電池。
[0187]若將通過本發(fā)明得到的粒徑小、粒徑統(tǒng)一、且為優(yōu)異的球形的金屬的凝集顆粒用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，則作為正極的特性提高。
[0188]實(shí)施例
[0189]接著，示出實(shí)施例和比較例來明確本發(fā)明的效果。
[0190](實(shí)施例1)鎳錳鈷氫氧化物的示例
[0191 ] 作為反應(yīng)物質(zhì)A，將硫酸鎳、硫酸錳、硫酸鈷以1:1:1的比例制成1.6M的液體。作為反應(yīng)物質(zhì)B，使用了 25%濃度的氫氧化鈉，作為反應(yīng)物質(zhì)C，使用了 25%濃度的氨水。為了進(jìn)行特定的反應(yīng)，向反應(yīng)物質(zhì)A中添加硫酸銨、雙氧水、乙醇、甘油等而進(jìn)行溶劑調(diào)整，此處示出加入了 0.1M硫酸銨的示例。
[0192]在圖1?圖4的方式中，將反應(yīng)物質(zhì)A、反應(yīng)物質(zhì)B和反應(yīng)物質(zhì)C注入反應(yīng)處理器10內(nèi)。
[0193]作為起始母液，使用了在離子交換水2kg中加入了氨水40g而得到的物質(zhì)。
[0194]以20L/min運(yùn)轉(zhuǎn)循環(huán)泵，A以約120g/min注入，B以約40g/min注入，C以約3g/min注入。此外，N2氣體以50ml/min注入。
[0195]將時(shí)間經(jīng)過后的粒徑的變化結(jié)果作為圖17的曲線圖示出。將實(shí)施了 20小時(shí)的時(shí)刻的顆粒的SEM照片示于圖18的(a)、(b)、(c)。
[0196]〈考察〉
[0197]粒徑小，經(jīng)時(shí)穩(wěn)定。
[0198]另一方面，進(jìn)行了元素繪圖，結(jié)果可知各元素均等地被擴(kuò)散配置。將該結(jié)果示于圖19。
[0199]另外，即使實(shí)施20小時(shí)該運(yùn)轉(zhuǎn)，材料也不附著于循環(huán)路徑的內(nèi)壁面(循環(huán)路徑使用透明的塑料管，從外部目視判斷有無材料的附著)。
[0200](比較例I)鎳錳鈷氫氧化物的示例
[0201]如圖16所示，在一般的帶引流管的攪拌混合槽中，得到鎳錳鈷氫氧化物顆粒。
[0202]作為反應(yīng)物質(zhì)A，將硫酸鎳、硫酸錳、硫酸鈷以1:1:1的比例制成1.6M的液體。
[0203]作為反應(yīng)物質(zhì)B，使用了 25%濃度的氫氧化鈉，作為反應(yīng)物質(zhì)C，使用了 25%濃度的氨水。
[0204]以轉(zhuǎn)速2000rpm運(yùn)轉(zhuǎn)攪拌機(jī),A以約10g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍,B以約4g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍,C以約0.6g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍，向攪拌槽下部以lOOml/min注入N2氣體。使該裝置體系內(nèi)的容量為約4L而進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0205]實(shí)施了 30小時(shí)該運(yùn)轉(zhuǎn)的粒徑的變化結(jié)果為圖20的曲線圖，將實(shí)施了 15小時(shí)的時(shí)刻的顆粒的SEM照片示于圖21的(a)、(b)、(c)。
[0206]進(jìn)行了元素繪圖，結(jié)果可知各元素均等地被擴(kuò)散配置。將該結(jié)果示于圖22。
[0207]根據(jù)這些結(jié)果，在比較例I的情況下，粒徑大，經(jīng)時(shí)不穩(wěn)定。
[0208]需要說明的是，元素繪圖根據(jù)以下條件進(jìn)行。
[0209]分析裝置
[0210]制造商JEOL
[0211]型號JSM6335F 型
[0212]分析方法:SEM-EDS法
[0213]測定條件
[0214]加速電壓:20kV
[0215]倍率:實(shí)施例1為20000倍、比較例I為3000倍
[0216]掃描次數(shù):150循環(huán)
[0217]測定時(shí)間:30分鐘
[0218](實(shí)施例2)鎳錳碳酸化物的示例
[0219]作為反應(yīng)物質(zhì)A，將硫酸鎳、硫酸錳以1:2的比例制成1.6M的液體。作為反應(yīng)物質(zhì)B，使用了 15%濃度的碳酸氫銨，作為反應(yīng)物質(zhì)C，使用了 25%濃度的氨水。為了進(jìn)行特定的反應(yīng)，向反應(yīng)物質(zhì)A中添加硫酸銨、雙氧水、乙醇、甘油等而進(jìn)行溶劑調(diào)整，此處示出加入了 0.1M硫酸銨的示例。
[0220]在圖1?圖4的方式中，將反應(yīng)物質(zhì)A、反應(yīng)物質(zhì)B和反應(yīng)物質(zhì)C注入反應(yīng)處理器10內(nèi)。
[0221]作為起始母液，使用了在離子交換水6kg中加入了氨水300g而得到的物質(zhì)。
[0222]以20L/min運(yùn)轉(zhuǎn)循環(huán)泵，A以約260g/min注入，B以約260g/min注入，C以約8g/min注入。此外，以10ml/min注入了 CO2氣體(也可以為N2氣體)。
[0223]時(shí)間經(jīng)過后的粒徑的變化結(jié)果為圖23的曲線圖，將實(shí)施了 2小時(shí)的時(shí)刻的顆粒的SEM照片示于圖24的(a)、(b)、(c)。
[0224]< 考察 >
[0225]粒徑小，經(jīng)時(shí)穩(wěn)定。
[0226](比較例2)鎳錳碳酸化物的示例
[0227]如圖16所示，在一般的帶引流管的攪拌混合槽中，得到鎳錳碳酸化物顆粒。
[0228]作為反應(yīng)物質(zhì)A，將硫酸鎳、硫酸錳以1:2的比例制成1.6M的液體。
[0229]作為反應(yīng)物質(zhì)B，使用了 15%濃度的碳酸氫銨，作為反應(yīng)物質(zhì)C，使用了 25%濃度的氨水。
[0230]以轉(zhuǎn)速2000rpm運(yùn)轉(zhuǎn)攪拌機(jī)，A以約25g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍，B以約18g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍,C以約2g/min注入攪拌槽旋轉(zhuǎn)葉片周圍，向攪拌槽下部以lOOml/min注入CO2氣體。使該裝置體系內(nèi)的容量為約2.5L而進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0231]實(shí)施了 6小時(shí)該運(yùn)轉(zhuǎn)的粒徑的變化結(jié)果為圖25的曲線圖，將實(shí)施了 6小時(shí)的時(shí)刻的顆粒的SEM照片示于圖26的(a)、(b)、(c)。
[0232]根據(jù)這些結(jié)果，在比較例2的情況下，粒徑也大，經(jīng)時(shí)也不穩(wěn)定。
[0233]工業(yè)實(shí)用性
[0234]除了鋰離子電池用正極活性物質(zhì)用以外，還可以應(yīng)用于各種用途。
[0235]符號的說明
[0236]10…反應(yīng)處理器、1X…流入口、1Y…流出口、1Z…溢流口、11、14…循環(huán)路徑、16A、16B…注入管、17...導(dǎo)管、20…貯存器、40…旋轉(zhuǎn)筒、A、B、C…追加液。
【權(quán)利要求】
1.一種反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其特征在于， 使反應(yīng)處理器內(nèi)的液體流動(dòng)為旋流， 在所述反應(yīng)處理器內(nèi)的反應(yīng)區(qū)域，在反應(yīng)處理器的相對于內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置注入含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液，進(jìn)行反應(yīng)處理。
2.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，向該反應(yīng)處理器內(nèi)流入循環(huán)液的送回液，從而生成旋流。
3.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，以沿著反應(yīng)處理器的內(nèi)周面的方式使所述送回液流入反應(yīng)處理器內(nèi)，從而生成旋流。
4.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的送回液的流入速度為0.5m/秒以上。
5.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，使通過了反應(yīng)區(qū)域的液體從反應(yīng)處理器中以0.5m/秒以上的流出速度流出。
6.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的循環(huán)送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液從長度方向另一端部流出，并作為所述循環(huán)送回液送回至反應(yīng)處理器內(nèi)。
7.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，向反應(yīng)處理器內(nèi)流入的送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液的流出位置為長度方向另一端部，此外，最終反應(yīng)處理液從追加液流入部的上游側(cè)流出。
8.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，反應(yīng)處理器從其長度方向一個(gè)端部向另一端部內(nèi)面逐漸變窄，循環(huán)液的送回液的流入位置為所述反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部，進(jìn)行了所述反應(yīng)處理后的流出液的流出位置為所述長度方向另一端部。
9.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，提供所述反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器串聯(lián)地進(jìn)行配置。
10.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，提供所述反應(yīng)區(qū)域的反應(yīng)處理器并聯(lián)地進(jìn)行配置。
11.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向所述液體的旋流的下游方向。
12.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液對于反應(yīng)區(qū)域的注入方向朝向所述液體的旋流的上游方向。
13.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中設(shè)置外部反應(yīng)槽，使最終反應(yīng)處理液的一部分從所述反應(yīng)處理器向外部流出并導(dǎo)入所述反應(yīng)槽，將在該外部反應(yīng)槽中反應(yīng)生成的反應(yīng)液送回至所述反應(yīng)處理器，其中該外部反應(yīng)槽為與所述反應(yīng)處理器不同的形式且具有攪拌葉片。
14.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中串聯(lián)設(shè)置2個(gè)外部槽，將下游側(cè)外部槽作為不注入追加液的外部沉降分離槽，在該外部沉降分離槽中進(jìn)行沉降分離，僅將外部沉降分離槽的上部微小顆粒群送回至反應(yīng)處理器。
15.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，在對反應(yīng)處理器循環(huán)液體的同時(shí)，在其循環(huán)系統(tǒng)的途中設(shè)置不注入追加液的外部沉降分離槽，在該外部沉降分離槽中進(jìn)行沉降分離，僅將外部沉降分離槽的上部微小顆粒群送回至反應(yīng)處理器。
16.如權(quán)利要求2所述的反應(yīng)凝集顆粒的制造方法，其中，使用泵作為向反應(yīng)處理器供給循環(huán)液的單元。
17.一種鋰離子電池用正極活性物質(zhì)的制造方法，其將通過權(quán)利要求1?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒用于鋰離子電池用正極活性物質(zhì)。
18.一種鋰離子電池的制造方法，該鋰離子電池含有鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，該鋰離子電池用正極活性物質(zhì)利用通過權(quán)利要求1?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒。
19.一種鋰離子電池，其含有鋰離子電池用正極活性物質(zhì)，該鋰離子電池用正極活性物質(zhì)利用了通過權(quán)利要求1?16的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的反應(yīng)凝集顆粒。
20.一種反應(yīng)凝集顆粒的制造裝置，其特征在于， 在反應(yīng)處理器的長度方向一個(gè)端部具有循環(huán)送回液的送回液的流入部，在長度方向另一端部具有進(jìn)行了反應(yīng)處理后的流出液的流出部， 所述制造裝置具有反應(yīng)區(qū)域，該反應(yīng)區(qū)域是通過使所述循環(huán)液送回液流入所述反應(yīng)處理器內(nèi)而在所述反應(yīng)處理器內(nèi)的流入部與流出部之間生成的旋流的區(qū)域， 含有所要追加的無機(jī)物質(zhì)的追加液在所述反應(yīng)處理器的相對于內(nèi)表面處于中心側(cè)的位置被注入，從而進(jìn)行反應(yīng)處理。
【文檔編號】H01M4/1391GK104412420SQ201380032176
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年2月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月21日
【發(fā)明者】銅谷陽, 后藤秀德 申請人:月島機(jī)械株式會(huì)社