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      一種鋰電池用新型增塑劑的制備方法

      文檔序號:7045592閱讀:352來源:國知局
      一種鋰電池用新型增塑劑的制備方法
      【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鋰離子電池用新型增塑劑的制備方法,該方法包括以下步驟:(1)單體MPEGM和HPEGM的制備;(2)共聚物P(MPEGM-co-HPEGM)的制備;(3)MPEG-Al酯的制備;(4)P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al電解質(zhì)薄膜的制備。本發(fā)明制備的增塑劑具有不燃燒、不揮發(fā)的性質(zhì),可以有效解決傳統(tǒng)增塑劑的揮發(fā)性和易燃性帶來的鋰離子安全問題,且由于其路易斯酸性大,有利于增加鋰鹽的解離度,顯著提高聚合物電解質(zhì)的離子電導率。
      【專利說明】一種鋰電池用新型增塑劑的制備方法
      【技術領域】
      [0001]本發(fā)明涉及一種鋰電池用新型增塑劑的制備方法,屬于鋰電池增塑劑領域。
      【背景技術】
      [0002]現(xiàn)階段聚合物電解質(zhì)使用的情況發(fā)現(xiàn),仍需要不斷探索新型簡單安全的加工制備工藝,以及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的新型聚合物和配套高電位、高閃點增塑劑的研究,以適應現(xiàn)代的高電位、高比容量鋰離子電池的大規(guī)模生產(chǎn)的市場應用需求。目前全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的研究尚未取得根本性的突破,其較低的室溫電導率是限制其使用的關鍵因素。凝膠聚合物電解質(zhì)已經(jīng)出現(xiàn)在商業(yè)化的電池產(chǎn)品中,綜合使用情況,初步展現(xiàn)出來的各項性能較好。但是凝膠聚合物潛在的安全性等問題仍將需要進一步的研究與解決。隨著問題的不斷解決,凝膠聚合物電解質(zhì)使用領域?qū)⒏訌V泛,電解質(zhì)的不斷改善必然帶動整個鋰離子電池工業(yè)的發(fā)展,鋰離子電池的不斷進步也將推動著儲能業(yè)的不斷發(fā)展,這對改善環(huán)境和解決能源危機具有重要的意義。
      [0003]聚合物電解質(zhì)被認為是一種用來解決液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池安全問題的有效材料。通過30多年的研究與開發(fā),聚合物鋰離子電池設備已開始應用于我們的日常設備,如:電動自行車、手機、相機等。由于聚氧化乙烯(PEO)能夠溶解鋰鹽并且在無定形區(qū)中柔順的鏈段能夠傳導鋰離子,因此大多數(shù)的研究方向主要集中在聚氧化乙烯(PEO)及其衍生物方面。而傳統(tǒng)線性高聚態(tài)的PEO在室溫下結(jié)晶度大,離子電導率低(I(T7-KT8S^nr1)tj人們采用了一系列的方法去提高聚合物電解質(zhì)的離子電導率,其中最常用的方法就是在聚合物電解質(zhì)中添加增塑劑。然而傳統(tǒng)的增塑劑主要是液態(tài)電解質(zhì)(PC、EC、EC等),其揮發(fā)性和易燃性仍然會帶來鋰離子的安全問題。因此,為了解決這些問題,需要開發(fā)不易燃和不易揮發(fā)的新型增塑劑。
      [0004]甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGM,mW=350,550,750)和單十六烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(HPEGM)兩者的共聚物。因為聚甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PMPEGM)具有良好力學性能,十六烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PHPEGM)具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和較好的黏彈性,將兩種單體MPEGM和HPEGM制備成無規(guī)共聚物P (MPEGM-co-HPEGM) (PMH)。三(甲氧基聚乙二醇)-鋁酯(MPEG-A1酯)的路易斯酸性大,有利于增加鋰鹽的解離度,提高離子電導率。另外,在地球上鋁是一種豐富的元素,MPEG-Al酯被認為是一種可以應用在固態(tài)聚合物電解質(zhì)中的有前途的材料。將以異丙醇鋁和甲氧基聚乙二醇單油醚(MPEG,mw=350,550,750)為原料合成不同EO單元數(shù)的三(甲氧基聚乙二醇)-鋁酯(MPEG-A1酯)。
      [0005] 聚合物電解質(zhì)的電導率隨著鋰鹽濃度的增加呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢,鋰鹽濃度對電解質(zhì)體系主要影響是:當鋰鹽濃度較低時,電解質(zhì)中的載流子的數(shù)量隨著體系中鋰鹽濃度的增加而增加,使得電解質(zhì)導離子能力也隨之增強。然而當鋰鹽濃度增至某一值后,體系中游離態(tài)的離子開始形成離子對或離子簇,導致載流子數(shù)目下降,從而降低了電導率;醚氧原子具有較強的給電子能力,它與Li+之間強的配位作用引起了聚醚分子鏈間的交聯(lián),導致電解質(zhì)粘度增加,鏈段運動能力降低,抑制了離子的遷移能力;此外,隨著鹽濃度的提高,每一 PEO鏈荷載離子數(shù)量增加,相應地增加了 PEO鏈內(nèi)密度,引起PEO鏈的剛性增加,鏈段運動能力削弱,鏈段Tg增大,離子電導率下降。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0006]本發(fā)明的目的在于提供一種鋰電池用新型增塑劑的制備方法。該增塑劑具有不燃燒、不揮發(fā)的性質(zhì),且可以顯著提高聚合物電解質(zhì)的離子電導率。
      [0007]為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術方案:
      一種鋰離子電池用新型增塑劑的制備方法,包括以下步驟:
      (1)單體MPEGM和HPEGM的制備
      在500 mL三頸燒瓶中,加入200-300 mL無水四氫呋喃(THF)、0.1-0.3 mol聚乙二醇單甲醚(MPEG)或異丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG),0.12-0.36 mol三乙胺(TEA),在冰水浴條件下冷卻到5°C以下,待溶液攪拌均勻后,緩慢滴加入0.12-0.36mol甲基丙烯酰氯和50-100mL無水四氫呋喃(THF)的混合溶液,并劇烈攪拌2_8h后,反應結(jié)束,過濾除去反應液中的不溶物,加入少量的二氯甲烷,然后用氫氧化鋰稀溶液洗滌至溶液分層,收集下層有機液,在反復用飽和氯化鈉水溶液洗滌至固體雜質(zhì)除去,旋蒸、干燥產(chǎn)品,過濾除去殘存的固體雜質(zhì)后得到淡黃色的油狀產(chǎn)品MPEGM或HPEGM ;
      (2)共聚物P(MPEGM-co-HPEGM)的制備
      按 MPEGM350 30_50wt% 和 HPEGM 40_60wt% 的比例混合配制 40_50gMPEGM/HPEGM 混合單體,待用
      在惰性氣體的保護下,在三口燒瓶中加入10-30 wt%的MPEGM/HPEGM混合單體,
      0.4-0.8 g引發(fā)劑偶氮二異丁腈和200-300 mL無水四氫呋喃;升溫到60-70 °C并反應20-30 min,緩慢滴加剩余的混合單體;持續(xù)反應3_6 h后,在反應液中倒入大量的去離子水,將聚合物沉淀并抽濾,用80-90°C去離子水洗滌數(shù)次,并干燥至恒重,放入干燥箱備用;按上述制得的聚合物共聚物中EO單元與鋰鹽的摩爾比4:1-6:1稱取聚合物共聚物和鋰鹽,并量取5-10mL 二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑,攪拌均勻至粘稠透明溶液,倒入聚四氟乙烯模具中流延成膜,在50-60°C烘箱中揮發(fā)溶劑10-15h,再經(jīng)真空干燥至完全除去膜中殘存的DMF后,取出膜,剪切成直徑為2-3cm2大小的圓形薄膜置于干燥箱中備用;
      (3)MPEG-Al酯的制備
      在惰性氣體保護下,按摩爾比2-3:1取不同分子量的聚乙二醇單甲醚(MPEG350,MPEG550,MPEG750)和異丙醇鋁加入到三口燒瓶中,然后使反應物在攪拌狀態(tài)下抽真空并升溫到100°C恒溫,待反應完全后,得到不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯,然后通入惰性氣體,將產(chǎn)品放置到干燥箱中等待檢測、備用;
      為表達方便,將不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯縮寫如下:(MPEG350)3-A1縮寫為MPEG7-Al, (MPEG550) 3-Α1 縮寫為 MPEG12-Al, (MPEG750) 3_A1 縮寫為 MPEG16-Al ;
      (4)P (MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al 電解質(zhì)薄膜的制備
      在惰性氣體的保護下,按P (MPEGM-co-HPEGM) 40-60wt%、不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯10-30wt%、高氯酸鋰10-15wt%、、無水四氫呋喃5-10wt%的比例加入到錐形瓶中,充分攪拌后,待鋰鹽完全溶解后,室溫抽真空,將四氫呋喃除盡,得到粘稠的黃色液體,將液體倒入聚四氟乙烯的模具中,放入真空烘箱,抽真空,惰性氣體保護,40-60°C下成膜,充分干燥后取出,并剪成直徑2-3cm2大小的圓形電解質(zhì)膜置于干燥箱中備用,得到的電解質(zhì)為:P(MPEGM-co-HPEGM) /MPEG7-Al、P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG12-Al 或 P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG16-Al。
      [0008]所述的步驟(2 )中鋰鹽選自碳酸鋰、氯化鋰、醋酸鋰、草酸鋰、甲酸鋰、氫氧化鋰、硝酸鋰、檸檬酸鋰、乳酸鋰中的一種或多種。
      [0009]所述的步驟(4) P (MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al電解質(zhì)薄膜制備時,可以將烘干后的粉末先在空氣或惰性氣體保護下進行熱處理,其中熱處理溫度為40-60°C。
      [0010]所述的惰性氣體為氬氣或氮氣。
      [0011]本發(fā)明的有益效果:
      本發(fā)明制備的增塑劑具有不燃燒、不揮發(fā)的性質(zhì),可以有效解決傳統(tǒng)增塑劑的揮發(fā)性和易燃性帶來的鋰離子安全問題,且由于其路易斯酸性大,有利于增加鋰鹽的解離度,顯著提高聚合物電解質(zhì)的離子電導率。
      【具體實施方式】
      [0012]實施例1:
      (1)單體MPEGM和HPEGM的制備
      在500 mL三頸燒瓶中,加入250 mL無水四氫呋喃(THF)、0.1 mol聚乙二醇單甲醚(MPEG)或異丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG),0.12 mol三乙胺(TEA),在冰水浴條件下冷卻到5°C以下,待溶液攪拌均勻后,緩慢滴加入0.12mol甲基丙烯酰氯和50mL無水四氫呋喃(THF)的混合溶液,并劇烈攪拌2h后,反應結(jié)束,過濾除去反應液中的不溶物,加入少量的二氯甲烷,然后用氫氧化鋰稀溶液洗滌至溶液分層,收集下層有機液,在反復用飽和氯化鈉水溶液洗滌至固體雜質(zhì)除去,旋蒸、干燥產(chǎn)品,過濾除去殘存的固體雜質(zhì)后得到淡黃色的油狀產(chǎn)品MPEGM或HPEGM ;
      (2)共聚物P (MPEGM-co-HPEGM)的制備
      按MPEGM350 40wt%和HPEGM 60wt%的比例混合配制40gMPEGM/HPEGM混合單體,待用在氬氣的保護下,在三口燒瓶中加入4gMPEGM/HPEGM混合單體,0.4 g引發(fā)劑偶氮二異丁腈和200mL無水四氫呋喃;升溫到60 °C并反應30min,緩慢滴加剩余的混合單體;持續(xù)反應5 h后,在反應液中倒入大量的去離子水,將聚合物沉淀并抽濾,用80°C去離子水洗滌數(shù)次,并干燥至恒重,放入干燥箱備用;
      按上述制得的聚合物共聚物中EO單元與鋰鹽的摩爾比4:1稱取聚合物共聚物和鋰鹽,并量取5mL 二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑,攪拌均勻至粘稠透明溶液,倒入聚四氟乙烯模具中流延成膜,在50°C烘箱中揮發(fā)溶劑15h,再經(jīng)真空干燥至完全除去膜中殘存的DMF后,取出膜,剪切成直徑為2cm2大小的圓形薄膜置于干燥箱中備用;
      (3)MPEG-Al酯的制備
      在氬氣的保護下,將1.5mol聚乙二醇單甲醚(MPEG350,MPEG550, MPEG750)和0.5mol異丙醇鋁加入到三口燒瓶中,然后使反應物在攪拌狀態(tài)下抽真空并升溫到100°C恒溫,待反應完全后,得到不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯,然后通入氬氣,將產(chǎn)品放置到干燥箱中等待檢測、備用;
      為表達方便,將不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯縮寫如下:(MPEG350)3-A1縮寫為MPEG7-Al, (MPEG550) 3-Α1 縮寫為 MPEG12-Al, (MPEG750) 3_A1 縮寫為 MPEG16-Al ;
      (4)P (MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al 電解質(zhì)薄膜的制備
      在氬氣的保護下,按P (MPEGM-co-HPEGM) 55wt%、不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯25wt%、高氯酸鋰10wt%、無水四氫呋喃10被%的比例加入到錐形瓶中,充分攪拌后,待鋰鹽完全溶解后,室溫抽真空,將四氫呋喃除盡,得到粘稠的黃色液體,將液體倒入聚四氟乙烯的模具中,放入真空烘箱,抽真空,惰性氣體保護,40°C下成膜,充分干燥后取出,并剪成直徑2cm2大小的圓形電解質(zhì)膜置于干燥箱中備用,得到的電解質(zhì)為:P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG7-AUP (MPEGM-co-HPEGM) /MPEG12-Al 或 P (MPEGM-co-HPEGM) /MPEG16-Al。
      [0013]以P (MPEGM7-co-HPEGM)為基體,其中以 MPEG7-Al 或 MPEG16-Al 作為增塑齊[J,η [Li+]: η [Ε0] =1:20作為鋰鹽的含量時,聚合物電解質(zhì)的離子電導率在30°C下達到
      0.43 X 10 3 S.cm 1 ;電解質(zhì)也顯不出良好的熱力學穩(wěn)定性和電化學穩(wěn)定性,電化學窗口達到4.5V ;離子電導率較高,30°C下t+達到了 0.39。
      [0014]實施例2:
      (I)單體MPEGM和HPEGM的制備
      在500 mL三頸燒瓶中,加入250 mL無水四氫呋喃(THF)、0.15 mol聚乙二醇單甲醚(MPEG)或異丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG),0.18 mol三乙胺(TEA),在冰水浴條件下冷卻到5°C以下,待溶液攪拌均勻后,緩慢滴加入0.15mol甲基丙烯酰氯和50mL無水四氫呋喃(THF)的混合溶液,并劇烈攪拌2h后,反應結(jié)束,過濾除去反應液中的不溶物,加入少量的二氯甲烷,然后用氫氧化鋰稀溶液洗滌至溶液分層,收集下層有機液,在反復用飽和氯化鈉水溶液洗滌至固體雜質(zhì)除去,旋蒸、干燥產(chǎn)品,過濾除去殘存的固體雜質(zhì)后得到淡黃色的油狀產(chǎn)品MPEGM或HPEGM ;
      (2 )共聚物 P (MPEGM-co-HPEGM)的制備
      按MPEGM350 50wt%和HPEGM 50wt%的比例混合配制50gMPEGM/HPEGM混合單體,待用
      在氬氣的保護下,在三口燒瓶中加入5g MPEGM/HPEGM混合單體,0.8 g引發(fā)劑偶氮二異丁腈和300 mL無水四氫呋喃;升溫到60°C并反應30 min,緩慢滴加剩余的混合單體;持續(xù)反應5 h后,在反應液中倒入大量的去離子水,將聚合物沉淀并抽濾,用80°C去離子水洗滌數(shù)次,并干燥至恒重,放入干燥箱備用;
      按上述制得的聚合物共聚物中EO單元與鋰鹽的摩爾比6:1稱取聚合物共聚物和鋰鹽,并量取IOmL 二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑,攪拌均勻至粘稠透明溶液,倒入聚四氟乙烯模具中流延成膜,在60°C烘箱中揮發(fā)溶劑10h,再經(jīng)真空干燥至完全除去膜中殘存的DMF后,取出膜,剪切成直徑為2cm2大小的圓形薄膜置于干燥箱中備用;
      (3)MPEG-Al酯的制備
      在氬氣保護下,將1.5mol聚乙二醇單甲醚(MPEG350,MPEG550, MPEG750)和0.5mol異丙醇鋁加入到三口燒瓶中,然后使反應物在攪拌狀態(tài)下抽真空并升溫到100°C恒溫,待反應完全后,得到不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯,然后通入氬氣,將產(chǎn)品放置到干燥箱中等待檢測、備用;
      為表達方便,將不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯縮寫如下:(MPEG350)3-A1縮寫為MPEG7-Al, (MPEG550) 3-Α1 縮寫為 MPEG12-Al, (MPEG750) 3_A1 縮寫為 MPEG16-Al ;
      (4)P (MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al 電解質(zhì)薄膜的制備 在氬氣的保護下,按P (MPEGM-CO-HPEGM) 60wt%、不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯20wt%、高氯酸鋰15wt%、無水四氫呋喃5wt%的比例加入到錐形瓶中,充分攪拌后,待鋰鹽完全溶解后,室溫抽真空,將四氫呋喃除盡,得到粘稠的黃色液體,將液體倒入聚四氟乙烯的模具中,放入真空烘箱,抽真空,惰性氣體保護,60°C下成膜,充分干燥后取出,并剪成直徑2cm2大小的圓形電解質(zhì)膜置于干燥箱中備用,得到的電解質(zhì)為:P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG7-AUP (MPEGM-co-HPEGM) /MPEG12-Al 或 P (MPEGM-co-HPEGM) /MPEG16-Al。
      [0015]以 P (MPEGM7-co-HPEGM)為基體,MPEG12-Al 或 MPEG16-Al 作為增塑齊[J,,n[Li+]:n[E0]=l:20作為鋰鹽的含量時,聚合物電解質(zhì)離子電導率達到最高,30°C下達到
      0.40 X 10 3 S.cm 1 ;電解質(zhì)也顯不出良好的熱力學穩(wěn)定性和電化學穩(wěn)定性,電化學窗口達到4.3V;離子電導率較高,30°C下t+達到了 0.37。
      【權利要求】
      1.一種鋰離子電池用新型增塑劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: (1)單體MPEGM和HPEGM的制備 在500 mL三頸燒瓶中,加入200-300 mL無水四氫呋喃(THF)、0.1-0.3 mol聚乙二醇單甲醚(MPEG)或異丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG),0.12-0.36 mol三乙胺(TEA),在冰水浴條件下冷卻到5°C以下,待溶液攪拌均勻后,緩慢滴加入0.12-0.36mol甲基丙烯酰氯和50-100mL無水四氫呋喃(THF)的混合溶液,并劇烈攪拌2_8h后,反應結(jié)束,過濾除去反應液中的不溶物,加入少量的二氯甲烷,然后用氫氧化鋰稀溶液洗滌至溶液分層,收集下層有機液,在反復用飽和氯化鈉水溶液洗滌至固體雜質(zhì)除去,旋蒸、干燥產(chǎn)品,過濾除去殘存的固體雜質(zhì)后得到淡黃色的油狀產(chǎn)品MPEGM或HPEGM ; (2)共聚物P (MPEGM-co-HPEGM)的制備 按 MPEGM350 30_50wt% 和 HPEGM 40_60wt% 的比例混合配制 40_50gMPEGM/HPEGM 混合單體,待用; 在惰性氣體的保護下,在三口燒瓶中加入10-30 wt%的MPEGM/HPEGM混合單體,0.4-0.8 g引發(fā)劑偶氮二異丁腈和200-300 mL無水四氫呋喃;升溫到60-70 °C并反應20-30 min,緩慢滴加剩余的混合單體;持續(xù)反應3_6 h后,在反應液中倒入大量的去離子水,將聚合物沉淀并抽濾,用80-90°C去離子水洗滌數(shù)次,并干燥至恒重,放入干燥箱備用; 按上述制得的聚合物共聚物中EO單元與鋰鹽的摩爾比4:1-6:1稱取聚合物共聚物和鋰鹽,并量取5-10mL 二甲基甲酰胺(DMF)作為溶劑,攪拌均勻至粘稠透明溶液,倒入聚四氟乙烯模具中流延成膜,在50-60°C烘箱中揮發(fā)溶劑10-15h,再經(jīng)真空干燥至完全除去膜中殘存的DMF后,取出膜,剪切成直徑為2-3cm2大小的圓形薄膜置于干燥箱中備用; (3)MPEG-Al酯的制備 在惰性氣體保護下,按摩爾比2-3:1取不同分子量的聚乙二醇單甲醚(MPEG350,MPEG550,MPEG750)和異丙醇鋁加入到三口燒瓶中,然后使反應物在攪拌狀態(tài)下抽真空并升溫到100°C恒溫,待反應完全后,得到不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯,然后通入惰性氣體,將產(chǎn)品放置到干燥箱中等待檢測、備用; 為表達方便,將不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯縮寫如下:(MPEG350)3-A1縮寫為MPEG7-Al, (MPEG550) 3-Α1 縮寫為 MPEG12-Al, (MPEG750) 3_A1 縮寫為 MPEG16-Al ; (4)P (MPEGM-co-HPEGM)/MPEG-Al 電解質(zhì)薄膜的制備 在惰性氣體的保護下,按P (MPEGM-co-HPEGM) 40_60wt%、不同EO單元數(shù)的MPEG-Al酯10-30wt%、高氯酸鋰10-15wt%、無水四氫呋喃5-10wt%的比例加入到錐形瓶中,充分攪拌后,待鋰鹽完全溶解后,室溫抽真空,將四氫呋喃除盡,得到粘稠的黃色液體,將液體倒入聚四氟乙烯的模具中,放入真空烘箱,抽真空,惰性氣體保護,40-60°C下成膜,充分干燥后取出,并剪成直徑2-3cm2大小的圓形電解質(zhì)膜置于干燥箱中備用,得到的電解質(zhì)為:P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG7-Al、P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG12-Al 或 P(MPEGM-co-HPEGM)/MPEG16-Al。
      2.根據(jù)權利要求1所述的鋰離子電池用增塑劑制備方法,其特征在于,所述的步驟(2)中鋰鹽選自碳酸鋰、氯化鋰、醋酸鋰、草酸鋰、甲酸鋰、氫氧化鋰、硝酸鋰、檸檬酸鋰、乳酸鋰中的一種或多種。
      3.根據(jù)權利要求1所述的鋰離子電池用增塑劑制備方法,其特征在于,所述的步驟(4)P(MPEGM-CO-HPEGM)/MPEG-Al電解質(zhì)薄膜制備時,可以將烘干后的粉末先在空氣或惰性氣體保護下進行熱處理,其中熱處理溫度為40-60°C。
      4.根據(jù)權利要求1所述的鋰離子電池用增塑劑制備方法,其特征在于,所述的惰性氣體為氬氣或氮 氣。
      【文檔編號】H01M10/0565GK103972585SQ201410130279
      【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年4月2日 優(yōu)先權日:2014年4月2日
      【發(fā)明者】高博, 王偉, 趙夫濤, 姜銀珠, 汪明 申請人:蕪湖浙鑫新能源有限公司
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