冷卻源能夠以較 小的損失向熱電轉(zhuǎn)換模塊傳熱,能夠提高熱電轉(zhuǎn)換模塊的發(fā)電效率。
[0063]圖3是表示將圖2所示的熱電轉(zhuǎn)換模塊2封入到真空包裝131內(nèi)的熱電轉(zhuǎn)換模塊 3的結(jié)構(gòu)例的示意圖。圖3的中央上圖表示俯視圖,圖3的中央中圖表示A'-B'線截面圖, 圖3的中央下圖表示仰視圖,圖3的右圖表示C' -D'線截面圖,圖3的左圖表示E' -F'線 截面圖。通過高導(dǎo)熱率絕緣材料與包裝接觸,能夠把與包裝的表面接觸的熱源、冷卻源的熱 高效地向模塊進行導(dǎo)熱。此外,通過封入到真空包裝內(nèi),能夠抑制向大氣的輻射熱導(dǎo)致的熱 擴散,能夠有效地向熱電轉(zhuǎn)換模塊輸入輸出熱能。對在本實施例中使用的包裝材料使用了 SUS或銅,但也可以使用其他導(dǎo)熱率大且耐熱性優(yōu)越的材料。此外,希望將包裝內(nèi)的真空度 密封成l(r4Pa以下。另外,符號132是熱電轉(zhuǎn)換模塊端部電極,符號133是引出電極。
[0064] 圖4表示使圖1~3所示的熱電轉(zhuǎn)換模塊(1~3)與熱源和冷卻源相鄰的熱電轉(zhuǎn) 換裝置的結(jié)構(gòu)例。圖4的右上圖為主視圖,圖4的右下圖為俯視圖,圖4的左圖為側(cè)視圖。 在本實施例中,對熱源和冷卻源應(yīng)用流過溫水和冷水的一對配管。201是溫水配管,202是 冷水配管,在其之間并列配置多個熱電轉(zhuǎn)換模塊(1~3)。將溫水配管和冷水配管配置成溫 水、冷水大體平行地流過,在其流動方向上配置了熱電轉(zhuǎn)換模塊配置。被溫水配管201和冷 水配管202包夾,在熱電轉(zhuǎn)換模塊(1~3)的上下方向產(chǎn)生溫度差,由此各個熱電轉(zhuǎn)換模塊 發(fā)電,根據(jù)熱電轉(zhuǎn)換模塊的個數(shù)決定熱電轉(zhuǎn)換裝置的發(fā)電輸出。
[0065]圖5是表示具有通過隔熱材料301覆蓋了圖4所示的熱電轉(zhuǎn)換裝置的周圍的結(jié)構(gòu) 的熱電轉(zhuǎn)換裝置的結(jié)構(gòu)例。圖5的右上圖為主視圖,圖5的右下圖為俯視圖,圖5的左圖為 側(cè)視圖。通過應(yīng)用隔熱材料301,能夠抑制從溫水配管201、冷水配管202向大氣的熱擴散, 實現(xiàn)穩(wěn)定的熱源和冷卻源。
[0066] 接著,說明構(gòu)成熱電轉(zhuǎn)換模塊或熱電轉(zhuǎn)換裝置的熱電轉(zhuǎn)換材料。作為熱電轉(zhuǎn)換材 料可以舉例以下的材料作為代表例。
[0067]Bi-Te系、Pb-Te系、Si-Ge、Mg_Si系等化合物半導(dǎo)體,
[0068] (2)NaxCo02 (0? 3 彡x彡 0? 8)、(ZnO)mln203 (1 彡m彡 19)系的氧化物材料
[0069] (3)Zn-Sb系、Co-Sb系、Fe-Sb系等方鈷礦化合物
[0070] (4)由Fe2VAI、ZrNiSn等金屬間化合物構(gòu)成的哈斯勒合金
[0071] 在這樣的材料組中,影響熱電轉(zhuǎn)換模塊或熱電轉(zhuǎn)換裝置的輸出的無量綱性能指數(shù) ZT(T為溫度)最大為1左右,但期待無毒、低成本等在環(huán)境和資源方面優(yōu)越的材料的高性能 化。
[0072] 本實施例的熱電轉(zhuǎn)換裝置中使用的熱電轉(zhuǎn)換材料是哈斯勒合金,可以應(yīng)用通過 Fe2XY表述的材料。以性能指數(shù)ZT變大的方式選擇元素X、Y。具體而言,希望選擇表1所 示的元素。
[0073]表1
[0074]表1
[0075]
[0076] 各元素組成可以比Fe2XY稍多或稍少。具體而言,使Fe收斂于2±0.3的范圍,使 X收斂于1±0. 2的范圍,使Y收斂于1±0. 2的范圍,將所有的組成(原子量)比加起來成 為4。由此,能夠?qū)崿F(xiàn)塞貝克系數(shù)的最大化,得到高的ZT。此外,關(guān)于元素X和元素Y,可以 在表1中記載的元素中選擇2個種類以上的元素。例如,作為元素X可以選擇TiV,作為元 素Y可以選擇AlSi,能夠選擇由Fe2(TiV) (AlSi)這5個元素構(gòu)成的哈斯勒合金。
[0077] 在此,敘述將能夠?qū)崿F(xiàn)高ZT的FeJiSn用于熱電轉(zhuǎn)換材料時的例子。首先,敘述 該材料的制造過程。對Fe、Ti、Sn或使用這些元素中的至少一個的金屬間化合物的粉末進 行適當(dāng)組成量秤量,通過機械合金化方法進行粉末合金化。在此,關(guān)于機械合金化的時間, 直到粉末的結(jié)晶粒徑成為1ym以下為止執(zhí)行機械合金化。結(jié)晶粒徑越小結(jié)晶粒界的聲子 散射越大,導(dǎo)熱率可降低ZT上升。有時實施數(shù)小時至數(shù)百小時。將這樣制造的細微粉末通 過高速燒結(jié)爐形成燒結(jié)體。例如在l〇〇〇°C維持10分鐘,并以通過急速冷卻不會促進結(jié)晶 粒徑的成長的條件實施燒結(jié),控制溫度、維持時間、加熱升溫時間、冷卻降溫時間采用具有 1ym以下的粒徑的燒結(jié)材料。此外,可以通過條件控制制作非晶體材料并將其應(yīng)用于熱電 轉(zhuǎn)換元件。通過形成1ym以下的細微的結(jié)晶?;蚍蔷w材料,由此通過在結(jié)晶粒界的聲子 散射,能夠防止晶格振動引起的導(dǎo)熱,降低FeJiSn系的導(dǎo)熱率。與數(shù)十微米等級的材料的 導(dǎo)熱率相比,降低至1/10程度。在FeJiSn的非晶體中,能夠?qū)崿F(xiàn)2W/m?!(的導(dǎo)熱率。這樣 的FeTiSn材料的塞貝克系數(shù)是200yV/K,比電阻是1. 5yQm程度,能夠?qū)崿F(xiàn)ZT> 1。此 外,通過將Si置換Sn,塞貝克系數(shù)最大能夠得到200yV/K,能夠?qū)崿F(xiàn)ZT> 2。通過將該材 料應(yīng)用于本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換裝置,在導(dǎo)入了不到l〇〇°C的溫水和20°C的冷水的情況下,能 夠穩(wěn)定地得到1kW/m2以上的輸出。
[0078] 接著,使用圖10(b),對本實施例的熱電轉(zhuǎn)換裝置的制造工序的一例進行說明。具 有希望的特性的熱電轉(zhuǎn)換材料的合成(步驟S101),電極的形成(步驟S102),制作高導(dǎo)熱 率絕緣材料等構(gòu)成熱電轉(zhuǎn)換模塊的周圍部件(步驟S103)。將它們配置形成圖1~圖3所 示的結(jié)構(gòu)(步驟S104)。之后,在液媒(溫水、冷水等)的配管設(shè)置具有根據(jù)配管的各處的 溫度差決定的熱電轉(zhuǎn)換材料的厚度的熱電轉(zhuǎn)換模塊,并進行接觸以便不會產(chǎn)生從配管向熱 電轉(zhuǎn)換模塊的導(dǎo)熱的損失(步驟S105)。最后,對熱電轉(zhuǎn)換模塊和液媒配管進行真空包裝而 完成熱電轉(zhuǎn)換裝置(步驟S106)。
[0079]通過上述方法制作了熱電轉(zhuǎn)換裝置時,能夠得到500W/m2的輸出,與以往相比能夠 實現(xiàn)50%以上的輸出的增大。
[0080] 如以上所述,根據(jù)本實施例,能夠提供一種熱電轉(zhuǎn)換裝置,即使在熱源的溫度在熱 電轉(zhuǎn)換裝置內(nèi)變化,構(gòu)成該熱電轉(zhuǎn)換裝置的多個熱電轉(zhuǎn)換模塊中的熱源與冷卻源的溫度差 各自不同的情況下,也可實現(xiàn)熱電轉(zhuǎn)換效率高的發(fā)電。
[0081] 實施例2
[0082] 使用圖6和圖7說明本發(fā)明的第2實施例。另外,在沒有特別事情的情況下,在實 施例1所記載的在本實施例中未記載的事項也可以應(yīng)用于本實施例。
[0083] 圖6表示一種熱電轉(zhuǎn)換裝置的結(jié)構(gòu)例,該熱電轉(zhuǎn)換裝置具有如下的結(jié)構(gòu):在平面 上大致平行地并列配置了多個具備實施例1所示的通過1對的溫水和冷水配管包夾了多個 熱電轉(zhuǎn)換模塊的結(jié)構(gòu)的熱電轉(zhuǎn)換裝置。圖6的右上圖為俯視圖,圖6的右下圖為A' -B'線 截面圖,圖6的左圖為C' -D'線截面圖。將溫水、冷水分離地注入各個溫水配管和冷水配 管。如截面A'-B'圖中的箭頭所示,以溫水和冷水相互反方向流動的方式注水。由此,與從 相同方向流動時相比溫度差的梯度變小,能夠?qū)崿F(xiàn)更高輸出的熱電轉(zhuǎn)換裝置。此外,通過這 樣的結(jié)構(gòu),能夠容易地安裝在可設(shè)置平面形狀的空間的場所,能夠按照熱電轉(zhuǎn)換裝置數(shù)量 獲得電力。
[0084] 圖7是表示相對于圖6所示的熱電轉(zhuǎn)換裝置,具有能夠以溫水和冷水向大致相互 正交的方向流動的方式進行注水的結(jié)構(gòu)的熱電轉(zhuǎn)換裝置。圖7的右上圖為俯視圖,圖7的右 下圖為A' -B'線截面圖,圖7的左圖為C' -D'線截面圖。將溫水配管201和冷水配管202 配置成相互直行,在其交點配置熱電轉(zhuǎn)換模塊(1~3)。在設(shè)定了截面A'-B'圖中的箭頭 所示的溫水的流動時,冷水向401方向或向其反方向流動。由此,與圖6所示的結(jié)構(gòu)相比, 向各個熱電轉(zhuǎn)換模塊賦予的溫度差變大,能夠提供更大輸出的熱電轉(zhuǎn)換裝置。
[0085] 通過制造圖6或圖7所示的結(jié)構(gòu)的熱電轉(zhuǎn)換裝置,能夠獲得600W/m2以上的輸出, 與以往相比能夠?qū)崿F(xiàn)50%以上的輸出的增大。
[0086] 如以上所述,根據(jù)本實施例,能夠提供一種熱電轉(zhuǎn)換裝置,即使在熱源的溫度在熱 電轉(zhuǎn)換裝置內(nèi)變化,構(gòu)成該熱電轉(zhuǎn)換裝置的多個熱電轉(zhuǎn)換模塊中的熱源與冷卻源的溫度差 各自不同的情況下,也能夠進行熱電轉(zhuǎn)換效率的高的發(fā)電。
[0087] 實施例3
[0088] 使用圖8和圖9說明本發(fā)明的第3實施例。另外,在沒有特別事情的情況下,在實 施例1所記載的在本實施例中未記載的事項也