烯、1-辛烯等,可以是直鏈狀或支鏈狀。作為在乙烯-α烯烴共聚物的制造方 法中使用的催化劑,只要能夠良好地進行乙烯與α烯烴的共聚就沒有特別限定??梢耘e出 例如釩系、鈦系、茂金屬化合物等過渡金屬催化劑、有機金屬絡合物系催化劑等。其中,優(yōu)選 使用具有低熔點且可撓性良好的碳原子數(shù)4~6的茂金屬化合物催化劑。
[0052] 可以根據(jù)基體聚合物(A)中的第一共聚物(al)和第二共聚物(a2)的比率來調(diào)整 內(nèi)層12a的機械強度與可撓性的平衡。具體而言,第一共聚物(al)和第二共聚物(a2)的 比率是50:50~90:10。如果第一共聚物(al)的含量小于50質(zhì)量%,則有助于機械強度的 第一共聚物(al)減少,因此內(nèi)層12a的機械強度變小。如果第一共聚物(al)的含量超過 90質(zhì)量%,則有助于可撓性的第二共聚物(a2)相對減少,因此內(nèi)層12a的機械強度變得過 大,可撓性變小。
[0053] (無機填充劑(B))
[0054] 無機填充劑(B)在由樹脂組合物形成的內(nèi)層12a進行燃燒時,抑制有毒氣體(例 如,一氧化碳等)的產(chǎn)生。作為無機填充劑(B),可以舉出例如高嶺石、高嶺土、燒成粘土、滑 石、云母、硅灰石、葉臘石等硅酸鹽類;二氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂等 氧化物;碳酸鈣、碳酸鋅、碳酸鋇等碳酸鹽;氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物,可 以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。它們中,燒成粘土和滑石不含碳,且是疏水性的,因 此一氧化碳的產(chǎn)生少,顯示高電氣特性,因而優(yōu)選。此外,對于這些無機填充劑(B),為了提 高與基體聚合物的密合而進行硅烷等的表面處理時,會表現(xiàn)更高的絕緣性能,因而優(yōu)選。
[0055] 無機填充劑(B)的含量相對于基體聚合物(A) 100質(zhì)量份為80質(zhì)量份以上150質(zhì) 量份以下。如果少于80質(zhì)量份,則在內(nèi)層12a燃燒時產(chǎn)生的一氧化碳有可能變多。如果超 過150質(zhì)量份,則內(nèi)層12a的可撓性有可能會降低。
[0056] 無機填充劑(B)的平均粒徑為0. 8 μ m以上2. 5 μ m以下。如果小于0. 8 μ m,則無 機填充劑(B)的表面積變大,與基體聚合物(A)接觸的面積變大。其結(jié)果是,內(nèi)層12a在浸 水時水容易滲透,電氣特性會顯著地下降。如果超過2. 5 μ m,則內(nèi)層12a的機械強度有可能 下降。
[0057] (交聯(lián)劑(C))
[0058] 作為交聯(lián)劑(C),使用有機過氧化物。作為有機過氧化物,可以舉出例如氫過氧化 物、二?;^氧化物、過氧化酯、二芳烷基過氧化物、酮過氧化物、過氧縮酮、過氧化二碳酸 酯、過氧化一碳酸酯等。
[0059] 交聯(lián)劑(C)的含量優(yōu)選相對于基體聚合物(A) 100質(zhì)量份為0. 1質(zhì)量份以上5質(zhì) 量份以下。
[0060] (其他添加劑)
[0061] 在樹脂組合物中,可以根據(jù)需要含有交聯(lián)助劑、阻燃助劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定 劑、軟化劑、潤滑劑、著色劑、增強劑、表面活性劑、增塑劑、金屬螯合劑、發(fā)泡劑、相容化劑、 加工助劑、穩(wěn)定劑等。可以在不損害樹脂組合物的特性的范圍內(nèi)含有這些物質(zhì)。
[0062] (外層)
[0063] 外層12b,如圖1所示,以被覆內(nèi)層12a的外周的方式設置。外層12b由含有基體 聚合物(D)和無鹵阻燃劑(E)的無鹵阻燃樹脂組合物(以下,也簡稱為"阻燃樹脂組合物") 形成。具體而言,外層12b通過在內(nèi)層12a的外周上將阻燃樹脂組合物擠出成型并進行交 聯(lián)而形成。
[0064] (基體聚合物(D))
[0065] 基體聚合物(D)含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(dl)(以下,也簡稱為EVA (dl))、和 酸改性聚烯烴樹脂(d2)。
[0066] EVA (dl)含有至少一種熔點(Tm)為70°C以上的EVA。熔點為70°C以上的EVA具 有尚結(jié)晶性,因而抑制阻燃樹脂組合物的粘連,提尚其耐粘連特性。進而提尚外層12b的耐 燃料性。一般而言,EVA通常具有熔點越低,則結(jié)晶性越低,VA量越多的傾向。如果EVA的 熔點低于70°C,則VA量變少,EVA的結(jié)晶性變低,從而阻燃樹脂組合物變得容易粘連,并且 外層12b的耐燃料性會變低。EVA的熔點的上限值沒有特別限定,但從易于將基體聚合物 (D)中的VA量變得調(diào)整為25質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下的范圍的觀點出發(fā),優(yōu)選為100°C以 下,更優(yōu)選為95°C以下,進一步優(yōu)選為90°C以下。熔點為70°C以上100°C以下的EVA例如 VA量為6質(zhì)量%以上28質(zhì)量%以下。予以說明的是,熔點是指利用差示掃描量熱法(DSC 法)測定的溫度。
[0067] 除了上述熔點為70°C以上的EVA以外,EVA (dl)還可以含有熔點低于70°C的EVA。 熔點低于70°C的EVA是與熔點為70°C以上的EVA相比結(jié)晶性低、或非晶性的且VA量較多 的聚合物。熔點低于70°C的EVA例如VA量為28質(zhì)量%以上。通過并用熔點低于70°C的 EVA,如后述的詳細內(nèi)容那樣,易于將基體聚合物(D)中的VA量調(diào)整為25質(zhì)量%以上50質(zhì) 量%以下的范圍。
[0068] 此外,EVA (dl)含有至少一種熔體流動速率(MFR)為6g/10min以上的EVA。更 優(yōu)選的是,最好上述熔點為70°C以上的EVA滿足MFR為6g/10min以上。通過使用MFR為 6g/10min以上的EVA,能夠提高使阻燃樹脂組合物熔融時的流動性(熔融流動性),提高將 阻燃樹脂組合物擠出而形成外層12b時的生產(chǎn)率。
[0069] 酸改性聚烯烴樹脂(d2)是由不飽和羧酸或其衍生物改性的聚烯烴。酸改性聚烯 烴樹脂(d2)提高基體聚合物(D)與無鹵阻燃劑(E)的密合性,對阻燃樹脂組合物賦予耐燃 料性和耐寒性。
[0070] 作為酸改性聚烯烴樹脂(d2)的聚烯烴材料,可以舉出例如超低密度聚乙烯、乙 烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共 聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。此外,作為使聚烯烴改性的酸,可以舉出例如馬來酸、馬來酸 酐、富馬酸等。這些酸改性聚烯烴樹脂(d2)可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。
[0071] 酸改性聚烯烴樹脂(d2)的玻璃化溫度(Tg)為-55°C以下。通過使用Tg為-55°C 以下的酸改性聚烯烴樹脂(d2),能夠降低基體聚合物的Tg,抑制外層12b在暴露于低溫環(huán) 境下時破裂。也就是說,能夠提高外層12b的耐寒性。
[0072] (基體聚合物⑶中的VA量)
[0073] 基體聚合物(D)含有EVA (dl),含有來源于EVA (dl)的乙酸乙烯酯成分(VA)。當 EVA(dl)含有l(wèi)、2、3*"k…η種EVA時,基體聚合物(D)中的乙酸乙烯酯成分的含量(VA量) 可以通過下述式(1)算出。
[0076] 式⑴中,X1^示某種k的EVA的VA量(質(zhì)量% ),Y廣示某種k的EVA占基體 聚合物整體的比例,并且k表示自然數(shù)。
[0077] 以后述的實施例1為例進行具體說明,基體聚合物(D)中的VA量如下算出。在實 施例1中,基體聚合物⑶以合計為100%的方式含有VA量為14質(zhì)量20%、VA量 為46質(zhì)量%的EVA 50%、和酸改性聚烯烴樹脂30%。由此,參照式(1),實施例1的基體聚 合物(D)中的 VA 量為 25. 8 質(zhì)量% (14X0.2+46X0.5)。
[0078] 基體聚合物(D)中的VA量為25質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。如果基體聚合物(D) 中的VA量小于25質(zhì)量%,則基體聚合物(D)的極性變得過小,從而難以滿足外層12b所要 求的阻燃性。而如果VA量超過50質(zhì)量%,則基體聚合物(D)的極性變大,從而無法抑制無 鹵樹脂組合物的粘連。
[0079] 基體聚合物(D)中的VA量可以根據(jù)具有VA的EVA (dl)和酸改性聚烯烴樹脂(d2) 的比率(質(zhì)量比)而適宜地改變。該比率只要是基體聚合物(D)中的VA量成為25質(zhì)量%以 上50質(zhì)量%以下的比率即可。優(yōu)選EVA (dl)和酸改性聚烯烴樹脂(d2)的比率為70:30~ 99:1〇
[0080] 如果EVA(dl)的質(zhì)量比小于70,則基體聚合物(D)的極性變小,有可能導致外層 12b的耐燃料性降低。而如果EVA (dl)的質(zhì)量比超過99,則基體聚合物(D)的極性變高,導 致基體聚合物(D)的玻璃化溫度變高,從而有可能導致外層12b的耐寒性降低。
[0081] 如果酸改性聚烯烴樹脂(d2)的質(zhì)量比小于1,則得不到酸改性聚烯烴樹脂(d2)的 效果,有可能導致耐燃料性以及耐寒性降低。而如果酸改性聚烯烴樹脂(d2)的質(zhì)量比超過 30,則基體聚合物(D)與無鹵阻燃劑(E)的密合性變得過大,從而有可能導致外層12b的機 械特性降低。
[0082] 基體聚合物(D)也可以含有除EVA(dl)和酸改性聚烯烴樹脂(d2)以外的其他聚 合物。其他聚合物的含量為基體聚合物(D)的0質(zhì)量%以上10質(zhì)量%以下,優(yōu)選為0質(zhì) 量%以上5質(zhì)量%以下。
[0083] (無鹵阻燃劑(E))
[0084] 作為無鹵阻燃劑(E),可以使用金屬氫氧化物等。金屬氫氧化物在外層12b被加熱 時分解而脫水,通過放出的水分來降低外層12b的溫度,從而抑制其燃燒。作為金屬氫氧化 物,可以使用例如氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、以及它們中固溶有鎳的金屬氫氧化物。這 些無鹵阻燃劑(E)可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。它們中,優(yōu)選使用氫氧化鎂和 氫氧化鋁中的至少一種。這是因為它們分解時的吸熱量為1500~1600J/g,與氫氧化f丐的 吸熱量(l〇〇〇J/g)相比高。
[0085] 從調(diào)整外層12b的機械特性(拉伸強度與伸長的平衡)的觀點出發(fā),無鹵阻燃劑 (E)優(yōu)選利用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑、硬脂酸等脂肪酸、硬脂酸鹽等脂肪酸鹽、硬脂酸 鈣等脂肪酸金屬鹽等進行了表面處理。
[0086] 無鹵阻燃劑(E)的含量相對于基體聚合物(D) 100質(zhì)量份為100質(zhì)量份以上250質(zhì) 量份以下。如果含量少于100質(zhì)量份,則外層12b的阻燃性會降低。如果含量超過250質(zhì) 量份,則外層12b的機械特性降低,有可能導致伸長率降低。
[0087] (其他添加劑)
[0088] 阻燃樹脂組合物中,為了進行交聯(lián),優(yōu)選含有交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)方法,可 以舉出下述方法:在外層12b上成型阻燃樹脂組合物后,對外層12b照射電子束、放射線等 進行交聯(lián)的照射交聯(lián)法;將絕緣被覆層12加熱來進行交聯(lián)的化學交聯(lián)法等。在照射交聯(lián)法 的情況下,優(yōu)選在阻燃樹脂組合物中含有交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)助劑,可以使用例如三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯(TMPT)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC :注冊商標)等。在化學交聯(lián)法的情況 下,優(yōu)選在阻燃樹脂組合物中含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,可以使用例如1,3_雙(2-叔丁基 過氧化異丙基)