涂布并干燥從而形成負(fù)極20。
[0化2] 粘結(jié)材料優(yōu)選聚偏二氣乙締、聚四氣乙締、EPDM、SBR、NBR、氣橡膠等化學(xué)上、物理 上穩(wěn)定的材料。另外，導(dǎo)電助劑可W列舉科琴黑、乙烘黑、炭黑、石墨、碳納米管、無定形碳 等。
[0053] 負(fù)極集電體沒有特別限定，可W使用由銅錐等形成的集電體。
[0054] (非水電解液）
[0055] 非水電解液22沒有特別限定，可W列舉使支持鹽溶解在有機(jī)溶劑等溶劑中的電解 液、電解質(zhì)兼溶劑的離子液體、進(jìn)一步使支持鹽溶解在該離子液體中的電解液等。
[0056] 作為有機(jī)溶劑，可W使用碳酸醋類、面代控、酸類、酬類、臘類、內(nèi)醋類、氧戊環(huán)（才 年ックシ）化合物等。另外，也可W使用碳酸亞丙醋、碳酸亞乙醋、1,2-二甲氧基乙燒、碳酸 二甲醋，碳酸二乙醋、碳酸甲乙醋等的混合溶劑。
[0057] 非水電解液22所用的支持鹽沒有特別限定，可W列舉(例如化iPF6、LiBF4、LiCl化、 LiAsF6、LiCF3S〇3、LiN(CF3S〇2)2、LiC(CF3S〇2)3、LiN(FS〇2)2、LiN(CF3S〇2)(C4F9S〇2)、LiN (C的S化）2等。
[0058] 非水電解液22所用的離子液體也沒有特別限定，只要是在常溫下為液體的鹽即 可，可W列舉（例如）烷基錠鹽、化咯燒鐵鹽、化挫鐵鹽、贓晚鐵鹽、咪挫鐵鹽、化晚鐵鹽、梳 鹽、鱗鹽等。另外，離子液體更為優(yōu)選為在寬電位范圍內(nèi)是電化學(xué)穩(wěn)定的。
[0化9](隔板、裡離子二次電池）
[0060] 作為隔板21，可W列舉聚乙締、聚丙締等聚締控制的或芳香族聚酷胺樹脂制的微 孔膜或無紡布，含無機(jī)陶瓷粉末的多孔樹脂涂層等。
[0061] 所述正極1、負(fù)極20、非水電解液22、W及隔板21收納在W防止電解液的泄露、防止 外部氣體的進(jìn)入等為目的而在圖2中示出的正極殼體24和負(fù)極殼體25中，從而可W制作硬 幣型的裡離子二次電池2。殼體24、25由金屬板等形成。
[0062] 需要說明的是，正極殼體24和負(fù)極殼體25之間用具有絕緣性的密封墊26密封。 [006；3](實(shí)施例）
[0064] 下面，對本發(fā)明的裡離子二次電池2的實(shí)施例和比較例進(jìn)行詳細(xì)說明，但裡離子二 次電池并不限于此。
[0065] (實(shí)施例1)
[0066] 首先，向甲乙酬(MEK)和甲苯的混合溶劑中添加30質(zhì)量份乙烘黑化S-100,電氣化 學(xué)工業(yè)制造)和70質(zhì)量份聚醋A(分子量:17,000^肖(玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)）：67°(：，第一粘結(jié)劑），并 進(jìn)行分散處理，制備均勻的漿料。將該漿料涂布在侶錐制的集電體(厚度20WH(微米），正極 集電體)上，并進(jìn)行干燥處理，由此得到正極第一層。干燥處理后的正極第一層的膜厚為1~ 2皿。
[0067] 接下來，向N-甲基化咯燒酬中添加92質(zhì)量份LiMn化（日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)制造）、5質(zhì)量份 乙烘黑化S-100,電氣化學(xué)工業(yè)制造）、w及3質(zhì)量份聚偏二氣乙締(#7200，夕レ/、?パッテリ 一 .7テリア瓜乂.ク中パシ制造），并進(jìn)行分散處理，制備均勻的漿料。將該漿料涂布在正 極第一層上，并進(jìn)行干燥處理，由此得到正極第二層。干燥處理后的正極第二層的膜厚為 100皿。
[0068] 加壓處理干燥處理后的正極，使得正極的密度變?yōu)榧s2.6g/cm2。
[0069] 將所得的正極沖壓為直徑13.5mm，并準(zhǔn)備直徑15mm的裡錐作為負(fù)極。隔著聚締控 審揃或聚乙締制的隔板(八^求7，旭化成^一ッテリア瓜乂制造)將正極、負(fù)極夾在一起。
[0070] 在此，向碳酸亞乙醋與碳酸二乙醋W體積比3:7混合的混合有機(jī)溶劑中添加 LiPFe (六氣憐酸裡)使其濃度為Imol/L。接著，注入W重量比計(jì)添加了 2%碳酸亞乙締醋從而制備 的非水電解液，制作硬幣型電池2。
[0071] 需要說明的是，相對于實(shí)施例的電池2,圖3所示的比較例1的硬幣型電池100不具 有正極第一層11。
[0072] (實(shí)施例2)
[0073] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用與聚醋A不同的聚醋B(分子量：15,000，Tg:60 °C)代替聚醋AW外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0074] (實(shí)施例3)
[0075] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋C(分子量:23,000^邑:67°〇^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0076] (實(shí)施例4)
[0077] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋D(分子量：18,000^邑:68°〇^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[007引（實(shí)施例5)
[0079] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋E(分子量:22,000^旨:72。^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0080] (實(shí)施例6)
[0081] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋F(分子量：14,000^邑:71°〇^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0082] (實(shí)施例7)
[0083] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋G(分子量：11，000^邑:36°〇^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0084] (實(shí)施例8)
[0085] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋H(分子量：18,000^旨:84°〇^外，通過與 實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0086] (實(shí)施例9)
[0087] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用前述聚醋F，并且將該第一粘結(jié)劑用六亞甲基 二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[008引（實(shí)施例10)
[0089]除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚氨醋A(分子量:20,000^邑:68°〇，并且用六 亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0090] (實(shí)施例11)
[0091] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚氨醋B(分子量:30,000, Tg:46°C)，并且用六 亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[OOW](實(shí)施例12)
[0093] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋氨基甲酸醋A(分子量:40,000，Tg:83°C)， 并且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0094] (實(shí)施例13)
[0095] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用聚醋氨基甲酸醋B(分子量:25,000，Tg:73°C)， 并且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池2。
[0096] (比較例1)
[0097] 除了使用運(yùn)樣的正極:其沒有形成正極第一層，而是在侶錐制的集電體(厚度20y m，正極集電體)上形成由92重量份LiMn化（日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)制造）、5重量份乙烘黑化S-100,電 氣化學(xué)工業(yè)制造）、W及3重量份聚偏二氣乙締(#7200，夕レ/、.パッテリ一 .7テリア瓜乂. ク中パシ制造)形成的正極第二層W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池100。
[009引（比較例2)
[0099] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用丙締酸多元醇A(分子量:10,000，Tg:88°C)，并 且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池。
[0100] (比較例3)
[0101] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用丙締酸多元醇B(分子量:37,000^邑:77°(：)，并 且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池。
[0102] (比較例4)
[0103] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用丙締酸多元醇C(分子量:23,000^邑:60°(：)，并 且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池。
[0104] (比較例5)
[0105] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用丙締酸多元醇D(分子量:16,000，Tg:52°C)，并 且用六亞甲基二異氯酸醋當(dāng)量交聯(lián)W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池。
[0106] (比較例6)
[0107] 除了正極第一層的第一粘結(jié)劑使用丙締酸多元醇A，并且進(jìn)一步添加了 5wt%的碳 酸裡W外，通過與實(shí)施例1相同的方法制作電池。（正極評價）
[0108] 作為正極評價，進(jìn)行正極第一層的電化學(xué)行為的調(diào)查。具體而言，制造了 W上述正 極第一層為工作電極(正極）、W裡金屬為對電極(負(fù)極）的2極電池（比較例的電池100)。使 用電位儀/恒流器裝置（ 1287型，Solartron公司制造）和頻率響應(yīng)分析儀（ 1260型， So 1 artron公司制造 ），W 5mV/s (毫伏每秒）的掃描速度、3.0~5. OV的電位范圍掃描的同時， 測定正極與負(fù)極之間的電位差，并進(jìn)行循環(huán)伏安法(CV)測定。
[0109] 在上述電池100的CV測定中，將觀測到氧化電流為0.05mA/cm2的時刻的電壓(前述 的電位差)設(shè)為正極第一層所含的第一粘結(jié)劑的氧化開始電位(開始變質(zhì)的電位）。
[0110] 正極與負(fù)極之間的電位差變大達(dá)到第一粘結(jié)劑的氧化開始電位時，第一粘結(jié)劑開 始變質(zhì)從而第一粘結(jié)劑的電阻變大。
[0111](電池的放電容量評價）
[0112] 使用實(shí)施例的電池2,