本發(fā)明涉及一種層疊體、導電性輥和層疊體的制造方法。

背景技術：

在具有包括聚氨酯的彈性層的導電性輥中，為了抑制調(diào)色劑成膜(toner filming)等，已知提供紫外線固化樹脂作為基層上的表層的技術(例如，參照專利文獻1)。

作為基層和表層的粘接(adhering)方法，一種已知的技術是在基層中包含具有如羧基或羥基等的極性基團的組分。

引文列表

專利文獻

專利文獻1：特開2009-25419號公報

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

然而，上述技術主要具有以下三個問題。第一個問題是，基層和表層通過極性基團的相互作用粘接，但由于基層和表層之間的粘接力弱，當將該技術應用于摩擦發(fā)生的部件(OA輥等)時，不能獲得充分的粘接耐久性。第二個問題是，由于在基層形成中使用具有如羧基或羥基等的極性基團的組分，可能發(fā)生未反應材料的滲出。第三個問題是，通過在基層形成中使用具有如羧基或羥基等的極性基團的組分，導電性輥的如透濕度和電阻等所需的物理性能可能改變。

因此，本發(fā)明的目的在于提供一種基層和表層之間的粘接力改善的層疊體、具有改善的粘接耐久性的導電性輥、以及能夠獲得基層和表層之間的粘接力改善的層疊體的層疊體的制造方法。

用于解決問題的方案

根據(jù)本發(fā)明的層疊體是包括基層以及形成在該基層上的表層的層疊體；其特征在于，基層包含具有(甲基)丙烯?；木郯滨?；表層包含通過聚合具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯而得到的自由基固化型樹脂；層疊體通過聚氨酯中的(甲基)丙烯酰基與(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯?；磻纬?。

根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠改善基層和表層之間的粘接力。

在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少之一。

在本說明書中，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少之一，“(甲基)丙烯?；笔侵副；?CH₂＝CHCO-)和甲基丙烯?；?CH₂＝C(CH₃)CO-)中的至少之一。

在根據(jù)本發(fā)明的層疊體中，聚氨酯中的(甲基)丙烯?；鶅?yōu)選源自一分子中具有羥基和(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。因此，根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠進一步改善基層和表層之間的粘接力。

在根據(jù)本發(fā)明的層疊體中，聚氨酯中的(甲基)丙烯?；鶅?yōu)選源自一分子中具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。因此，根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠進一步改善基層和表層之間的粘接力。

在根據(jù)本發(fā)明的層疊體中，聚氨酯優(yōu)選通過多元醇、異氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯反應獲得，(甲基)丙烯酸酯的配混量相對于多元醇和異氰酸酯的合計100質量份優(yōu)選為2～6質量份。因此，根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠進一步改善基層和表層之間的粘接力。

在根據(jù)本發(fā)明的層疊體中，自由基固化型樹脂優(yōu)選為能量射線固化型樹脂。因此，根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠再進一步改善基層和表層之間的粘接力。

在根據(jù)本發(fā)明的層疊體中，能量射線固化型樹脂優(yōu)選為紫外線固化型樹脂。因此，根據(jù)本發(fā)明的層疊體能夠特別地改善基層和表層之間的粘接力。

根據(jù)本發(fā)明的導電性輥包括根據(jù)本發(fā)明的層疊體。根據(jù)本發(fā)明的導電性輥能夠改善基層和表層之間的粘接力。

根據(jù)本發(fā)明的層疊體的制造方法包括：基層形成工序，形成包含具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯的基層；涂布工序，將包含(甲基)丙烯酸酯的組合物涂布在所形成的基層上；和紫外線照射工序，用紫外線照射所涂布的組合物從而形成包含(甲基)丙烯酸酯的聚合物的表層，并且使(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基與聚氨酯中的(甲基)丙烯?；磻?。

利用根據(jù)本發(fā)明的制造方法，通過使表層中的(甲基)丙烯酰基與基層中的(甲基)丙烯酰基進行化學反應，可以獲得表層和基層之間的粘接力改善的層疊體。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種基層和表層之間的粘接力改善的層疊體、包括基層和表層之間的粘接力改善的層疊體的導電性輥、以及基層和表層之間的粘接力改善的層疊體的制造方法。

附圖說明

在附圖中：

圖1是根據(jù)本發(fā)明的層疊體的一個實例的截面圖；和

圖2是根據(jù)本發(fā)明的導電性輥的一個實例的部分截面圖。

具體實施方式

以下說明用于實施本發(fā)明的實施方案。

(層疊體)

根據(jù)本發(fā)明的層疊體至少包括基層和形成在該基層上的表層。層疊體根據(jù)需要還包括其他層。

圖1是根據(jù)本發(fā)明的層疊體的一個實例的截面圖。圖1所示的層疊體1包括基層2和形成在基層2上的表層3。圖1所示的層疊體1僅包括一層基層2，但可以包括兩層以上基層。另外，圖1所示的層疊體1僅包括一層表層3，但可以包括兩層以上表層。

<基層>

基層至少包含具有(甲基)丙烯?；木郯滨?，并且根據(jù)需要還包含其他組分。

<<具有(甲基)丙烯?；木郯滨?gt;>

具有(甲基)丙烯?；木郯滨ネㄟ^(甲基)丙烯酸酯、多元醇、異氰酸酯和根據(jù)需要的催化劑等反應得到。在聚氨酯的制備期間，可以使用穩(wěn)泡劑。

-(甲基)丙烯酸酯-

(甲基)丙烯酸酯沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要一分子中包含一個或多個(甲基)丙烯酰基即可。(甲基)丙烯酸酯可以是一分子中具有羥基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，或者可以是一分子中具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。

--一分子中具有羥基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯--

一分子中具有羥基和(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇。實例包括丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、異氰尿酸EO改性二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸的加成物、羥基乙基丙烯酰胺、和2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，從成本和表現(xiàn)出具有高反應性的粘接力的觀點，優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯。

--一分子中具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯--

一分子中具有異氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯沒有限定，可以根據(jù)預期目的選擇。實例包括2-異氰酸酯丙烯酸乙酯、2-異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯、和1,1-(雙丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，2-異氰酸酯丙烯酸乙酯由于具有良好的氨基甲酸酯反應活性和丙烯酸酯反應活性以及由于表現(xiàn)出高粘接性是優(yōu)選的。

-多元醇-

多元醇沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要多元醇是具有多個羥基(OH基)的化合物即可。實例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚四亞甲基二醇、聚丁二烯多元醇、烯化氧改性的聚丁二烯多元醇、或聚異戊二烯多元醇等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，氫化聚丁二烯多元醇由于具有耐透濕度性(resistance to water vapor transmittance)和電阻的環(huán)境變化小是優(yōu)選的。

-異氰酸酯-

異氰酸酯沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要異氰酸酯具有異氰酸酯基即可。實例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、預聚的甲苯二異氰酸酯(預聚的TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗二苯基甲烷二異氰酸酯(粗MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)；和其異氰脲酸酯改性產(chǎn)物、碳二亞胺改性產(chǎn)物、和二醇改性產(chǎn)物等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，為了如具有良好的氨基甲酸酯反應活性和為了容易確?；牡膿闲?，優(yōu)選預聚的甲苯二異氰酸酯。

-催化劑-

催化劑沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇。實例包括二月桂酸二丁基錫、乙酸二辛基錫、雙(乙基蘋果酸)二辛基錫、雙(油烯基蘋果酸)二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基錫硫代羧酸酯(dibutyltin thiocarboxylate)、二馬來酸二丁基錫、二辛基錫硫代羧酸酯、辛酸錫、和單丁基氧化錫等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，二月桂酸二丁基錫由于具有高催化活性是優(yōu)選的。

-穩(wěn)泡劑-

穩(wěn)泡劑沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇。實例包括硅酮系穩(wěn)泡劑、離子性表面活性劑、和非離子性表面活性劑等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，硅酮系穩(wěn)泡劑由于發(fā)泡體高度均勻是優(yōu)選的。

-(甲基)丙烯酸酯的配混量-

(甲基)丙烯酸酯的配混量相對于多元醇和異氰酸酯的合計100質量份沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當選擇，但配混量優(yōu)選為2～20質量份，更優(yōu)選為2～10質量份，特別優(yōu)選為2～6質量份。

如果(甲基)丙烯酸酯的配混量小于2質量份，基層和表層之間的粘接力可能不顯著，反之，如果配混量超過20質量份，基層的硬度變得過低，可能導致硬度不足。另一方面，將(甲基)丙烯酸酯的配混量設定在上述優(yōu)選范圍、上述更優(yōu)選范圍或上述特別優(yōu)選范圍，在粘接力和基材的未硬化雜質少方面是有利的。

《其他組分》

基層中根據(jù)需要包含的其他組分沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括穩(wěn)泡劑、離子導電劑、填料、塑解劑、發(fā)泡劑、增塑劑、軟化劑、增粘劑、防粘連劑、分離劑、脫模劑、增量劑、著色劑、交聯(lián)劑、硫化劑、聚合引發(fā)劑、和聚合抑制劑等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

<表層>

本發(fā)明的層疊體包括形成在基層上的表層。

表層至少包含自由基固化型樹脂，根據(jù)需要還包含其他組分。

《自由基固化型樹脂》

自由基固化型樹脂沒有特別限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要自由基固化型樹脂是通過聚合具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯獲得的即可。實例包括能量射線固化型樹脂、和熱自由基固化型樹脂等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，能量射線固化型樹脂由于其反應速度和能量效率是優(yōu)選的。

-表層形成中使用的(甲基)丙烯酸酯-

表層形成中使用的(甲基)丙烯酸酯沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要一分子中包含一個或多個(甲基)丙烯?；纯?。實例包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、和聚酯(甲基)丙烯酸酯等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯由于其韌性和硬度的設計自由度是優(yōu)選的。

--聚氨酯(甲基)丙烯酸酯--

聚氨酯(甲基)丙烯酸酯沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要一分子中包含一個或多個(甲基)丙烯?；?CH₂＝CHCO-或CH₂＝C(CH₃)CO-)和一個或多個氨基甲酸酯鍵(-NHCOO-)即可。實例包括聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯、碳酸酯系聚氨酯丙烯酸酯、酯系聚氨酯丙烯酸酯、和醚系聚氨酯丙烯酸酯等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，氫化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯由于具有耐透濕度性和電阻的環(huán)境變化小是優(yōu)選的。

-能量射線固化型樹脂-

能量射線固化型樹脂沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要能量射線固化型樹脂是通過聚合具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯獲得的即可。實例包括紫外線固化型樹脂、電子束固化型樹脂、和紅外線固化型樹脂等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，紫外線固化型樹脂由于其反應速度和能量效率是優(yōu)選的。

-紫外線固化型樹脂-

紫外線固化型樹脂沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇，只要紫外線固化型樹脂是通過使用紫外線能量聚合具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯獲得的即可。實例包括使用自由基系光聚合引發(fā)劑的類型、和使用陽離子系光聚合引發(fā)劑的類型等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，自由基系光聚合引發(fā)劑由于具有高的反應速度和少的未硬化雜質是優(yōu)選的。

《其他組分》

表層中根據(jù)需要包含的其他組分沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括光聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)助劑、微粒、穩(wěn)泡劑、離子導電劑、填料、塑解劑、發(fā)泡劑、增塑劑、軟化劑、增粘劑、防粘連劑、分離劑、脫模劑、增量劑、著色劑、交聯(lián)劑、硫化劑、和聚合抑制劑等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

-微粒-

微粒的材料沒有限制，可以根據(jù)預期目的選擇。實例包括硅橡膠、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸類/苯乙烯共聚物、氟樹脂、聚氨酯(urethane)彈性體、聚氨酯丙烯酸酯、密胺樹脂、和酚醛樹脂等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，聚氨酯彈性體由于其撓性和其對樹脂的密合性是優(yōu)選的。

<其他層>

本發(fā)明的層疊體根據(jù)需要可以包括其他層。

其他層沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括基材層和金屬粘合層。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

通過基層中的(甲基)丙烯?；捅韺又械?甲基)丙烯?；栌晒矁r鍵結合，本發(fā)明的層疊體具有改善的基層和表層之間的粘接力。具體地，由于(甲基)丙烯?；l(fā)基層和表層之間的自由基聚合的機理，層疊體具有改善的基層和表層之間的粘接力。此外，包括基層和表層之間的粘接力改善的本發(fā)明的層疊體的導電性輥具有改善的粘接耐久性，由此相對于由于近年的打印機的高速化產(chǎn)生的摩擦應力具有改善的耐久性，并且有助于導電性輥的長壽命化。

(層疊體的制造方法)

根據(jù)本發(fā)明的制造方法是上述層疊體的制造方法，并且至少包括基層形成工序、涂布工序和紫外線照射工序。根據(jù)需要，該制造方法還包括其他工序。

<基層形成工序>

基層形成工序是形成包含具有(甲基)丙烯?；木郯滨サ幕鶎拥墓ば颉?/p>

基層如上所述。

基層的形成方法沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括通過熱固化形成、通過光固化形成、和通過電子束固化形成等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，從能量效率和簡化制造設備的觀點，優(yōu)選通過光固化形成。

<涂布工序>

涂布工序是將包含(甲基)丙烯酸酯的組合物涂布在基層形成工序中形成的基層上的工序。

該組合物是包含上述表層形成中使用的(甲基)丙烯酸酯的組合物，并且根據(jù)需要包含溶劑等。

《溶劑》

溶劑沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括如甲醇、乙醇和異丙醇等的醇類；乙酸丁酯；二甲砜；二甲亞砜；四氫呋喃；二噁烷；甲苯；和二甲苯等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，從揮發(fā)速度的觀點，優(yōu)選乙酸丁酯。

涂布方法沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括噴涂法、輥涂法、浸涂法、和模涂法等。這些可以單獨使用1種，或者可以使用2種以上的組合。

在這些中，從涂布的均勻性的觀點，優(yōu)選輥涂法。

<紫外線照射工序>

紫外線照射工序是對涂布工序中涂布的組合物照射紫外線的工序。

紫外線照射中使用的光源沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當選擇。實例包括汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、和氙燈等。

紫外線照射的條件沒有限制，可以根據(jù)如紫外線固化型樹脂中包含的組分、紫外線固化型樹脂的組成和紫外線固化型樹脂的涂布量等因素適當?shù)剡x擇照射強度、和累積光量等。

<其他工序>

其他工序沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括基材層清潔工序?？梢詥为毷褂?種工序，或者可以使用2種以上的組合。

(導電性輥)

根據(jù)本發(fā)明的導電性輥至少包括軸和形成在該軸上的上述層疊體。根據(jù)本發(fā)明的導電性輥可以使用公知的方法制造。

圖2是根據(jù)本發(fā)明的導電性輥的一個實例的截面圖。圖2所示的導電性輥4包括通過在沿長度方向的兩端部被軸向支撐而安裝的軸5和設置在軸5的徑向外側的彈性層6(對應于根據(jù)本發(fā)明的層疊體的基層)。圖2所示的導電性輥4僅包括一層彈性層6，但是可以包括兩層以上彈性層。圖2所示的導電性輥4還包括彈性層6的徑向外側上的表層7(對應于根據(jù)本發(fā)明的層疊體的表層)。在圖2所示的導電性輥4中，表層7包括微粒8，但是微粒的包含不是必需的。此外，圖2所示的導電性輥4僅包括一層表層7，但是可以包括兩層以上表層。

根據(jù)本發(fā)明的導電性輥的類型沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括充電輥、調(diào)色劑供給輥、顯影輥、轉印輥、清潔輥、和定影輥等。

在這些中，充電輥和顯影輥需要相對于涂膜的粘接力，因此需要本發(fā)明的效果。

<軸>

軸沒有限制，可以根據(jù)預期目的適當?shù)剡x擇。實例包括由金屬或樹脂制成的中空圓柱體、或實心圓柱體等?？梢詥为毷褂?種，或者可以使用2種以上的組合。

實施例

現(xiàn)通過實施例進行更詳細說明。然而，本發(fā)明不受這些實施例的任何限制，在不脫離其范圍和精神的情況下可以以適當?shù)姆绞竭M行修改。

層疊體通過以下方法制造。

(實施例1～31和比較例1～7)

<基層制造用混合物的制備>

將以下注入容器中：作為多元醇的Sannix FA-951(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)20g、作為多元醇的Kuraray polyol F-510(由Kuraray Co.,Ltd.制造)50g、作為多元醇的Kuraray polyol F-1010(由Kuraray Co.,Ltd.制造)20g、作為異氰酸酯的預定量的預聚的TDI(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)(異氰酸酯基％＝7％)、作為(甲基)丙烯酸酯的表1～4所示的預定量的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯、作為(甲基)丙烯酸酯的表1～4所示的預定量的含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯、作為催化劑的Neostann U-100(由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)0.1g和作為穩(wěn)泡劑的表1～4所示的預定量的SF-2937F(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。作為異氰酸酯的預聚的TDI用于共混從而將指數(shù)比(異氰酸酯基的摩爾數(shù)/羥基的摩爾數(shù))設定為1.1。

下述表1～4所示的共混比表示當各種多元醇(Sannix FA-951、Kuraray polyol F-510和Kuraray polyol F-1010)和異氰酸酯(預聚的TDI)的總質量份(表1～4中的“多元醇和異氰酸酯”的總質量份)為100質量份時的共混比。

<基層制造>

使用分散混合器，將基層制造用混合物以2000rpm混合5分鐘。將基層制造用混合物倒入200mm×200mm×2mm模具中，模具的內(nèi)表面涂有氟。使用烘箱將混合物于120℃下加熱30分鐘，然后從模具中取出硬化的聚氨酯基層。

<表層形成用混合物的制備>

將聚氨酯丙烯酸酯、表面改性劑、光催化劑和溶劑以表1～3所示的比例共混，使用分散混合器以2000rpm混合5分鐘，從而得到表層形成用混合物(實施例1～31，比較例1、2)。

將固化劑和多元醇也以表4所示的比例共混，使用氣動式攪拌葉片以200rpm混合10分鐘，從而得到表層形成用混合物(比較例3～7)。

用作聚氨酯丙烯酸酯的氫化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯通過以下方法制備。

《氫化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯的制備》

將作為多元醇的含有羥基的氫化聚丁二烯(GI-1000，由Nippon Soda Co.,Ltd.制造)200g和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(VESTANAT IPDI，由Evonik Degussa Japan,Co.,Ltd.制造)73g注入三頸燒瓶中并混合。在以100rpm攪拌該混合物的同時，將相對于作為多元醇的含有羥基的聚丁二烯和異佛爾酮二異氰酸酯的總質量份為0.01％的二月桂酸二丁基錫加入混合物中。然后使用加熱套在液溫70℃下將混合物加熱2小時。加熱后，使用羥值法確認多元醇的消失。接下來，在天平中稱量34.1g丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)，加入三頸燒瓶中，然后使用加熱套在液溫70℃下加熱2小時。加熱后，通過傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)確認異氰酸酯的消失，停止反應。

<表層形成>

在實施例1～31以及比較例1和2中，將0.1mm厚的金屬制間隔件連接至使用上述方法獲得的基層，其上傾倒表層形成用混合物。然后使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)和5mm厚的(注冊商標)玻璃覆蓋表層形成用混合物的上部。然后使用6英寸UV燈輸送器系統(tǒng)(由Fusion UV,Co.,Ltd.制造)的D-燈泡照射紫外線，以使表層形成用混合物硬化從而獲得層疊體。輸送器速度為2cm/sec。照射的紫外線(365nm)的峰強度為1584mW/cm，累積光量為1086mJ/cm²。

在比較例3～7中，將0.1mm厚的金屬制間隔件連接至所制造的基層，其上傾倒為熱硬化聚氨酯涂料的表層形成用混合物。將所得物在105℃下于烘箱中干燥1小時從而形成表層。

通過以下劃格法附著力試驗和剝離試驗評價所得層疊體的基層和表層之間的粘接力。結果如表1～4所示。

<劃格法附著力試驗>

將得到的層疊體切成尺寸為2mm×2mm寬的在5行×5列中的25個方格。使用手指將由Nitto Denko Corporation制造的Tape No.29牢固地壓在層疊體上，并迅速剝離。將即使部分剝離的任意的方格視為已剝離，計數(shù)未剝離的方格的數(shù)目。無方格剝離的層疊體為“25/25”。數(shù)值越大表示粘接力越高，評價為25/25的層疊體可適當?shù)貞糜陲@影輥。

<剝離試驗>

使用沖切刀將得到的層疊體切成1mm寬的片，并通過多用途刀在表層和基層之間進一步切割。使用EZ-TEST(由Shimadzu Corporation制造)，使用180°分離技術測定切割的層疊體的基層和表層之間的粘接力。在10mm/min的剝離速度下，表1～4中列出的試驗力是五個試驗片的峰值試驗力的平均值。數(shù)值越大表示粘接力越高，2N以上的值適合于確保導電性輥的耐久性。

注：

*1：LIGHT ESTER HO-A：丙烯酸2-羥基乙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*2：LIGHT ACRYLATE HOP-A：丙烯酸2-羥基丙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*3：LIGHT ESTER HO-250：甲基丙烯酸2-羥基乙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*4：4-HBA：丙烯酸4-羥基丁酯(由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造)

*5：M-306：季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)(三(％)65～70)

*6：M-215：異氰尿酸EO改性二丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)

*7：M-403：二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)(五(％)50～60)

*8：CHDMMA：1,4-環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯(由Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.制造)

*9：Viscoat#540：雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸的加成物(由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造)

*10：HEAA：羥乙基丙烯酰胺(由Kohjin Co.,Ltd.制造)

*11：Karenz AOI：2-異氰酸酯丙烯酸乙酯(由Showa Denko K.K.制造)

*12：Karenz MOI：2-異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯(由Showa Denko K.K.制造)

*13：Karenz BEI：1,1-(雙丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯(由Showa Denko K.K.制造)

*14：SF-2937F：硬質泡沫用硅酮(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)

*15：PCA004：聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸酯(由Asia Industry Co.,Ltd.制造)

*16：UV-3000B：聚酯系聚氨酯丙烯酸酯(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)

*17：UV-3700B：醚系聚氨酯丙烯酸酯(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)

*18：14EG-A：聚丙二醇二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*19：Epolight 3002A：環(huán)氧二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*20：X-22-2457：側鏈型丙烯酸類改性硅酮(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)

*21：BYK-UV3500：具有丙烯?；木勖迅男跃鄱谆柩跬?由BYK-Chemie制造)

*22：Megaface RS-72K：氟系丙烯酸酯(由DIC Corporation制造)

*23：IRGACURE 184：1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(由BASF Japan制造)

*24：乙酸丁酯(由Daicel Corporation制造)

*25：Takenate D140N：異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(由Mitsui Chemicals Co.,Ltd.制造)

*26：Coronate HX:六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)

*27：Kuraray polyol F-3010：三官能聚酯多元醇(由Kuraray Co.,Ltd.制造)

*28：Sannix FA-921：三官能甘油的環(huán)氧丙烷加成物(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)

*29：Sannix GP-3000：三官能甘油的環(huán)氧丙烷加成物(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)

*30：X-22-170DX：熱硬化聚氨酯用硅酮(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)

從表1～4可以清楚地看出，通過將具有羥基的(甲基)丙烯酸酯配混到基層制造用混合物的具有(甲基)丙烯?；木郯滨ザ玫降膶嵤├?實施例1～15和23～31)的層疊體以及通過將具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯配混到基層制造用混合物的具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯而得到的實施例(實施例16～22)的層疊體，與未將(甲基)丙烯酸酯配混到基層制造用混合物而得到的比較例1和2的層疊體相比，具有更好的粘接力。

如表1～4所示，基層制造用混合物中的(甲基)丙烯酸酯的配混量為2質量份以上的實施例(實施例2～15和17～31)的層疊體，與(甲基)丙烯酸酯的配混量小于2質量份的實施例(實施例1和16)的層疊體相比，具有更高的粘接力。因此，清楚的是，將基層制造用混合物中的(甲基)丙烯酸酯的配混量設定為2質量份以上顯著改善了層疊體的粘接力。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的層疊體例如可以適當?shù)赜糜诔潆娸?、調(diào)色劑供給輥、顯影輥、轉印輥、清潔輥、和定影輥等。

附圖標記說明

1 層疊體

2 基層

3 表層

4 導電性輥

5 軸

6 彈性層

7 表層

8 微粒