本發(fā)明的某一實(shí)施方式涉及疊層體和疊層體的制造方法。

背景技術(shù)：

1、聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)系共聚物、乙烯/四氟乙烯系共聚物等氟樹(shù)脂因耐熱性、耐化學(xué)藥品腐蝕性、耐油性、耐候性、阻氣性、燃料阻隔性、脫模性、非粘附性、耐污性等優(yōu)異，而一直應(yīng)用于半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)、汽車產(chǎn)業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。隨著用途的擴(kuò)展，對(duì)需要提高氟樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度、降低成本等場(chǎng)景，一直在研究氟樹(shù)脂與氟樹(shù)脂以外的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂等的多層疊層體。

2、液晶聚合物(以下也稱為“l(fā)cp”)具有優(yōu)異的耐化學(xué)藥品腐蝕性、阻氣性等，有望應(yīng)用于容器包裝材料、汽車用油箱等。但是，通常lcp具有易沿著熔融過(guò)程中的流動(dòng)方向高度取向的性質(zhì)，因此，雖然其成型方向上的強(qiáng)度很高，但存在著與成型方向基本垂直的方向上的強(qiáng)度較弱的缺點(diǎn)。此外，由于價(jià)格也昂貴，因此一直在研究其與其它樹(shù)脂層的疊層使用。

3、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂(以下也稱為“abs系樹(shù)脂”)在機(jī)械強(qiáng)度、剛性、耐熱性、耐化學(xué)藥品腐蝕性、耐油性、透明性、低溫抗沖擊性等方面性能優(yōu)異，利用這些性能，可以廣泛用作薄膜、片材、瓶子等包裝材料/包覆材料，或壁紙等裝飾材料。

4、聚酮系樹(shù)脂因阻氣性優(yōu)異而有望用作食品保存或食品包裝用材料。由于聚酮系樹(shù)脂直接使用時(shí)熱接合性能和抗沖擊強(qiáng)度較差，因此優(yōu)選將其以與聚烯烴等其它樹(shù)脂的疊層體的形態(tài)使用。

5、但是，已知存在于氟樹(shù)脂和lcp的樹(shù)脂表面的官能團(tuán)與存在于其它樹(shù)脂(例如以往已知的馬來(lái)酸酐改性樹(shù)脂)表面的官能團(tuán)的反應(yīng)性均較差，因此與其它樹(shù)脂的接合性較差。特別是已知lcp即使在樹(shù)脂中也屬表面自由能低的樹(shù)脂，因此與其它樹(shù)脂的接合性特別差。

6、基于這些理由，氟樹(shù)脂和lcp與其它材料的疊層應(yīng)用受到制約。

7、此外，已知存在于abs系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂等中的官能團(tuán)與其它樹(shù)脂的反應(yīng)性特別差，因此接合性也特別差。

8、因此，abs系樹(shù)脂、聚酮系樹(shù)脂與其它材料的疊層應(yīng)用收到制約，通常很難選擇abs系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂作為與其它材料疊層使用的樹(shù)脂。

9、為了解決這樣的問(wèn)題，專利文獻(xiàn)1中揭示了一種多層疊層體，其特征在于，作為層間接合力高的多層疊層體，具有含有酸酐殘基的氟樹(shù)脂形成層和胺改性熱塑性樹(shù)脂形成的層直接疊層的疊層結(jié)構(gòu)。

10、另外，作為與lcp接合性好的接合樹(shù)脂，專利文獻(xiàn)2揭示了一種通過(guò)含有環(huán)氧基的烯屬不飽和單體使特定聚烯烴接枝聚合的改性聚烯烴以及含有該聚烯烴的接合樹(shù)脂組合物。

11、另外，專利文獻(xiàn)3揭示了一種疊層體，其中，是通過(guò)abs系樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂與聚烯烴系樹(shù)脂熔融共擠出而形成的，由于該聚烯烴系樹(shù)脂形成的保護(hù)膜滿足規(guī)定參數(shù)，因此兼具對(duì)輝度不均的抑制和特定的接合強(qiáng)度。

12、另外，專利文獻(xiàn)4揭示了一種疊層體，其中，通過(guò)在聚酮層和規(guī)定的聚甲基戊烯樹(shù)脂層之間設(shè)置含有規(guī)定成分的接合劑層，將聚甲基戊烯樹(shù)脂層與聚酮層很好地接合。

13、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

14、專利文獻(xiàn)

15、專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第2005/068191號(hào)

16、專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第2003/078488號(hào)

17、專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)第2013-184466號(hào)公報(bào)

18、專利文獻(xiàn)4：國(guó)際公開(kāi)第2020/145239號(hào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、然而，隨著近年物性要求的提高，在含有選自氟樹(shù)脂、lcp、abs系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的層和接合層的疊層體中，需要實(shí)現(xiàn)一種具有比上述專利文獻(xiàn)1～4所述的疊層體還高的接合強(qiáng)度的疊層體。

2、本發(fā)明的某一實(shí)施方式提供了一種含有選自氟樹(shù)脂、lcp、abs系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的層與接合層的接合強(qiáng)度優(yōu)異的疊層體和其制造方法。

3、用于解決課題的技術(shù)方案

4、本發(fā)明的構(gòu)成例如下所述。

5、[1]一種疊層體，其中，具備：含有選自氟樹(shù)脂、液晶聚合物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的層(a)和含有接合組合物的接合層(b)，

6、上述接合層(b)的至少一部分與上述層(a)相接，

7、上述接合組合物滿足下述要件(i)～(iii)：

8、(i)包含由具有碳二亞胺基和可聚合雙鍵的碳二亞胺單體對(duì)選自聚烯烴的至少一種基底聚合物進(jìn)行改性而成的接枝改性體；

9、(ii)每100g上述接合組合物含有碳二亞胺基0.1～50mmol；

10、(iii)密度為0.870～0.940g/cm3。

11、[2]根據(jù)[1]所述的疊層體，其中，上述碳二亞胺單體是選自下述式(1)表示的化合物和下述式(2)表示的化合物中的至少一種單體，

12、

13、式(1)中，r1是氫原子或甲基，r2是可以具有取代基的烷基或芳基，式(2)中，r3是氫原子或甲基，r4是可以具有取代基的烷基或芳基，m是2以上的整數(shù)。

14、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的疊層體，其中，上述層(a)由氟樹(shù)脂制成。

15、[4]根據(jù)[3]所述的疊層體，其中，上述氟樹(shù)脂為經(jīng)過(guò)酸改性的改性氟樹(shù)脂。

16、[5]根據(jù)[1]或[2]所述的疊層體，其中，上述層(a)由液晶聚合物制成。

17、[6]根據(jù)[1]或[2]所述的疊層體，其中，上述層(a)由丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂制成。

18、[7]根據(jù)[1]或[2]所述的疊層體，其中，上述層(a)由聚酮系樹(shù)脂制成。

19、[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的疊層體，其中，上述疊層體通過(guò)共擠出成型、層壓成型、吹塑成型或共注射成型得到。

20、[9]一種疊層體的制造方法，其中，上述疊層體具備：含有選自氟樹(shù)脂、液晶聚合物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的層(a)和含有接合組合物的接合層(b)，上述接合層(b)的至少一部分與上述層(a)相接，

21、上述制造方法包括：將含有選自氟樹(shù)脂、液晶聚合物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物與上述接合組合物進(jìn)行共擠出成型、層壓成型、吹塑成型或共注射成型的工序，

22、上述接合組合物滿足下述要件(i)～(iii)：

23、(i)包含由具有碳二亞胺基和可聚合雙鍵的碳二亞胺單體對(duì)選自聚烯烴的至少一種基底聚合物進(jìn)行改性而成的接枝改性體；

24、(ii)每100g上述接合組合物含有碳二亞胺基0.1～50mmol；

25、(iii)密度為0.870～0.940g/cm3。

26、[10]根據(jù)[9]所述的疊層體的制造方法，其中，上述碳二亞胺單體是選自下述式(1)表示的化合物和下述式(2)表示的化合物中的至少一種單體，

27、

28、式(1)中，r1是氫原子或甲基，r2是可以具有取代基的烷基或芳基，式(2)中，r3是氫原子或甲基，r4是可以具有取代基的烷基或芳基，m是2以上的整數(shù)。

29、[11]根據(jù)[9]或[10]所述的疊層體的制造方法，其中，上述層(a)由氟樹(shù)脂制成。

30、[12]根據(jù)[11]所述的疊層體的制造方法，其中，上述氟樹(shù)脂為經(jīng)過(guò)酸改性的改性氟樹(shù)脂。

31、[13]根據(jù)[9]或[10]所述的疊層體的制造方法，其中，上述層(a)由液晶聚合物制成。

32、[14]根據(jù)[9]或[10]所述的疊層體的制造方法，其中，上述層(a)由丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂制成。

33、[15]根據(jù)[9]或[10]所述的疊層體的制造方法，其中，上述層(a)由聚酮系樹(shù)脂制成。

34、發(fā)明效果

35、根據(jù)本發(fā)明的某一實(shí)施方式，能夠提供一種含有選自氟樹(shù)脂、液晶聚合物、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物系樹(shù)脂和聚酮系樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂的層與接合層之間的接合強(qiáng)度優(yōu)異的疊層體和其制造方法。