專利名稱::引起蠟變形的方法和設(shè)備的制作方法天然的和合成的蠟廣泛用于各種典型工業(yè)中,包括食品制造、藥品、化妝品和個(gè)人衛(wèi)生品工業(yè)。蠟一詞常指種類繁多的有機(jī)酯以及多種化學(xué)結(jié)構(gòu)和寬廣熔點(diǎn)范圍的蠟狀化合物。依照環(huán)境溫度,同一化合物既可稱為“蠟”,“脂”,又可稱為“油”。不管用什么名稱,具體應(yīng)用中蠟的選擇通常由制品在使用溫度下是液體或是固體來確定。為了能用于一定目的,常須對(duì)蠟進(jìn)行徹底精制和化學(xué)改進(jìn)。盡管在改進(jìn)上付出了努力,蠟本身結(jié)構(gòu)固有的許多物理特性仍妨礙它們成功地使用,或者還需對(duì)其作進(jìn)一步的輔助處理。例如,已廣泛在工業(yè)上使用天然羧酸脂肪酸及其衍生物,而最普遍的是甘油基衍生物,其中甘油分子的三個(gè)羥基全部被羧酸酯化,羧酸可以是飽和的或不飽和的。三取代甘油(甘油三酯)是大多數(shù)動(dòng)、植物脂肪/油/蠟的主要成分,當(dāng)甘油基分子三個(gè)羥基團(tuán)全部用脂肪酸酯化時(shí)稱為單酸甘油三酯。把它叫做“蠟”,“脂肪”或者“油”取決于酯化酸的鏈長(zhǎng)、飽和或不飽和度,以及環(huán)境溫度下表現(xiàn)的特征。一般,飽和度越大,酯化酸鏈越長(zhǎng)則甘油三酯的熔點(diǎn)越高。甘油三酯一個(gè)有趣的特征是同質(zhì)內(nèi)能同時(shí)固化成一種以上的晶形。這種存在一種以上結(jié)晶形態(tài)的性能叫做“多晶現(xiàn)象”,這在蠟類中可經(jīng)常觀察到。使用甘油三酯類復(fù)雜性在于甘油三酯呈現(xiàn)多晶現(xiàn)象的特殊形式,即單變多晶現(xiàn)象。此情況下,低熔點(diǎn)晶形不穩(wěn)定,經(jīng)過一段時(shí)間轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定形態(tài),這取決于時(shí)間和原料的溫度。單變多晶型總是向著更穩(wěn)定晶形方向轉(zhuǎn)變。多晶型之間的這種轉(zhuǎn)變包括分子的結(jié)構(gòu)重排。例如,當(dāng)單酸甘油三酯(甘油三硬脂酸酯)熔化、冷卻并快速凝固時(shí),它首先硬化成玻璃狀的無定形態(tài),而后轉(zhuǎn)變成具有六邊形晶格結(jié)構(gòu)的晶體形態(tài)(α型),熔點(diǎn)約54℃。多晶α型僅相對(duì)穩(wěn)定,如果將其加熱,甘油三硬脂酸酯在一段時(shí)間后,通過不穩(wěn)定的中間形態(tài)(初始“β”型)變?yōu)榫哂腥本Ц窠Y(jié)構(gòu)的較高熔點(diǎn)形態(tài)(“β”型),熔點(diǎn)約72℃。一旦完成較高熔點(diǎn)β型之轉(zhuǎn)化,β型就穩(wěn)定了。多數(shù)甘油三脂如甘油三硬脂酸酯較純的β型粉末可以買到,此種β型是將原料由溶劑結(jié)晶成粉末而獲得的。這種粉末本身不能用于熔化和再凝固工序。一旦甘油三酯熔化并重結(jié)晶,其生成物中就會(huì)有低熔點(diǎn)α多晶型和高熔點(diǎn)β多晶型共有。在用甘油三酯蠟類形成制品以及該制品在一段時(shí)間內(nèi)的穩(wěn)定性方面,這種多晶型體還存在問題,工業(yè)使用的多晶型體常需要產(chǎn)品進(jìn)一步處理將甘油三酯轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦?。如果不加處理,共存的α和β型在產(chǎn)品中將緩慢地重排,將α型材料轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦筒牧?,這種重排信賴于時(shí)間和溫度,會(huì)在產(chǎn)品內(nèi)產(chǎn)生許多不理想的特性。因此,在制備巧克力一類的普遍食品中(添加甘油三酯以影響味覺),加工時(shí),通常必須重復(fù)循環(huán)巧克力的溫度,經(jīng)一段時(shí)間將剩余α型甘油三酯轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦?。如果溫度不循環(huán),巧克力就會(huì)出現(xiàn)不理想的晶化特性。使用多晶型蠟類,特別是甘油三酸酯時(shí),這種“調(diào)質(zhì)”是普通的工藝特征,調(diào)質(zhì)程序必須考慮混合蠟狀化合物的特性,這就提出了怎樣處理整個(gè)混合物的復(fù)雜問題。當(dāng)蠟用作膠囊包覆工藝中的涂層材料時(shí),會(huì)遇到類似的問題。蠟涂層通常不能保護(hù)希望包覆的材料。檢查這種蠟涂層的物理結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)該涂層發(fā)生裂縫和破裂。對(duì)于多晶型蠟類,多晶型(涉及分子結(jié)構(gòu)重排成為不同的晶體結(jié)構(gòu))之間的變形肯定不符合涂層/膠囊化要求,即涂層材料在整個(gè)時(shí)間內(nèi)具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的要求。此外,含有兩種多晶型的蠟涂層勢(shì)必缺少物理強(qiáng)度,而且防濕性差。雖然多晶型蠟類可在溫暖的環(huán)境中老化,最終基本上轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的高熔點(diǎn)型,但這種過程費(fèi)時(shí)長(zhǎng),由這種蠟涂層或殼層保護(hù)是不適當(dāng)?shù)?。這些蠟類制得的涂層幾乎不能提供對(duì)敏感材料的直接保護(hù)?,F(xiàn)有技術(shù)中尚不知道怎樣處理蠟類使之固化為較穩(wěn)定狀態(tài),就多晶型蠟而言,固化為穩(wěn)定的β多晶型。本發(fā)明的方法和設(shè)備是在液相中將蠟變形為能固化為具有改進(jìn)了物理特征的形態(tài),對(duì)于非多晶型蠟類,變形得到具有改進(jìn)了涂層特性的蠟,例如該性能可阻止水或其它外界條件觸及涂層材料,而且我們發(fā)現(xiàn),多晶型蠟作為變形結(jié)果,固化為穩(wěn)定的較高溫度多晶型體也具有類似的改進(jìn)涂層特性。對(duì)于廣泛應(yīng)用的多晶型蠟,如甘油三硬脂酸酯,用本發(fā)明的方法和設(shè)備得到熔融形態(tài),它可固化成穩(wěn)定的β多晶型。本發(fā)明方法的原料可以是微晶形蠟,液態(tài)蠟或是先熔融再固化形態(tài)蠟。如果必須得到液相,蠟進(jìn)行熔化并使之液相受力。例如,將液蠟放置在附有活塞的室中,使之受到活塞沖程循環(huán)力作用。另一種加力方法實(shí)例為將超聲發(fā)射器浸入液蠟中,液蠟經(jīng)受超聲波,受力作用的蠟生成變形液蠟,其物理性能得已改善,該變形液蠟特別適用于不使用溶劑的膠囊包覆材料。本發(fā)明目的之一是提供一種天然和合成蠟的變形方法,以改變蠟的物理形態(tài)從而使其性能改善。本發(fā)明目的之二是提供一種在液相中對(duì)多晶型蠟變形的方法,所得液蠟在固化后是穩(wěn)定的較高熔點(diǎn)的多晶型蠟。本發(fā)明目的之三是提供一種液蠟變形方法,使得這種蠟可在膠囊包覆工藝中作為優(yōu)良的殼層材料。本發(fā)明目的之四是提供一種適于蠟變形為較穩(wěn)定狀態(tài)的活塞設(shè)備。本發(fā)明目的之五是提供一種適于蠟變形為較穩(wěn)定狀態(tài)的超聲波設(shè)備。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,通過了解下述的內(nèi)容后,本發(fā)明其它有用的目的會(huì)更清楚。圖1是由制造廠提供的差示掃描量熱器(DSC)譜圖,表示了結(jié)晶甘油三硬脂酸酯(Dynasan118)穩(wěn)定的β多晶型體的吸熱熔點(diǎn)峰。圖2是已熔化并再固化的甘油三硬脂酸酯的DSC譜,表示對(duì)應(yīng)于α型和β型以及結(jié)晶吸熱的吸收峰。圖3是甘油三硬脂酸酯熔化到90℃,受到一次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖4是甘油三硬脂酸酯熔化到90℃,受到5次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖5是甘油三硬脂酸酯熔化到90℃,受到20次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖6是甘油三硬脂酸酯熔化到145℃,受到一次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖7是甘油三硬脂酸酯熔化到145℃,受到5次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖8是甘油三硬脂酸酯熔化到120℃,受到一次活塞沖程循環(huán)力的作用并重新固化的DSC譜。圖9是甘油三硬脂酸酯熔化,受到超聲波力作用并重新固化的DSC譜。圖10表示產(chǎn)生蠟變形所須力的活塞設(shè)備圖。圖12表示用于變形蠟包覆核心材料的設(shè)備圖。本說明書中“蠟”一詞指的是盡可能廣的含義,設(shè)想有從動(dòng)物、植物和礦物得到的有機(jī)酯和蠟狀化合物,包括這三種來源的全部改性化合物,以及那些具有類似性質(zhì)的合成材料。一些可單獨(dú)或聯(lián)合使用本發(fā)明的方法和設(shè)備的天然和合成蠟實(shí)例見表1所示。表1甘油三硬脂酸酯甘油二硬脂酸酯DYNASANTMSTEROTEXTMHM,K110,114,116,118CANOLA蠟/油COTTONFLAKESSOYAFLAKES蓖麻蠟(CASTORWAX)油菜子蠟蜂蠟巴西扇棕蠟(CARNAUBAWAX)CANDELILLA蠟微粒蠟(MICROWAX)(石油基)BESQUARETM蠟#195A專用脂肪TM(SPECIALFATTM)BOLERTM蠟101442,44,168TBESQUARETMWAX#195WENERGYBOOSTERTMASTORTM蠟180ASTORTM蠟150對(duì)本申請(qǐng)的方法和設(shè)備中揭示的目的,通過將它們應(yīng)用于普通類別的蠟,如甘油三酯便于考慮和說明本方法和設(shè)備。事實(shí)上,甘油三酯常為復(fù)雜混合物,根據(jù)甘油三酯的來源,無論是動(dòng)物還是植物來源,甘油三酯可由飽和的或不飽和的較短的羧酸或較長(zhǎng)的羧酸形成。按規(guī)律、由較短鏈、不飽和羧酸形成的甘油三酯比由長(zhǎng)鏈,飽和酸形成的甘油三酯熔化溫度低。在多數(shù)情況下,不只是一種類型羧酸形成甘油三酯,此外,甘油三酯(室溫下無論它是液體還是固體)的物理特性不僅可由酯化結(jié)合的羧酸來決定,而且可由羧酸結(jié)合到甘油羥基的位置來決定。因此,動(dòng)物甘油三酯與植物甘油三酯不同之處不在于飽和酸對(duì)不飽和酸或給定長(zhǎng)度酸的總比例,而在于不飽和酸進(jìn)入甘油基分子上三個(gè)羥基的位置。同樣具代表性的是室溫下為固體的天然甘油三酯,它沒有單一精確熔點(diǎn),因?yàn)榇蟛糠痔烊划a(chǎn)品中存在各種甘油三酯。工業(yè)上可以選擇純級(jí)別能形成甘油三酯的長(zhǎng)鏈羧酸得到甘油三酯。甘油三酯的工業(yè)制備最初采用互相連系的多種甘油三酯天然產(chǎn)品,加工不僅要使酸取代物飽和而且還要在成品材料中減少甘油三酯種類。本發(fā)明的方法和設(shè)備通過18一碳硬脂酸同整個(gè)甘油基分子的三個(gè)羥基團(tuán)酯化形成的單酸甘油三酯,甘油三硬脂酸酯(三硬脂酸甘油酯)清楚地說明,硬脂酸是全飽和羧酸。申請(qǐng)人所知的最適合工業(yè)級(jí)的三硬脂酸甘油酯是由DynamitNobel,HulsAmerica子公司制造的產(chǎn)品,商標(biāo)為“Dynasan118”。Dynasan118是由植物源得到的高純度材料,它含有較少的不同長(zhǎng)度酯化酸的甘油三酯分子。同樣,市場(chǎng)上也可購(gòu)到低純度甘油三酯材料,商標(biāo)為Sterotex。由制造廠供貨,Dynasan118為結(jié)晶β型白色微晶粉末。由圖1中表示的Dynasan118試樣的差示掃描量熱器(DSC)譜可見,僅有單一吸熱峰中心位于72℃左右,這表明只存在單一多晶型,其熔點(diǎn)在β型熔點(diǎn)溫度范圍內(nèi)。類似于其它的甘油三酯,當(dāng)Dynasan118三硬脂酸甘油酯加熱到熔融相,接著冷卻時(shí),結(jié)晶成α和β兩種多晶型。參見圖2,Dynasan118開始加熱到125℃,再凝固,α多晶型體在較低溫度熔化,由圖2DSC譜可知,吸熱峰中心位于約54℃,穩(wěn)定的β多晶型體在較高溫度熔化,由圖2DSC譜可知,吸熱峰中心位于約72℃。重新固化的三硬脂酸甘油酯,很明顯其內(nèi)部共有兩種結(jié)晶結(jié)構(gòu)。在圖2的DSC譜中,α和β型吸熱峰之間向上(放熱的)峰值中心在約57.5℃,為結(jié)晶放熱。該圖表示了三硬脂酸甘油酯結(jié)晶熱的典型DSC譜。根據(jù)圖中DSC譜,有人評(píng)述第一,DSC譜中峰的絕對(duì)高度(或深度)只反映用來產(chǎn)生該譜的試樣質(zhì)量。因此,一種譜對(duì)另一種譜不同的峰高(或深度)對(duì)鑒別材料存在的多晶形式?jīng)]有意義。不同的多晶型是通過其在不同溫度熔化來區(qū)分的。熔化三硬脂酸甘油酯結(jié)晶為α和β多晶型的相對(duì)比例有所不同,這取決于作用于三硬脂酸甘油酯試樣的加熱和冷卻方式。圖2表示了熔化和再固化的三硬脂酸甘油酯。在圖1和圖2DSC譜中,由其峰寬度明顯可見對(duì)α和β型都存在熔點(diǎn)區(qū)域,確切原因尚不清楚。申請(qǐng)人對(duì)峰寬度作了兩種可能的解釋,首先,即使在固態(tài)(結(jié)晶后)時(shí),一些無序或隨機(jī)分布的三硬脂酸甘油酯可能被封入結(jié)晶構(gòu)成中,從而局部改變了結(jié)晶結(jié)構(gòu)和熔點(diǎn)。其次,因?yàn)楣I(yè)制備三硬脂酸甘油酯的性質(zhì),不能得到完全純凈而均質(zhì)的材料,例如,并非所有的硬脂酸部分都完全飽和。無論它是飽和的或是不飽和的,一些短鏈或長(zhǎng)鏈的羧酸均可同樣參與酯化。因此,化合物范圍了致了存在相應(yīng)的熔點(diǎn)區(qū)域,這不僅反映在DSC峰寬度方面,而且同樣反映在不同樣品具有稍許不同或偏移的熔點(diǎn)。申請(qǐng)人認(rèn)為第二種解釋最可能。不同制造廠和/或由不同初始原料得到的三硬脂酸甘油酯由DSC測(cè)定時(shí)顯示出多晶型所不同的峰寬度,以及稍偏移的熔點(diǎn)。然而,可能還有申請(qǐng)人尚不了解的其它因素在發(fā)生作用。本發(fā)明的目的是對(duì)液相蠟施力將蠟變形為不同液態(tài),其特征在于,當(dāng)其固化時(shí),只有施加力才可由該形態(tài)固化而轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌螒B(tài),變形蠟表現(xiàn)的特征隨之改變,使得它們更適用于制造加工,包括膠囊包覆加工。這個(gè)發(fā)現(xiàn)可由甘油三硬脂酸酯清楚地說明。圖3是固化三硬脂酸酯DSC譜,它在90℃熔融相中,固化之前,受到活塞單次沖程壓縮/膨脹循環(huán)力作用。對(duì)應(yīng)于三硬脂酸甘油酯的α和β多晶型的峰值在圖中很明顯,用相應(yīng)的說明鑒別。較低熔點(diǎn)α多晶型峰中心位于約60℃,高熔點(diǎn)β多晶型峰中心位于約78℃。在沖程循環(huán)中,活塞加到蠟上的最大壓力約為4400磅/吋2。圖4是固化三硬脂酸甘油酯的DSC譜,它在90℃熔融相中,固化之前,受到活塞沖程5次壓縮/膨脹循環(huán)力作力??梢郧宄乜吹剑?dāng)與圖3中材料受到單個(gè)沖程循環(huán)力作用比較時(shí),材料固化為α多晶型比β多晶型百分率要小得多。由活塞沖程循環(huán)加力到圖4的材料上,將蠟熔融變性為能大比例固化為β多晶型的狀態(tài),圖4中,較低熔點(diǎn)α多晶型的峰中心位于約61℃,高熔點(diǎn)β多晶型的峰中心位于約79℃。在沖程循環(huán)中,活塞加到蠟上的最大壓力大約為4400磅/吋2。圖5是固化三硬脂酸甘油酯DSC譜,它在90℃熔融相中,固化之前,受到活塞沖程20次壓縮/膨脹循環(huán)力作用。對(duì)于這種試樣,低熔點(diǎn)α多晶型體表現(xiàn)的峰值中心位于約59℃,高熔點(diǎn)β多晶型具有的峰值中心位于約79℃。對(duì)照?qǐng)D4和5的峰值高度比認(rèn)為,活塞20次沖程循環(huán)與活塞5次沖程循環(huán)相比,前者完成的熔融蠟變形為β多晶型結(jié)晶并不比后者多許多。然而,用圖3DSC譜、圖4DSC譜或圖5DSC譜比較,很明顯由附加的活塞沖程循環(huán)施力將熔融蠟變形為能夠固化為β多晶型狀態(tài)比固化為α多晶型狀態(tài)的比例大。圖6是固化三硬脂酸甘油酯的DSC譜,它在145℃熔融相中,固化之前,受到活塞沖程一次壓縮/膨脹循環(huán)力作用,很小的吸收峰中心位于約60℃,認(rèn)為仍存在少量殘余α多晶型。然而,很大部分β多晶型峰中心位于約76℃,說明已固化的變形三硬脂酸甘油酯主要是β多晶型。在沖程循環(huán)期間,活塞對(duì)蠟加的最大壓力約為4400磅/吋2。很明顯,加力可將三硬脂酸甘油酯蠟變形。圖7是固化的三硬脂酸甘油酯DSC譜,它在145℃熔融相中,固化之前,受到活塞沖程5次壓縮/膨脹循環(huán)力作用,單峰中心位于約77℃。這清楚表明,變形三硬脂酸甘油酯只固化為β多晶形物,沒有任何殘存的α多晶型。在每次沖程循環(huán)期間,活塞加到蠟上的壓力約為5500磅/吋2。在此情況下,加力可將蠟材料,三硬脂酸甘油酯完全變形為在重新固化時(shí)僅具有高熔點(diǎn)β型的狀態(tài),而一般三硬脂酸甘油酯會(huì)結(jié)晶為α、β兩種形態(tài)。該結(jié)果在現(xiàn)有技術(shù)中是完全意想和預(yù)計(jì)不到的。圖8是固化三硬脂酸甘油酯DSC譜,它在120℃熔融相中,固化之前,受到活塞沖程一次壓縮/膨脹循環(huán)力作用,在沖程循環(huán)期間,活塞加到蠟上的最大壓力約為9360磅/吋2,在圖8中,中心位于70℃左右的峰對(duì)應(yīng)于β多晶型。圖8清楚地說明用活塞單沖程循環(huán)力就可實(shí)現(xiàn)將熔融蠟變形為僅固化為高熔點(diǎn)β多晶型的狀態(tài)。蠟變形似乎取決于兩個(gè)因素1)加力時(shí)液蠟的溫度。2)加到熔融蠟上的總力。圖9是固化的超聲波變形三硬脂酸甘油酯DSC譜,熔化三硬脂酸甘油酯,加熱到90℃,攪拌同時(shí)使其受到強(qiáng)度為25瓦特/厘米2超聲波作用十分鐘。從圖9可知,重新固化時(shí),超聲變形三硬脂酸甘油酯完全硬化為β多晶型,β多晶型峰中心位于約71℃,然而,應(yīng)注意通過活塞沖程循環(huán)將三硬脂酸甘油酯變形為完全β多晶型僅需幾秒鐘時(shí)間,而超聲變形需要10分鐘。不過對(duì)申請(qǐng)人來說,目前可以得到一種設(shè)備,它既能用較大功率的超聲波發(fā)射器,或能用發(fā)射器不同幾何結(jié)構(gòu)、空腔形狀或是暴露區(qū)域(在流動(dòng)室中)來施加更大的總力,而可能在較少時(shí)間內(nèi)取得變形效果。上述實(shí)例中,施加于熔融蠟上的力將蠟變形為不同形態(tài)。產(chǎn)生變形力的設(shè)備實(shí)例參見圖10。圖10的設(shè)備由裝配一攪拌器11的貯罐組成,以便攪拌貯罐1中的蠟3。如果需要,由加熱線圈2對(duì)貯罐1加熱,利用溫度測(cè)量裝置18測(cè)定貯罐1內(nèi)的蠟材料3的溫度。傳送管14通向活塞系統(tǒng)13?;钊到y(tǒng)13由室15組成,兩相對(duì)端有一進(jìn)口閥6和出口閥7。室15與內(nèi)有一可移動(dòng)活塞5的活塞箱4相連接??梢苿?dòng)活塞在室4中由馬達(dá)16驅(qū)動(dòng)。馬達(dá)16可以是水力、氣動(dòng),電力。閥6和7可為電磁閥,手動(dòng)閥或自動(dòng)止回閥。出口傳送管17在出口閥7處連結(jié)活塞系統(tǒng)13,并通向混合器或貯存器(沒有表示)。如果需要,當(dāng)蠟材料3從活塞系統(tǒng)通過時(shí),為保持其溫度,可用加熱線圈12加熱引至活塞系統(tǒng)13的傳送管14,活塞室15和從活塞系統(tǒng)13引出的傳送管17。如果需要,亦可加熱混合器或貯存器(沒有表示),以保持變形蠟材料的溫度。為制備變形蠟,首先將天然蠟放置在貯罐1中,如果需要,將其熔化,并保持在熔點(diǎn)以上?;蚴穷A(yù)先熔化蠟或液蠟(環(huán)境溫度下是液相)可放置在罐1中。用攪拌器11攪拌蠟直到溫度測(cè)量設(shè)備18確定其溫度均勻?yàn)橹埂T趦?yōu)選方案中,罐1位于活塞系統(tǒng)13之上以便液蠟3借重力輸送到活塞系統(tǒng)13,液蠟3進(jìn)入室15,在閥將室15密閉之后,箱4中的馬達(dá)16驅(qū)動(dòng)活塞5進(jìn)行正和負(fù)位移循環(huán),蠟受到力的作用,液蠟3在室15中受壓下成為蠟8,液蠟3進(jìn)入之后,閥6和閥7關(guān)閉,同時(shí)活塞循環(huán),在封閉室15內(nèi),液蠟交替受到加壓和釋壓作用,或是,可調(diào)節(jié)閥的動(dòng)作使液蠟半連續(xù)流過室15??刹捎脙蓚€(gè)止回閥作進(jìn)口閥6和出口閥7來完成。當(dāng)活塞升高時(shí),室15內(nèi)壓力下降到外界壓力以下,止回閥7防止已變形的材料返回室15,而止回閥6容許一定量液蠟3流入室15,當(dāng)活塞5開始下行至它的沖程循環(huán)一半時(shí),止回閥6和7關(guān)閉一段時(shí)間,使室15中壓力升高,當(dāng)液蠟3上壓力超過止回閥7開啟壓力時(shí),止回閥7打開,變形蠟流出室15進(jìn)入轉(zhuǎn)送管17。參考圖7如前所示,在活塞5重復(fù)5次沖程循環(huán)之后,可實(shí)現(xiàn)在145℃熔化三硬脂酸甘油酯,完全變形成為液態(tài),該液態(tài)基本上全部固化為β多晶型體。每次壓縮產(chǎn)生大約5500磅/吋2室壓。在該方法中變形蠟材料一般僅需要兩秒鐘。因此,變形蠟產(chǎn)量即便在很小室內(nèi)也很高。在活塞設(shè)備優(yōu)選實(shí)施例中,由氣動(dòng)水力泵組成活塞系統(tǒng)13,如由S.C.水力工程公司(S.C.HydraulicEngineeringCorporation)制造的型號(hào)為SC-10-600-8的泵。這種泵,在室內(nèi)活塞加到液蠟材料上的力可通過選擇供給馬達(dá)上的氣壓來調(diào)節(jié),對(duì)于ModelSC-10-600-8泵,啟動(dòng)泵的最小進(jìn)口壓力約為35磅/吋2。具代表性的泵進(jìn)口壓力范圍從40-60磅/吋2便可產(chǎn)生足夠力量。由于泵具有大約110倍的水力壓力效應(yīng),上述進(jìn)口壓力能在室內(nèi)產(chǎn)生4400-6600磅/吋2的壓力,用其它泵還可使室內(nèi)壓力高達(dá)9360磅/吋2,由此可成功地變形蠟。如果需要,變形蠟材料19可以收集在貯罐內(nèi),加熱保持液相以后使用,也可立即使用。圖11所示是產(chǎn)生變形力的第二種設(shè)備實(shí)例,如果需要,由加熱器/攪拌器21,它為聯(lián)合加熱元件和磁力攪拌器,加熱處理容器20。待變形的天然蠟30,無論是液態(tài)或是固態(tài),放置于容器20中,如果需要,蠟30可通過加熱器/攪拌器21加熱,同時(shí),由加熱器/攪拌器21帶動(dòng)的磁棒攪拌器22攪拌,直到溫度測(cè)量?jī)x器23測(cè)定其溫度均勻?yàn)橹?。?0達(dá)到希望的均勻溫度之后,將超聲轉(zhuǎn)化器25的操縱桿24放入液蠟30中,轉(zhuǎn)化器25由電纜26連接到超聲波發(fā)生器動(dòng)力源27上。超聲波28加到液蠟30上,再次將蠟30變形為可固化成物理形態(tài)有區(qū)別的液態(tài)蠟,對(duì)于三硬脂酸甘油酯,使用溫度90°-145℃,一般熔融蠟受到超聲力作用10分鐘,其強(qiáng)度為25瓦特/厘米2。應(yīng)用超聲波期間連續(xù)攪拌,以保證全部熔融三硬脂酸甘油酯暴露于超聲波中。一旦變形完全,變形的熔融三硬脂酸甘油酯可貯存在加熱容器內(nèi)或立即使用。通過加力使蠟變形可以考慮幾種可能的物理機(jī)理。對(duì)這些多晶型蠟,如三硬脂酸甘油酯,將其轉(zhuǎn)變?yōu)槟苡不癁榉€(wěn)定高熔點(diǎn)β多晶型的熔融蠟,可能有這樣一種機(jī)理,即當(dāng)活塞在高壓下對(duì)室15內(nèi)熔融蠟施力時(shí),熔融蠟開始結(jié)晶成β型。這些最初的β型結(jié)晶9表示在圖10的加壓液蠟8中。離開室15的β型結(jié)晶10將作為進(jìn)一步整理分子的成核中心,于是,當(dāng)蠟固化時(shí),它將主要的β多晶型結(jié)晶,由該機(jī)理,每當(dāng)依次由活塞沖程循環(huán)加力時(shí)就產(chǎn)生更多的β型結(jié)晶,從而也產(chǎn)生大量的β型核心。在某處濃縮的β型核心10將能充分地引起液蠟完全以β多晶型固化。然而,申請(qǐng)人還不能排除這種可能的機(jī)理,即在活塞的負(fù)位移期間,壓力釋放或是通過止回閥時(shí)加壓蠟釋壓引起了β型結(jié)晶形成。另一方面,力是通過設(shè)備而不是壓力作用對(duì)蠟進(jìn)行變形,其它機(jī)理作用是基于這樣的事實(shí),由超聲波發(fā)出的力同樣能將熔融蠟變形。通常認(rèn)為超聲波是通過在介質(zhì)中產(chǎn)生的氣泡取得效果,盡管會(huì)發(fā)生在前的介質(zhì)空穴振蕩。氣泡崩潰伴隨有局部沖擊波、剪切力和不連續(xù)溫度尖峰信號(hào)?;蛟S正是剪切力、沖擊波施加的力以及活塞循環(huán)或超聲波產(chǎn)生的熱使得蠟變形。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)了這種結(jié)果,但不太清楚其機(jī)理。變形蠟一種重要的應(yīng)用是作為膠囊包覆環(huán)境敏感材料的殼材,特別是對(duì)吸水和吸濕材料,它用來防止外界潮濕影響是很重要的。用變形蠟包覆芯材料在共同申請(qǐng)的美國(guó)專利,申請(qǐng)日相同,申請(qǐng)題目為“環(huán)境敏感材料的膠囊包覆”中有更詳細(xì)論述。圖12表示由本發(fā)明的方法和設(shè)備的變形蠟包覆芯材所用設(shè)備,受力作用變形的液蠟31與芯材32一起加入混合容器33中,如果需要保持蠟呈液相,通過加熱外殼或夾套34對(duì)混合容器33加熱,芯材32和變形蠟殼層材料31由混合器/攪拌器35混合?;旌掀?攪拌器35對(duì)芯材32和變形殼層材料31的混合物進(jìn)行機(jī)械攪拌,以保證完全涂覆/包覆芯材32?;旌掀?攪拌器葉片36由馬達(dá)37發(fā)動(dòng),在該優(yōu)選方案中,可使攪拌葉片36作旋轉(zhuǎn)和往復(fù)運(yùn)動(dòng),在撤去容器33加熱之后,變形蠟殼材31在芯材32周圍凝固。另一方面,混合期間,由加熱器34對(duì)容器33提供熱量可能會(huì)逐步降低,一旦固化,變形蠟就在芯材顆粒周圍產(chǎn)生永久涂層或殼層,形成膠囊。最初芯材32的顆粒大小根據(jù)生成膠囊的尺寸來確定,按照開始的芯材大小,生成的膠囊可分為微膠囊或宏觀膠囊,這種名稱區(qū)別不很確切。對(duì)于蠟類必須加熱成為液相。在攪拌芯材和殼材混合物時(shí),通過冷卻容器33形成膠囊過程可在某種程度上得以加速。然而,緩慢地冷卻芯材和殼材混合物并同時(shí)連續(xù)混合攪拌可以獲得最佳效果。為了便于形成膠囊,與變形蠟殼材混合之前,芯材可以預(yù)熱,其溫度應(yīng)低于液體變形蠟殼材。氯化膽堿是極易吸濕化合物的一個(gè)例子,它利用上述方法采用變形蠟成功地形成膠囊。用氯化膽堿作為芯材并用變形熔融三硬脂酸甘油酯作為殼材,得到的氯化膽堿膠囊有穩(wěn)定的殼壁,在一段時(shí)間內(nèi)不會(huì)降解。氯化膽堿膠囊可自由流動(dòng),不會(huì)發(fā)生膠囊的結(jié)塊或粘結(jié)。它們保持相互之間自由滑動(dòng)。這使得氯化膽堿膠囊有利于由已知的手段制成片劑,用變形三硬脂酸甘油酯殼形成的氯化膽堿膠囊顯微照片顯示,它具有完整、無裂縫的殼層。圖2中重新凝固試樣表示的天然三硬脂酸甘油酯多晶型體不能形成適宜的殼材來保護(hù)環(huán)境敏感性材料。當(dāng)用于芯材涂層或形成膠囊時(shí),多晶型體使外界條件如濕度、氧化物或還原物和其它化學(xué)試劑,更易接近芯材。甘油三硬脂酸酯通過本發(fā)明的方法和設(shè)備變形,以便完全轉(zhuǎn)化為β多晶型,該甘油三硬脂酸酯提供了較完整的保護(hù)層以抵抗外部條件穿透至芯材。雖然芯材可用甘油三硬脂酸酯的多晶型或變形體形成膠囊,但正是變形產(chǎn)品可以作為優(yōu)良?xì)げ牟⑻峁?duì)芯材的最佳保護(hù)。當(dāng)用于膠囊化過程的殼材時(shí),由本發(fā)明的方法和設(shè)備變形液蠟,由此得到的膠囊殼層對(duì)外部條件具更強(qiáng)的抵抗力。從而更充分地防止芯材受外界影響。用變形三硬脂酸甘油酯作為氯化膽堿芯材的殼壁材料就是很好的實(shí)例,這種膠囊連續(xù)暴露在潮濕大氣條件下,經(jīng)一段時(shí)間后重量會(huì)增加,這是因?yàn)樗降侥z囊上或是由膠囊吸附水所致。為了測(cè)定在一段時(shí)間內(nèi)重量的相對(duì)增加,與用二氧化硅微粒涂覆的膽堿酒石酸氫鹽比較,因?yàn)槟憠A酒石酸氫鹽比氯化膽堿吸濕要小,它經(jīng)常在必須有膽堿化合物的場(chǎng)合使用。然而,高分子量膽堿酒石酸氫鹽使它在許多必須用膽堿場(chǎng)合并不適宜。表2說明四種試樣增重百分比未處理氯化膽堿,膽堿酒石酸氫鹽,沒有變形的天然三硬脂酸甘油酯涂覆的氯化膽堿和變形的三硬脂酸甘油酯涂覆的氯化膽堿。表2形成膠囊的氯化膽堿水份吸附與未處理的吸附對(duì)照試樣比較<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">試樣材料在3小時(shí)內(nèi)100%濕度下重量增加在6小時(shí)內(nèi)100%濕度下重量增加試樣中膽堿含量氯化膽堿(未經(jīng)處理)21.7%36.2%85%膽堿酒石酸氫鹽SiO28.0%13.2%47%在DYNASAN118中形成膠囊的氯化膽堿天然的7030芯/殼20.8%35.0%59.5%在DYNASAN118中形成膠囊的氯化膽堿變型7030芯/殼18.3%29.5%59.5</table></tables>(5個(gè)以上樣品平均值一絕對(duì)重量升高%)從表2中可以看到,用天然的或變形三硬脂酸甘油酯殼制得的氯化膽堿膠囊比膽堿酒石酸氫鹽的重量增加較多,而比未處理的氯化膽堿小,增加的重量與樣品中含有的膽堿的實(shí)際數(shù)量相比較的結(jié)果表明變形蠟?zāi)z囊比天然蠟?zāi)z囊有明顯改進(jìn),對(duì)于天然蠟?zāi)z囊的改進(jìn)幾乎等于未處理的氯化膽堿。在這些試驗(yàn)中,六小時(shí)之后,未處理的氯化膽堿大部分潮解了,留下一些剩余材料在少量液體中。同樣,六小時(shí)后,天然蠟?zāi)z囊在表面上有液滴或水珠。然而,六小時(shí)后,變形蠟?zāi)z囊仍明顯干燥、亦可自由流動(dòng),因而,變形蠟殼形成膠囊已克服了用膽堿氯化物操作的主要問題,即它的吸濕性。顯然,天然三硬脂酸甘油酯所成殼不能象變形三硬脂甘油酯那樣有效地防止重量增加。這是由于在天然材料中含有多種多晶形態(tài)從而降低了殼結(jié)構(gòu)的完整性。由變形三硬脂酸甘油酯形成的氯化膽堿膠囊即使暴露在100%濕度環(huán)境中,伴隨著它的重量增加,仍能自由流動(dòng),顯微鏡下檢查其殼的結(jié)構(gòu)也沒有變化。進(jìn)而,在繼續(xù)暴露在潮濕的大氣條件下,分析變形三硬脂酸甘油酯氯化膽堿膠囊中的膽堿含量表明原包覆的膽堿仍在膠囊內(nèi)并保持活性。值得一提的是,重量增加原因尚不完全清楚,可能是一些水被吸入殼層蠟狀三硬脂酸甘油酯分子間的空隙中。水同樣可能進(jìn)入膠囊的氯化膽堿芯部。另一可能的原因是水粘附在膠囊表面,最后,一些在混合中沒有被包覆的剩余膽堿也可能粘附到膠囊的表面并吸收水。然而,用顯微圖表明在膠囊膠體的外表面沒有殘留的氯化膽堿結(jié)晶。無論是哪種原因使重量增加,在變形三硬脂酸甘油酯殼內(nèi)的氯化膽堿芯膠囊均保持自由流動(dòng)并保持在膠囊內(nèi)而不泄漏。變形三硬脂酸酯無疑是優(yōu)良的殼材。盡管采用甘油三硬脂酸酯作為實(shí)例討論了本發(fā)明的方法和設(shè)備。顯然,本發(fā)明不限于在室溫下的普通固體蠟類以及用于形成膠囊的蠟。本發(fā)明的方法和設(shè)備也可用于在環(huán)境溫度下為液體的蠟類,以及在變形狀態(tài)除形成膠囊外的其它用途的蠟類。很明顯,申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)蠟類在受到力作用后,以變形液態(tài)存在,所具有的性質(zhì)極不同于蠟在受到力之前所具有的性質(zhì),本發(fā)明的變形蠟可以有效地改變和應(yīng)用,即蠟更廣泛地用于各種工業(yè)過程中,變形蠟可以在變形后以凝固狀態(tài)和液態(tài)使用。盡管申請(qǐng)人公開了兩種可供選擇的設(shè)備用來對(duì)蠟加力,但申請(qǐng)人的發(fā)現(xiàn)顯然不限于那兩種設(shè)備,申請(qǐng)人的發(fā)明范圍將由以下的權(quán)利要求限定。權(quán)利要求1.一種將蠟變形的設(shè)備包括使蠟受到力作用的裝置。2.如權(quán)利要求1的設(shè)備,其中使蠟受到力作用的裝置包括a-使蠟通過的室;b-附屬該室的進(jìn)口閥;c-附屬該室的出口閥;d-附屬該室的活塞箱;e-在該箱內(nèi)安置的可移動(dòng)活塞,以便活塞對(duì)蠟作用;以及f-移動(dòng)活塞的裝置。其中蠟通過閥關(guān)閉在室內(nèi),當(dāng)活塞位移時(shí),受到活塞壓縮/膨脹循環(huán)的作用。3.如權(quán)利要求1的設(shè)備,其中使蠟受到力作用的裝置包括a-裝蠟容器b-超聲波發(fā)射器;和c-超聲波發(fā)射器動(dòng)力源其中該超聲發(fā)射器放置在蠟中,當(dāng)上述動(dòng)力源操作時(shí),蠟暴露在超聲波中。4.將蠟變形的設(shè)備包括a-使蠟通過的室;b-附屬該室的進(jìn)口閥;c-附屬該室的出口閥;d-附屬該室的活塞箱;e-在上述箱內(nèi)安置的可移動(dòng)活塞,以便活塞可施加力到蠟上;和f-移動(dòng)活塞的裝置其中蠟通過閥關(guān)閉在室內(nèi),當(dāng)活塞位移時(shí),受到活塞壓縮/膨脹循環(huán)的作用。5.如權(quán)利要求4的設(shè)備還包括用來加熱設(shè)備的裝置以使設(shè)備中的蠟呈液相。6.如權(quán)利要求4的設(shè)備其中上述進(jìn)口閥和出口閥是止回閥。7.如權(quán)利要求4的設(shè)備還包括a一裝蠟的貯罐;b一將貯罐連接到該室的傳送管,蠟可通過它進(jìn)入室內(nèi);c加熱貯罐和上述傳送管的裝置,以便蠟呈液相。8.如權(quán)利要求7的設(shè)備還包括用來加熱設(shè)備的裝置,以使設(shè)備中的蠟呈液相。9.如權(quán)利要求7的設(shè)備其中該進(jìn)口閥和出口閥是止回閥。10.一種將多晶型蠟變形為能夠固化為穩(wěn)定高熔點(diǎn)多晶型之狀態(tài)的設(shè)備包括a-使蠟通過的室;b-附屬該室的進(jìn)口閥;c-附屬該室的出口閥;d-附屬該室的活塞箱;e-在該箱內(nèi)安置的可移動(dòng)活塞,以便活塞可施加力到蠟上;和f-移動(dòng)活塞的裝置其中蠟通過閥關(guān)閉在室內(nèi),當(dāng)活塞位移時(shí),受到活塞壓縮/膨脹循環(huán)的作用。11.如權(quán)利要求10的設(shè)備還包括加熱設(shè)備的裝置以使設(shè)備中的蠟保持液相。12.如權(quán)利要求10的設(shè)備其中上述進(jìn)口閥和出口閥是止回閥。13.如權(quán)利要求10的設(shè)備還包括a-裝蠟的貯罐;b-將貯罐連接到該室的傳送管,蠟可通過它進(jìn)入室內(nèi);c加熱貯罐和上述傳送管的裝置,以使蠟保持液相。14.如權(quán)利要求13的設(shè)備還包括加熱設(shè)備的裝置以使設(shè)備中的蠟保持液相。15.如權(quán)利要求13的設(shè)備其中上述進(jìn)口閥和出口閥是止回閥。16.一種將蠟變形的設(shè)備包括a-裝蠟的容器;b-超聲波發(fā)射器;和c-超聲波發(fā)射器動(dòng)力源其中該超聲波發(fā)射器放置在蠟中,當(dāng)上述動(dòng)力源操作時(shí),蠟暴露在超聲波中。17.如權(quán)利要求16的設(shè)備還包括加熱上述容器的裝置以使蠟呈液相。18.一種將多晶型蠟變形為能夠固化為穩(wěn)定高熔點(diǎn)多晶型之狀態(tài)的設(shè)備包括a-裝蠟的容器;b-超聲波發(fā)射器;和c-超聲波發(fā)射器動(dòng)力源其中該超聲波發(fā)射器放置在蠟中,當(dāng)上述動(dòng)力源操作時(shí),蠟暴露在超聲波中。19.如權(quán)利要求18的設(shè)備還包括加熱上述容器的裝置以使蠟呈液相。20.將蠟變形的方法包括下列步驟a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室內(nèi)受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用。21.如權(quán)利要求20的方法還包括在將蠟放入上述室之前熔化蠟的步驟。22.將蠟變形的方法包括下列步驟a.將蠟放在容器中;b.蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受到超聲作用23.如權(quán)利要求22的方法還包括在將蠟放入上述容器之前熔化蠟的步驟。24.將蠟變形的方法包括使蠟受力。25.如權(quán)利要求24的方法其中蠟通過下列步驟受力a.蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用b.上述蠟在室內(nèi)受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用26.如權(quán)利要求24的方法,其中蠟通過下列步驟受力a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用27.如權(quán)利要求24的方法還包括在蠟受力以前熔化蠟的步驟。28.如權(quán)利要求27的方法其中蠟通過下列步驟受力a.蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用。29.如權(quán)利要求27的方法其中蠟通過下列步驟受力a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用30.一種將多晶型蠟變形為能基本上固化為穩(wěn)定高熔點(diǎn)多晶型之狀態(tài)的方法包括下列步驟a.上述蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用b.上述蠟在室內(nèi)受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用31.如權(quán)利要求30的方法還包括在將該蠟放入室內(nèi)之前熔化蠟的附加步驟。32.一種將多晶型蠟變形為能基本上固化為高熔點(diǎn)穩(wěn)定形之狀態(tài)的方法包括下列步驟a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用33.如權(quán)利要求32的方法還包括在將該蠟放入容器之前熔化蠟的附加步驟。34.一種將蠟變形的方法包括使蠟受壓力作用。35.如權(quán)利要求34的方法其中蠟通過下列步驟受壓力作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用36.如權(quán)利要求34的方法其中蠟通過下列步驟受壓力作用a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用37.如權(quán)利要求34的方法還包括在蠟受壓力作用之前熔化蠟的步驟。38.如權(quán)利要求37的方法其中蠟通過下列步驟受壓力作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用39.如權(quán)利要求37的方法其中蠟通過下列步驟受壓力作用a.將蠟放入容器中b.蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用40.將蠟變形的方法包括使蠟受到?jīng)_擊波作用。41.如權(quán)利要求40的方法其中蠟通過下列步驟受到?jīng)_擊波作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用42.如權(quán)利要求40的方法其中蠟通過下列步驟受到?jīng)_擊波作用a.將蠟放入容器中;b.蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用43.如權(quán)利要求40的方法還包括在蠟受到?jīng)_擊波作用之前熔化蠟的步驟。44.如權(quán)利要求43的方法其中蠟通過下列步驟受到?jīng)_擊波作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用45.如權(quán)利要求43的方法其中蠟通過下列步驟受到?jīng)_擊波作用a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用46.將蠟變形的方法包括使蠟受到剪切力作用。47.如權(quán)利要求46的方法其中蠟通過下列步驟受到剪切力作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用。48.如權(quán)利要求46的方法其中蠟通過下列步驟受到剪切力作用a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用49.如權(quán)利要求46的方法還包括在蠟受到剪切力作用之前熔化蠟的步驟。50.如權(quán)利要求49的方法其中蠟通過下列步驟受到剪切力作用a.將蠟放入并封閉在室中,在此它受到活塞的作用;和b.上述蠟在室中受到至少一次活塞沖程循環(huán)的作用51.如權(quán)利要求49的方法其中蠟通過下列步驟受到剪切力作用a.將蠟放入容器中;b.在蠟中放入超聲發(fā)射器;和c.使蠟受超聲波作用。全文摘要本發(fā)明的方法和設(shè)備可將天然的和合成的蠟變形為一種狀態(tài),其特征在于當(dāng)該蠟固化時(shí),它們以與未經(jīng)變形蠟所固化形態(tài)不同的形態(tài)固化。變形是通過使蠟受到力的作用實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明公開了一種活塞設(shè)備和超聲波設(shè)備,它們作為提供產(chǎn)生變形力設(shè)備的實(shí)例。甘油三酯是可通過本發(fā)明的方法和設(shè)備變性的蠟類之一。變形甘油三酯蠟用于膠囊包覆工藝時(shí),能形成優(yōu)良的殼層。文檔編號(hào)B06B1/02GK1055950SQ91103068公開日1991年11月6日申請(qǐng)日期1991年4月6日優(yōu)先權(quán)日1990年4月6日發(fā)明者小布魯斯·K·雷丁申請(qǐng)人:小布魯斯·K·雷丁