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      包含阻燃聚合物泡沫的制品的制作方法_2

      文檔序號:8268395閱讀:來源:國知局
      和泡沫性質的平衡。如果泡沫中烯烴 嵌段共聚物的含量低于25wt%,那么所述聚合物泡沫的發(fā)泡膨脹比過低,不滿足至少2. 5 的要求,泡沫會損失柔韌性并感覺晦暗(dull)。如果泡沫中烯烴嵌段共聚物的含量高于 65wt%,那么聚合物泡沫無法實現(xiàn)自熄和抗滴落性能??捎糜诒景l(fā)明中的烯烴嵌段共聚物 的實例包括可以商品名INFUSE?從TheDowChemicalCompany商購的烯烴嵌段共聚物。
      [0035] 所述氯化的烯烴聚合物選自下組:a)氯化聚乙烯均聚物和b)由含有以下共聚單 元的聚烯烴制備的氯化共聚物,所述共聚單元為i)乙烯和ii)可共聚的單體。所述氯化的 烯烴聚合物可以,任選地,包括氯磺酰基團。亦即,所述聚合物鏈可具有側鏈氯基團和氯磺 ?;鶊F。這種聚合物被稱為氯磺化的稀徑聚合物(chlorosulfonatedolefinpolymer)。
      [0036] 代表性氯化的烯烴聚合物包括,例如,a)乙烯的氯化和氯磺化均聚物和b)乙烯 和至少一種選自下組的烯類不飽和單體的氯化和氯磺化共聚物:C3-C1(Ia-單烯烴;C3_C2Q 單羧酸的C「C12j^基酯;不飽和C3-C2(l單-或二羧酸;不飽和C4丄8二羧酸的酸酐;和飽和 (:2_(: 18羧酸的乙烯基酯。所述"Cx"指碳原子數(shù)為x的分子,其中x是一個數(shù)值。氯化和氯 磺化接枝共聚物也包括在內。合適聚合物的具體實例包括氯化聚乙烯;氯磺化聚乙烯;氯 化乙烯乙酸乙烯酯共聚物;氯磺化乙烯乙酸乙烯酯共聚物;氯化乙烯丙烯酸共聚物;氯磺 化乙烯丙烯酸共聚物;氯化乙烯甲基丙烯酸共聚物;氯磺化乙烯甲基丙烯酸共聚物;氯化 乙烯丙烯酸甲酯共聚物;氯化乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物;氯化乙烯甲基丙烯酸正丁酯共 聚物;氯化乙烯甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物;乙烯和馬來酸酐的氯化接枝共聚物;乙烯 與丙稀,丁稀,3-甲基-1-戊稀或辛稀的氯化共聚物,和乙稀與丙稀,丁稀,3-甲基-1-戊稀 或辛烯的氯磺化共聚物。所述共聚物可以是二元共聚物、三元共聚物或更高階的共聚物。 具體而言,本發(fā)明適合的氯化的烯烴聚合物包括氯化聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的氯化共聚 物。本發(fā)明中合適的氯化的稀徑聚合物包括可從TheDowChemicalCompany(TYRIN是屬 于TheDowChemicalCompany的商標)獲得的TYRIN?氯化聚乙稀。氯化的稀徑聚合物的 一些其他實例記載在美國專利 4, 412, 448 ;4, 767, 823 ;5, 242, 987 ;5, 446, 064 ;6, 204, 334 ; 6, 706, 815,和國際公開TO2008/002952 中。
      [0037] 氯化的烯烴聚合物和磺氯化的烯烴聚合物可以,例如,由支鏈或無支鏈的烯烴樹 脂制備。基體樹脂的氯化或氯磺化可以發(fā)生在懸浮液、溶液、固態(tài)或流化床中。自由基懸浮 氯化方法在美國專利3, 454, 544和美國專利4, 767, 823及其中引用的參考文獻中記載并 教導。這些方法涉及制備精細分離的乙烯聚合物的水懸液的制備,然后將其氯化。自由基 溶液氯化方法的實例公開在美國專利4, 591,621中。所述聚合物可以在熔體或流化床中 氯化,例如如美國專利4, 767, 823中教導的。氯磺化方法通常在溶液中進行,但懸浮液和非 溶劑方法也是已知的。氯磺化烯烴聚合物的制備記載在美國專利2, 586, 363、3, 296, 222、 3, 299, 014 和 5,242,987 中。
      [0038] 所述聚合物泡沫中的氯化的烯烴聚合物的門尼粘度(ML1+4, 125°C)小于60 并且可以小于55,小于50,或者甚至小于45。本文所述的門尼粘度是根據(jù)ISO289(ML 1+4,125°C)測量的。如果聚合物泡沫中的氯化的烯烴聚合物的門尼粘度高于60(ML 1+4, 125°C),那么發(fā)泡膨脹比小于2. 5。所述聚合物泡沫中的氯化的烯烴聚合物的門尼粘 度(ML1+4, 125°C)通常可為20或更高,30或更高,或者甚至40或更高。
      [0039] 本發(fā)明的聚合物泡沫中氯化的烯烴聚合物的濃度可以在25wt%或更高、30wt% 或更高、或者甚至35wt%或更高的量。同時,聚合物泡沫中氯化的烯烴聚合物的量可以為 65wt%或更低,60wt%或更低,或者甚至55wt%或更低。氯化的稀徑聚合物的重量百分比 wt%以聚合物泡沫中的聚合物總重量為基礎。如果聚合物泡沫中氯化的烯烴聚合物的濃度 高于65wt%,那么聚合物泡沫的發(fā)泡膨脹比會過低,不滿足發(fā)泡膨脹比的要求,且聚合物泡 沫會損失柔韌性并感覺晦暗。如果泡沫中的氯化的烯烴聚合物的含量低于25wt%,那么聚 合物泡沫無法獲得自熄和抗滴落性能。
      [0040] 本發(fā)明中使用的氯化的烯烴聚合物可以具有某種氯化度(即,氯含量),所述氯 化度為15wt%或更高,20wt%或更高,25wt%或更高,30wt%或更高,或者甚至35wt%或更 高。氯化的稀徑聚合物的氯化度通常為50wt%或更低,47wt%或更低,或者甚至45wt%或 更低。氯化度為氯相對于氯化的烯烴聚合物總重量的重量百分比。
      [0041] 本發(fā)明的三氧化二銻作為分散在整個連續(xù)聚合物基體上的顆粒或團塊存在。為了 實現(xiàn)期望的FR性能,聚合物泡沫中Sb203的濃度是5或更多重量份,10或更多重量份,或者 甚至12或更多重量份。同時,Sb203的濃度理想地為30重量份或更少,并且可以是25重量 份或更少。重量份是相對于聚合物泡沫中100重量份的聚合物而言的。烯烴嵌段共聚物和 氯化的烯烴聚合物與Sb203的新穎組合,令人驚訝地提供了具有期望的FR性能而不損失發(fā) 泡性質和壓延性質的聚合物泡沫。
      [0042] 本發(fā)明的聚合物泡沫的連續(xù)聚合物基體可以進一步包含一種或多于一種任選其 他組分的任意組合,所述任選其他組分例如氯化鏈烷烴、其他聚合物、添加劑或填料。
      [0043] 本發(fā)明的聚合物泡沫中任選使用的氯化鏈烷烴通常通過液態(tài)鏈烷烴級分和/或 鏈烷烴蠟的氯化制成。氯化鏈烷烴通??梢跃哂忻磕柤s250克至每摩爾約1400克的平 均分子量。氯含量可寬泛地變化,且通常從40wt%至75wt%、從50wt%至75wt%或者甚至 從60wt%至75wt%,以氯化鏈烷烴的總重量為基礎??捎糜诒景l(fā)明中的氯化鏈烷烴可以是 液態(tài)氯化鏈烷烴(在室溫下為液體)和/或樹脂狀氯化鏈烷烴(在環(huán)境條件下為固體)。 可用于本發(fā)明的可商購的氯化鏈烷烴的實例包括可從DoverChemical獲得的CHLOREZ?氯 化鏈燒徑(CHL0REZ是屬于DoverChemical的商標)。
      [0044] 氯化鏈烷烴的存在可以進一步改善聚合物泡沫的FR性能。令人驚訝地,發(fā)現(xiàn)當所 述聚合物泡沫進一步包含氯化鏈烷烴和至少10重量份的Sb203 (相對于連續(xù)相中100重量 份的聚合物)時,所述聚合物泡沫甚至能夠在不犧牲發(fā)泡膨脹比、壓延性質、觸覺性質和機 械性質的情況下通過實施例部分(下文)中描述的嚴格的垂直燃燒測試(VerticalBurn Test)。如果存在,聚合物泡沫中的氯化鏈烷烴含量理想地為5重量份或更多,或者甚至10 重量份或更多。同時,泡沫中的氯化鏈烷烴含量理想地為40重量份或更少,30重量份或更 少,或者甚至20重量份或更少。氯化鏈烷烴的重量份是基于以聚合物泡沫中聚合物為一百 重量份。
      [0045] 任選用于本發(fā)明的聚合物泡沫的合適的其他聚合物的實例包括丙烯/a_烯烴 共聚物,均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物,無規(guī)聚丙烯共聚物,苯乙烯嵌段共聚物如苯乙烯 SEBS(S是苯乙烯,E為乙烯,B是丁烯)和SEPS(P是丙烯)嵌段共聚物,和它們的組合。優(yōu) 選地,所述其他聚合物包含一種或多種的丙烯/a-烯烴共聚物。如果存在,任選用于本發(fā) 明的所述其他聚合物的量理想地為5wt%或更多、10wt%或更多或者甚至15wt%或更多。 同時,泡沫中其他聚合物的量理想地為40wt%或更少,30wt%或更少,或者甚至20wt%或 更少。泡沫中其他聚合物的wt%是以所述聚合物泡沫中聚合物總重量為基礎。
      [0046] 所述聚合物泡沫中任選使用的丙烯/a_烯烴共聚物的特征在于具有基本上全同 立構的丙烯序列。"基本上全同立構的丙烯序列"是指該序列具有由13CNMR測定的大于 0. 85,大于0. 90,大于測定超過0. 92,或者甚至大于0. 93的全同立構三元組(mm)。全同立 構三單元組為本領域所熟知,并且被記載于,例如,美國專利5504172,它指的是由13CNMR 測定的共聚物分子鏈中以三元組單元為單位的全同立構序列。本發(fā)明中任選使用的丙烯/ a-烯烴共聚物可以具有范圍在0.l-25g/10分鐘的(g/10min)的熔體流動速率(MFR)。根 據(jù)ASTMD-1238(在 230°C,2.16Kg)測量MFR。MFR可以為 0.5g/10min或更高、l.Og/lOmin或更高,或者甚至2.Og/lOmin或更高。同時,MFR可以是15g/10min或更低,lOg/lOmin或 更低,或者甚至8g/10min或更低。丙烯/a-烯烴共聚物可以具有3. 5或更低和3. 0或更 低的分子量分布(MWD)(定義為重均分子量除以數(shù)均分子量(Mw/Mn)),同時,可以具有1. 8或 更高的MWD。
      [0047] 任選用于所述聚合物泡沫中的丙烯/a_烯烴共聚物包含衍生自丙烯和一種或多 種a-烯烴共聚單體的單元。用于生產所述丙烯/a-烯烴共聚物的示例性共聚單體是(:2和 C4-C1(la-烯烴;例如,(:2、(;、(:6和C8a-烯烴。所述丙烯/a-烯烴共聚物包含1-40重量百 分比的一種或多種衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元,1至35wt%,l至30wt%, 3至27wt%,3至20wt%,甚至3至15wt%的衍生自一種或多種a-稀徑共聚單體的單元。 這種丙烯/a-烯烴共聚物進一步記載于US
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