阻氣膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及對水蒸氣、氧氣等的阻氣性優(yōu)異，且適宜作為食品、藥品等的包裝膜的 阻氣膜。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為阻氣膜，已知有：在塑料薄膜的表面上層疊氧化硅、氧化鋁等無機氧 化物的薄膜（以下稱為無機薄膜層）而成的阻氣性層疊薄膜。
[0003] 此外，還已知有：代替無機薄膜層，將含有有機物的薄膜（以下稱為有機薄膜層） 層疊于塑料薄膜，由此顯現阻氣性的方法。與無機薄膜層相比，有機薄膜層由于撓性、耐撓 曲性優(yōu)異，故可以顯現更優(yōu)異的阻氣性。
[0004] 例如，專利文獻1中，提出了具備含有有機聚硅氧烷的有機薄膜層（阻氣層）的阻 氣性層疊體。通過使用具有對阻氣性顯現有效的三嗪骨架，且具有三嗪二巰基的有機聚硅 氧烷，可以形成阻氣性、密合性、撓性優(yōu)異的阻氣層，該三嗪二巰基是將對與樹脂的粘接有 效的巰基導入到三嗪骨架中而形成的。
[0005] 然而，對于在塑料薄膜上形成有機薄膜層的方法，基本使用浸漬法、旋轉涂布法這 樣的方法來形成。專利文獻1中，有機薄膜層形成用組合物中除了有機聚硅氧烷以外，還含 有具有極性官能團的有機高分子化合物作為另一個主要原料，由于該有機高分子化合物的 分子量大，故難以利用真空蒸鍍法進行制造，使生產效率提高、在有機薄膜層的表面以有機 高分子化合物中所含的環(huán)部分成為平面的方式層疊是困難的。
[0006] 此外，如上所述，有機薄膜層形成用組合物中除了有機聚硅氧烷以外還包含有機 高分子化合物，單獨使用三嗪二硫醇顯現阻氣性是困難的。
[0007] 如上可知：有效形成具備具有特征結構的有機薄膜層的阻氣膜是困難的。
[0008] 現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本專利第4863024號公報

【發(fā)明內容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012] 本發(fā)明的課題在于，提供一種能夠有效地制造且具備阻氣性優(yōu)異的有機薄膜層 (以下稱為有機阻氣層）的阻氣膜。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明人等使在2, 4, 6位具有含硫基團作為取代基的1，3, 5-三嗪衍生物含于有 機薄膜層，結果可以顯現阻氣性，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 本發(fā)明的阻氣膜的特征在于，其在塑料薄膜的至少一個表面上具備含有 1，3, 5-三嗪衍生物的有機阻氣層，1，3, 5-三嗪衍生物在2, 4, 6位具有含硫基團作為取代 基。
[0016] 1，3, 5-三嗪衍生物優(yōu)選為三嗪三硫醇。
[0017] 有機阻氣層的膜厚優(yōu)選為IOOnm以上。
[0018] 有機阻氣層優(yōu)選通過真空蒸鍍法而形成在塑料薄膜上。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 本發(fā)明的阻氣膜是將僅由有機物形成的有機阻氣層設置于塑料薄膜的表面而成 的，可以顯現優(yōu)異的阻氣性。本發(fā)明的阻氣膜可以用于食品、藥品、工業(yè)產品等的包裝領域。
【附圖說明】
[0021] 圖1為用于制作本發(fā)明的阻氣膜的蒸鍍裝置的概要圖。
【具體實施方式】
[0022] 本發(fā)明的阻氣膜在塑料薄膜的至少一個表面上設置有有機阻氣層。以下，對本發(fā) 明的阻氣膜的物性、制造方法進行說明。
[0023] [塑料薄膜]
[0024] 本發(fā)明的塑料薄膜是指含有有機高分子樹脂的、在熔融擠出后沿長度方向和/或 寬度方向拉伸，進而實施熱固定、冷卻而得的薄膜，作為有機高分子樹脂，可以舉出：聚乙 烯、聚丙烯等聚烯烴；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚2, 6-萘二甲酸乙 二醇酯等聚酯；尼龍6、尼龍4、尼龍66、尼龍12、全芳香族聚酰胺等聚酰胺類；聚氯乙烯、聚 偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚等。 這些有機高分子樹脂可以少量共聚其他有機單體、或共混其他有機聚合物。
[0025] 作為優(yōu)選的聚酯，可以舉出：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚 2, 6-萘二甲酸乙二醇酯等，也可以為將它們作為主要成分的共聚物。
[0026] 使用聚酯共聚物時，作為其二羧酸成分的主要成分，優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲 酸、鄰苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸等芳香族二羧酸，作為其他羧酸成分，可以使用偏苯三酸、均 苯四酸等多官能羧酸；己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。此外，作為二元醇成分的主要成 分，優(yōu)選乙二醇或1，4_ 丁二醇，作為其他二元醇成分，可以使用二乙二醇、丙二醇、新戊二 醇等脂肪族二醇；對苯二甲醇等芳香族二醇；1，4-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇；重均分子 量為150~20000的聚乙二醇等。
[0027] 聚酯共聚物中的共聚成分的優(yōu)選比率為20質量％以下。共聚成分超過20質量％ 時，有時薄膜強度、透明性、耐熱性等較差。這些聚酯共聚物中，可以少量共聚其他有機單 體、或共混其他有機聚合物。
[0028] 此外，作為優(yōu)選的聚酰胺，可以舉出：聚己內酰胺（尼龍6)、聚-ε-氨基庚酸（尼 龍7)、聚-ε-氨基壬酸（尼龍9)、聚十一酰胺（尼龍11)、聚月桂內酰胺（尼龍12)、聚乙 二胺己二酰胺（尼龍2/6))、聚四亞甲基己二酰胺（尼龍4/6)、聚六亞甲基己二酰胺（尼 龍6/6)、聚六亞甲基癸二酰胺（尼龍6/10)、聚六亞甲基十二酰胺（尼龍6/12)、聚八亞甲 基十二酰胺（尼龍8/12)、聚八亞甲基己二酰胺（尼龍8/6)、聚十亞甲基己二酰胺（尼龍 10/6)、聚十亞甲基癸二酰胺（尼龍10/10)、聚十二亞甲基十二酰胺（尼龍12/12)、間苯二 甲胺-6尼龍（MXD6)等，也可以為將它們作為主要成分的共聚物。
[0029] 作為聚酰胺共聚物，可以舉出：己內酰胺/月桂內酰胺共聚物、己內酰胺/己二酸 六亞甲基二銨共聚物、月桂內酰胺/己二酸六亞甲基二銨共聚物、己二酸六亞甲基二銨/癸 二酸六亞甲基二銨共聚物、己二酸乙烯二銨/己二酸六亞甲基二銨共聚物、己內酰胺/己二 酸六亞甲基二銨/癸二酸六亞甲基二銨共聚物等。
[0030] 這些聚酰胺中，作為薄膜的柔軟性改性成分，配混芳香族磺酰胺類、對羥基苯甲 酸、酯類等增塑劑、低彈性模量的彈性體成分、內酰胺類也是有效的。
[0031] 進而，前述有機高分子樹脂中，可以添加公知的添加物，例如紫外線吸收劑、抗靜 電劑、增塑劑、潤滑劑、著色劑等，對于作為薄膜的透明度并沒有特別限定，在要求透明性 時，優(yōu)選具有50 %以上的透光率。
[0032] 本發(fā)明中，只要不損害本發(fā)明的目的，則可以對層疊薄膜層前的塑料薄膜實施電 暈放電處理、等離子體放電處理、火焰處理、表面粗糙化處理等表面處理、公知的錨涂處理、 印刷、裝飾等。
[0033] 本發(fā)明的塑料薄膜的厚度優(yōu)選為3~500 μ m的范圍、更優(yōu)選為6~300 μ m的范 圍。
[0034] [有機阻氣層]
[0035] 有機阻氣層層疊于塑料薄膜的單面或雙面。
[0036] 有機阻氣層含有1，3, 5-三嗪衍生物。1，3, 5-三嗪衍生物在2, 4, 6位具有含硫基 團作為取代基。優(yōu)選硫原子直接鍵合在2, 4, 6位的碳原子上。1，3, 5-三嗪衍生物例如為以 下化學式這樣的1，3, 5-三嗪衍生物，可以單獨使用或組合使用。可以認為：這種1，3, 5-三 嗪衍生物具有與平面結構接近的結構，故將1，3, 5-三嗪衍生物含于有機阻氣層，由此顯現 出阻氣性。
[0037]
[0038] 上述式中的 R1、!?2、!?3例如為：H、CH3、C 2H5、C4H9、C6H13、C 8H17、C1QH21、C12H 25、C18H37、C2QH41、 C22H45, C24H49, CF3C6H4, C4F9C5H4, C6F13C5H4, C8F17C6H4. C10F21C6H4, C6F11C6H4, C9F17CH2, C10F21CH2, C4F9CH2, C6F13CH2CH2, C8F17CH2CH2, C10F21CH2CH2, CH2= CHCH2, CH2= CH(CH2)8, CH2= CH(CH2)9, C8H17CH2= C8H16、C6Hn、C6H 5CH2、C6H5CH2CH 2、CH2= CH(CH2) 4COOCH2CH2、CH2= CH(CH2) 8COOCH2CH2、 CH2= CH (CH 2)9COOCH2CH2, C4F9CH2= CHCH 2, C6F13CH2= CHCH 2, C8F17CH2= CHCH 2, C10F21CH2 =CHCH2、C4F9CH2CH (OH) CH2、C6F13CH2CH (OH) CH2、C8F17CH2CH (OH) CH2、CltlF21CH2CH (OH) CH2、 CH2 = CH (CH 2) 4C00 (CH2CH2) 2 > CH2 = CH (CH 2) 8C00 (CH2CH2) 2 > CH2 = CH (CH 2) 9C00 (CH2CH2) 2, C4F9C00CH2CH2、C6F 13C00CH2CH2、C8F17C00CH 2CH2、C1(lF21C00CH2CH 2, R1 ~R 3可以相同也可以不同。
[0039] 1，3, 5-三嗪衍生物優(yōu)選R1、R2、R3均為H的三嗪三硫醇（三聚硫氰酸）。
[0040] 有機阻氣層優(yōu)選主要含有1，3, 5-三嗪衍生物，具體而言，優(yōu)選1，3, 5-三嗪衍生物 含有50質量％以上。更優(yōu)選為70質量％以上、進一步優(yōu)選為100質量％，即，有機阻氣層 含有1，3, 5-三嗪衍生物?？梢哉J為：有機阻氣層中，越減少有可能妨礙阻氣性的、具有與平 面結構相差甚遠的結構的有機高分子化合物，越變得含有更多具有與平面結構接近的