阻燃膠囊占聚醚TPU粒子的質(zhì)量分數(shù)的2% ;煉制成無顆粒塊狀,打成坯塊,投入行星擠出機塑化,塑化過程中抽真空脫泡,在150?170°C下形成半透明柱狀物;得到聚醚TPU材料;
[0099](2)壓延與貼合
[0100]四輥壓延機設(shè)定溫度為140?180°C下,投入步驟(5)制成的聚醚TPU材料,在輥面成膜,膜厚為0.05?0.35mm,在紅外預(yù)熱下與基布復(fù)合,在25?75KG的壓力下貼合,冷卻定型,制得聚醚型帳篷材料。
[0101]所述的基布為尼龍布或者高強滌綸布。
[0102]—種阻燃膠囊的制備方法,其具體步驟為:
[0103](I)對二羥基對苯酚基膦的制備
[0104]以苯基膦和甲醛的水溶液為原料,在催化劑作用下發(fā)生親和加成反應(yīng),控制反應(yīng)溫度為35?50°C,反應(yīng)時間為3?4h ;制備得到二羥甲基苯基膦,再在85?95°C,加入適量的過氧化氫與濃硫酸的混合溶液為強氧化劑,氧化作用45?60min,制備得到二輕甲基苯基氧化膦,將合成的對二羥基苯基膦,氫氟酸和氟化鈉加入反應(yīng)容器中,加熱至65?75°C反應(yīng)0.5?1.75h后過濾得到暗紅色產(chǎn)物,將其在常溫下加入到0.2mol/L的氫氧化鉀溶液中,完全溶解后于80?95°C反應(yīng)I?3h,再將產(chǎn)物在蒸氣浴中重結(jié)晶,重復(fù)三次,得到白色的對二羥基對苯酚基膦;
[0105]所述的苯基膦與甲醛的摩爾比為1: 3.2;
[0106]所述的催化劑為五氧化二釩;
[0107]所述的苯基膦與催化劑摩爾比值為1: 0.06;
[0108]所述的甲醛水溶液的質(zhì)量分數(shù)為35wt% ;
[0109]所述的過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)為25wt% ;
[0110]所述的過氧化氫與濃硫酸溶液中過氧化氫與濃硫酸體積比為1: 3;
[0111]所述的對二羥基苯基膦,氫氟酸和氟化鈉的摩爾比1.5: 0.05;
[0112](2)鄰硝基苯胺重氮鹽的制備
[0113]將鄰硝基苯胺于12mol/L的濃硝酸中強烈攪拌并快速冷卻至0°C,1.5h后加入4mol/L亞硝酸鉀水溶液,于O?5°C下反應(yīng)0.5?1.0h后過濾,得到鄰硝基苯胺重氮鹽;
[0114](3)偶氮化合物的制備
[0115]將步驟(I)制備的對二羥基對苯酚基膦加入至異丙醇和蒸餾水的混合溶液中,保持溶液溫度5?10°C,分次滴入步驟(2)制備的鄰硝基苯胺重氮鹽,抽濾,水洗,干燥得偶氮化合物,其為深粉紅色晶體;
[0116]所述的異丙醇和蒸餾水的混合溶液中的異丙醇與蒸餾水的體積比為1:1;
[0117]所述的對二羥基對苯酚基膦在異丙醇和蒸餾水的混合溶液的質(zhì)量分數(shù)為7% ;
[0118]所述的對二羥基對苯酚基膦和鄰硝基苯胺重氮鹽的摩爾比為1:1;
[0119](4)阻燃功能改性劑的制備
[0120]參見圖1,在氮氣保護下,將步驟(3)制備的偶氮化合物加入到3.0moI/L的氫氧化鈉的水與乙醇的混合溶液中,攪拌并分次加入還原劑二氧化硫脲,于60?65°C下反應(yīng)2h后冷卻至室溫,加入硝酸pH調(diào)節(jié)在5?6之間,抽濾,陰干,重結(jié)晶后干燥,得到功能改性劑粗產(chǎn)物,然后將功能改性劑粗產(chǎn)物,氫氟酸和濃鹽酸加入反應(yīng)容器中,加熱至65?75°C反應(yīng)0.5?1.0h后,過濾得到灰白色產(chǎn)物,經(jīng)冷卻抽濾,陰干,重結(jié)晶后干燥,得到阻燃功能改性劑;
[0121]所述的水與乙醇的混合溶液中的水與乙醇的體積比為1:1;
[0122]所述的二氧化硫脲與偶氮化合物的摩爾比為1: 0.5;
[0123]所述的功能改性劑粗產(chǎn)物,氫氟酸和濃硝酸的摩爾比1: 1.2: 0.01;
[0124](5)阻燃膠囊的制備
[0125]以去離子水為溶劑,把阻燃功能改性劑分散在溶劑中,攪拌溫度為常溫,控制攪拌過程中速率為800?1200r/min,攪拌分散時間為30?45min,使抗老化劑分子能夠在水溶液中形成懸浮體系,然后再加入以二乙二醇為溶劑質(zhì)量分數(shù)為5?10%的端羥基全氟聚醚溶液,再進行高速攪拌分散,攪拌溫度為65?85 °C,攪拌速率為2000?3000r/min,攪拌時間為45?65min,然后再加入丁烷四羧酸進行熟化交聯(lián),再在80?90°C條件下進行熟化30min,將芯層為阻燃功能改性劑包裹在囊層為端羥基全氟聚醚材料里面,制成的阻燃膠囊;其中,囊層和芯層的厚度比為1: 19;
[0126]所述的丁烷四羧酸添加量相對于端羥基全氟聚醚的質(zhì)量分數(shù)為0.6% ;
[0127]所述的阻燃功能改性劑添加量相對于水的質(zhì)量分數(shù)為5.0% ;
[0128]所述的端羥基全氟聚醚添加量相對于水的質(zhì)量分數(shù)為2.5%。
[0129]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于,其具體步驟為: (1)成坯與脫泡 將干燥后的聚醚TPU粒子和阻燃膠囊在開煉機上包輥成膠塊,其中,阻燃膠囊占聚醚TPU粒子的質(zhì)量分數(shù)的0.5?2% ;煉制成無顆粒塊狀,打成坯塊,投入行星擠出機塑化,塑化過程中抽真空脫泡,在150?170°C下形成半透明柱狀物;得到聚醚TPU材料; (2)壓延與貼合 四輥壓延機設(shè)定溫度為140?180°C下,投入步驟(I)制成的聚醚TPU材料,在輥面成膜,膜厚為0.05?0.35mm,在紅外預(yù)熱下與基布復(fù)合,在25?75KG的壓力下貼合,冷卻定型,制得聚醚型帳篷材料。2.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于,阻燃膠囊占聚醚TPU粒子的質(zhì)量分數(shù)的I %。3.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的基布為尼龍布或者高強滌綸布。4.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于,所述的阻燃膠囊的制備方法,其具體步驟為: (1)對二羥基對苯酚基膦的制備 (2)鄰硝基苯胺重氮鹽的制備 (3)偶氮化合物的制備 (4)阻燃功能改性劑的制備 (5)阻燃膠囊的制備 以去離子水為溶劑,把阻燃功能改性劑分散在溶劑中,攪拌溫度為常溫,控制攪拌過程中速率為800?1200r/min,攪拌分散時間為30?45min,使抗老化劑分子能夠在水溶液中形成懸浮體系,然后再加入以二乙二醇為溶劑質(zhì)量分數(shù)為5?10%的端羥基全氟聚醚溶液,再進行高速攪拌分散,攪拌溫度為65?85 °C,攪拌速率為2000?3000r/min,攪拌時間為45?65min,然后再加入丁烷四羧酸進行熟化交聯(lián),再在80?90°C條件下進行熟化30min,得到阻燃膠囊,其芯層為阻燃功能改性劑,囊層為端羥基全氟聚醚材料。5.如權(quán)利要求4所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于, 鄰硝基苯胺重氮鹽的制備:將鄰硝基苯胺于12mol/L的濃硝酸中強烈攪拌并快速冷卻至0°C,1.5h后加入4mol/L亞硝酸鉀水溶液,于O?5°C下反應(yīng)0.5?1.0h后過濾,得到鄰硝基苯胺重氮鹽。6.如權(quán)利要求4所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于, 偶氮化合物的制備: 將步驟(I)制備的對二羥基對苯酚基膦加入至異丙醇和蒸餾水的混合溶液中,保持溶液溫度5?10°C,分次滴入步驟(2)制備的鄰硝基苯胺重氮鹽,抽濾,水洗,干燥得偶氮化合物,其為深粉紅色晶體; 所述的對二羥基對苯酚基膦在異丙醇和蒸餾水的混合溶液的質(zhì)量分數(shù)為7% ; 所述的對二羥基對苯酚基膦和鄰硝基苯胺重氮鹽的摩爾比為1:1。7.如權(quán)利要求4所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于, 阻燃功能改性劑的制備: 在氮氣保護下,將步驟(C)制備的偶氮化合物加入到3.0mol/L的氫氧化鈉的水與乙醇的混合溶液中,攪拌并分次加入還原劑二氧化硫脲,于60?65°C下反應(yīng)2h后冷卻至室溫,加入硝酸PH調(diào)節(jié)在5?6之間,抽濾,陰干,重結(jié)晶后干燥,得到功能改性劑粗產(chǎn)物,然后將功能改性劑粗產(chǎn)物,氫氟酸和濃鹽酸加入反應(yīng)容器中,加熱至65?75°C反應(yīng)0.5?1.0h后,過濾得到灰白色產(chǎn)物,經(jīng)冷卻抽濾,陰干,重結(jié)晶后干燥,得到阻燃功能改性劑; 所述的二氧化硫脲與偶氮化合物的摩爾比為1: 0.5; 所述的功能改性劑粗產(chǎn)物,氫氟酸和濃硝酸的摩爾比1: 1.2: 0.0l08.如權(quán)利要求4所述的一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其特征在于, 在阻燃膠囊的制備中,所述的丁烷四羧酸添加量相對于端羥基全氟聚醚的質(zhì)量分數(shù)為.0.2 ?0.6% ; 所述的阻燃功能改性劑添加量相對于水的質(zhì)量分數(shù)為3.5?5.0% ; 所述的端羥基全氟聚醚添加量相對于水的質(zhì)量分數(shù)為1.0?2.5%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚醚型帳篷材料的生產(chǎn)方法,其具體步驟為:(1)成坯與脫泡,(2)壓延與貼合:四輥壓延機設(shè)定溫度為140~180℃下,投入步驟(1)制成的聚醚TPU材料,在輥面成膜,膜厚為0.05~0.35mm,在紅外預(yù)熱下與基布復(fù)合,在25~75KG的壓力下貼合,冷卻定型,制得聚醚型帳篷材料。本發(fā)明制備的帳篷的耐候性以及使用壽命等性能大幅提高。
【IPC分類】C08K5/50, B32B27/02, C08L75/08, B32B27/40, B32B27/12
【公開號】CN105216407
【申請?zhí)枴緾N201510681129
【發(fā)明人】凌韜, 朱才祥
【申請人】江蘇增強新材料科技有限公司, 江蘇金麟戶外用品有限公司
【公開日】2016年1月6日
【申請日】2015年10月20日