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      附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法

      文檔序號:10638428閱讀:526來源:國知局
      附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法
      【專利摘要】本發(fā)明提供一種即使在使用經(jīng)薄膜化的光學(xué)薄膜時,仍然耐久性優(yōu)異且不易發(fā)生熱不均的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。所述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜(10A)具備光學(xué)薄膜、以及層疊于光學(xué)薄膜的至少一個面上的粘著劑層(1),該附有粘著劑層的光學(xué)薄膜(10A)中,光學(xué)薄膜的與粘著劑層(1)相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成,粘著劑層(1)由從粘著性組合物得到的粘著劑所構(gòu)成,所述粘著性組合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(a1)及含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成共聚物的單體單元;以及交聯(lián)劑(B),并且低分子量成分的含量為5質(zhì)量%以下。
      【專利說明】
      附有粘著劑層的光學(xué)薄膜
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0001] 本發(fā)明涉及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,尤其涉及在液晶單元(liquid crystal cell)等上貼合偏振片或復(fù)合偏振片等光學(xué)薄膜時使用的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。
      【背景技術(shù)】
      [0002] 近年來,作為各種電子設(shè)備的顯示面板,廣泛使用兼作顯示裝置和輸入設(shè)備的觸 控面板。觸控面板的種類主要有電阻膜式、靜電電容式、光學(xué)式及超聲波式,電阻膜式有模 擬電阻膜式及矩陣電阻膜式;靜電電容式有表面型及投影型。
      [0003]在最近備受矚目的智能型手機或平板終端等便攜電子設(shè)備的觸控面板中,廣泛使 用投影型靜電電容式觸控面板。作為相關(guān)便攜電子設(shè)備的投影型靜電電容式觸控面板,提 出例如從下方依次層疊了液晶顯示裝置(LCD)、粘著劑層、透明導(dǎo)電膜(錫摻雜氧化銦: IT0 )、玻璃襯底、透明導(dǎo)電膜(IT0)以及強化玻璃等保護板的投影型靜電電容式觸控面板。
      [0004] 作為構(gòu)成上述液晶顯示裝置的光學(xué)部件,通常使用液晶單元。液晶單元通常配置 為將形成取向?qū)拥膬善该麟姌O襯底的取向?qū)又糜趦?nèi)側(cè),并通過間隔物形成既定間隔,且 密封其周圍并在兩片透明電極襯底之間夾持液晶材料。通常在液晶單元中的兩片透明電極 襯底之外側(cè)分別經(jīng)由粘著劑粘接偏振片、具有相位差板的復(fù)合偏振片。
      [0005] 作為光學(xué)用粘著劑,已知有例如專利文獻1所示的光學(xué)用粘著劑。該粘著劑含有 (甲基)丙烯酸類聚合物、以及相對于(甲基)丙烯酸類聚合物1〇〇質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的過 氧化物0.02~2質(zhì)量份及環(huán)氧類交聯(lián)劑0.005~5質(zhì)量份,所述(甲基)丙烯酸類聚合物含有 作為單體單元的相對于1〇〇質(zhì)量份具有碳原子數(shù)為4~14的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯為 0.2~20質(zhì)量份的含羧基單體作為共聚成分而形成。
      [0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
      [0007] 專利文獻
      [0008] 專利文獻1:日本特開2009-242786號公報

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0009]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題
      [0010] 在此,隨著近年來對便攜電子設(shè)備的薄型化的要求,對偏振片等光學(xué)薄膜也要求 薄膜化。但是,在薄膜偏振片因熱等引起收縮率高的、專利文獻1等以往的粘著劑中,在高溫 條件下或濕熱條件下會發(fā)生翹起或表面剝離。還指出由于光學(xué)薄膜熱收縮時的應(yīng)力,會產(chǎn) 生由光學(xué)薄膜的光學(xué)軸偏離所引起的漏光(即所謂熱不均)的問題。
      [0011] 另外,優(yōu)先進行光學(xué)薄膜的薄膜化時,與粘著劑的貼附性惡化,在專利文獻1等傳 統(tǒng)粘著劑中,光學(xué)薄膜與粘著劑之間的界面上的貼附性并不充分,從而耐久性有進一步惡 化的傾向。
      [0012] 本發(fā)明是鑒于這種實際情況而完成的,其目的為提供一種即使在使用經(jīng)薄膜化的 光學(xué)薄膜時,仍然耐久性優(yōu)異、且不易發(fā)生熱不均的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。
      [0013] 解決技術(shù)問題的技術(shù)手段
      [0014] 為了實現(xiàn)上述目的,首先本發(fā)明提供一種附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其具備光學(xué) 薄膜、以及層疊于所述光學(xué)薄膜的至少一個面上的粘著劑層,其特征在于,所述光學(xué)薄膜的 與所述粘著劑層相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成,所述粘著劑層由從粘著性組合物得到的粘 著劑所構(gòu)成,所述粘著性組合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體 (al)及含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成共聚物的單體單元;以及交聯(lián)劑(B),并且低分子量成分 的含量為5質(zhì)量%以下(發(fā)明1)。
      [0015]根據(jù)上述發(fā)明(發(fā)明1),即使在所使用的光學(xué)薄膜與傳統(tǒng)產(chǎn)品相比已進行薄膜化 的情況下,在適用于顯示面板時耐久性優(yōu)異,在高溫條件下或濕熱條件下,也可抑制發(fā)生翹 起或表面剝離。另外,使用上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的顯示面板不易發(fā)生熱不均。
      [0016] 在上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述光學(xué)薄膜的與所述粘著劑層相接的最外層由經(jīng)擠出 成形而形成的丙烯酸類樹脂層構(gòu)成為優(yōu)選(發(fā)明2)。
      [0017] 在上述發(fā)明(發(fā)明2)中,所述光學(xué)薄膜具備至少具有所述丙烯酸類樹脂層以及相 位差表現(xiàn)層的相位差板為優(yōu)選(發(fā)明3)。
      [0018] 在上述發(fā)明(發(fā)明3)中,所述相位差表現(xiàn)層由苯乙烯類樹脂構(gòu)成為優(yōu)選(發(fā)明4)。
      [0019] 在上述發(fā)明(發(fā)明3、4)中,所述相位差板在所述相位差表現(xiàn)層的與所述丙烯酸類 樹脂層側(cè)的面相反的一面?zhèn)染哂械诙┧犷悩渲瑢訛閮?yōu)選(發(fā)明5)。
      [0020] 在上述發(fā)明(發(fā)明3~5)中,在所述相位差板的與所述粘著劑層側(cè)的面相反的一面 側(cè)還層疊有第二相位差板為優(yōu)選(發(fā)明6)。
      [0021] 在上述發(fā)明(發(fā)明6)中,所述第二相位差板由環(huán)烯烴類樹脂構(gòu)成為優(yōu)選(發(fā)明7)。
      [0022] 在上述發(fā)明(發(fā)明6、7)中,在所述第二相位差板的與所述相位差板側(cè)的面相反的 一面?zhèn)冗€層疊有偏振片為優(yōu)選(發(fā)明8)。
      [0023] 在上述發(fā)明(發(fā)明1~8)中,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)還含有含羥基單體 (a3)作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,且羥值為5~20mgK0H/g為優(yōu)選(發(fā)明9)。
      [0024] 在上述發(fā)明(發(fā)明1~9)中,所述交聯(lián)劑(B)為異氰酸酯類交聯(lián)劑為優(yōu)選(發(fā)明10)。
      [0025] 在上述發(fā)明(發(fā)明1~10)中,所述粘著性組合物還含有硅烷偶聯(lián)劑(C)為優(yōu)選(發(fā) 明11)。
      [0026] 在上述發(fā)明(發(fā)明1~11)中,所述粘著性組合物還含有抗靜電劑(D)為優(yōu)選(發(fā)明 12)〇
      [0027] 在上述發(fā)明(發(fā)明12)中,所述抗靜電劑(D)在室溫下為固體且由含氮雜環(huán)陽離子 及鹵代磷酸陰離子構(gòu)成的離子化合物為優(yōu)選(發(fā)明13)。
      [0028]發(fā)明效果
      [0029] 根據(jù)本發(fā)明的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,即使在光學(xué)薄膜已進行薄膜化的情況 下,仍然耐久性優(yōu)異,而且顯示面板不易發(fā)生熱不均。
      【附圖說明】
      [0030] 圖1為本發(fā)明的一個實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。
      [0031] 圖2為本發(fā)明的另一實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。
      [0032] 圖3為示出相位差板的結(jié)構(gòu)例的截面圖。
      [0033]圖4為示出附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐熱不均性試驗(肉眼觀察)的評價標準的 圖。
      [0034] 附圖標記說明
      [0035] 10A、10B:附有粘著劑層的光學(xué)薄膜
      [0036] 1:粘著劑層
      [0037] 2A:偏振片
      [0038] 2B:復(fù)合偏振片
      [0039] 21:偏振鏡
      [0040] 22:第一保護層
      [0041] 23:第二保護層
      [0042] 24:第一相位差板
      [0043] 241:第一丙烯酸類樹脂層
      [0044] 242:相位差表現(xiàn)層
      [0045] 243:第二丙烯酸類樹脂層
      [0046] 25:第二相位差板
      [0047] 26:第二粘著劑層
      [0048] 27:保護層
      【具體實施方式】
      [0049]下面對本發(fā)明的實施方式進行說明。
      [0050]本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的構(gòu)成為,具備光學(xué)薄膜、以及層疊于該 光學(xué)薄膜的至少一個面上的粘著劑層。光學(xué)薄膜的與粘著劑層相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu) 成,粘著劑層由從粘著性組合物(以下,有時稱為"粘著性組合物P")得到的粘著劑所構(gòu)成, 所述粘著性組合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)及含芳香 環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成共聚物的單體單元;以及交聯(lián)劑(B),并且低分子量成分的含量為5質(zhì) 量%以下。另外,在本說明書中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者。其 他類似術(shù)語也相同。
      [0051]上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜即使在所使用的光學(xué)薄膜與傳統(tǒng)產(chǎn)品相比已進行 薄膜化的情況下,在適用于顯示面板時,在耐久條件下(包括如后述試驗例所例示的高溫條 件下、濕熱條件下或熱沖擊下,此外還包括實際使用時的高溫環(huán)境下或濕熱環(huán)境下等。除非 特別提及,否則以下相同),也可抑制發(fā)生翹起或表面剝離。另外,使用上述附有粘著劑層的 光學(xué)薄膜的顯示面板不易發(fā)生熱不均。
      [0052]在此,光學(xué)薄膜大多包括表現(xiàn)偏振性能或相位差性能等光學(xué)性能的功能表現(xiàn)層、 以及用于保護該功能表現(xiàn)層且保持形態(tài)穩(wěn)定性的(用于形態(tài)保持性的)保護層。本發(fā)明人發(fā) 現(xiàn),通過在該保護層中使用丙烯酸類樹脂,能夠不降低功能表現(xiàn)層的光學(xué)性能而進行薄膜 化。然而,在傳統(tǒng)的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜中,對保護層使用丙烯酸類樹脂且進行薄膜化 的情況下,耐久條件下的形態(tài)保持性并不充分,此外與粘著劑層的貼附性也不充分,其結(jié)果 為,使用了該光學(xué)薄膜的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜未能成為可滿足耐久性及耐熱不均性中 任一者的光學(xué)薄膜。相反,再本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜中,通過所述組成來提 高粘著劑層的應(yīng)力松弛性,由此消除耐久條件下的基于光學(xué)薄膜收縮的粘著劑層的殘余應(yīng) 力。
      [0053]另外,關(guān)于由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的保護層與粘著劑層之間的貼附不足的情況,本 發(fā)明人等銳意觀察耐久性試驗后的保護層與粘著劑層之間的界面,結(jié)果發(fā)現(xiàn)存在會觀察到 從粘著劑層向保護層側(cè)有某種成分被吸出的缺點。從該所發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)象推論出,在耐久條件 下,粘著劑層中的低分子量成分被吸引到保護層側(cè),使保護層與粘著劑層之間的界面上存 在上述低分子量成分,因為是低分子,所以發(fā)揮像潤滑油般的作用,從而使界面的貼附性下 降?;谠撏普?,通過所述組成來提升粘著劑層的主劑聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),并且 將低分子量成分的含量抑制為5質(zhì)量%以下,由此在耐久條件下不易使低分子量成分從粘 著劑層被吸引到光學(xué)薄膜(由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的部分),并且即使被吸引,該量也非常少, 因此可防止像潤滑油般發(fā)揮作用的情況。
      [0054][粘著劑層]
      [0055] (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
      [0056] 在本實施方式中的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)以及 含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu)成該共聚物的單體單元。通過含有該含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)以及含 芳香環(huán)單體(a2)所得到的粘著劑能夠兼?zhèn)溥m當(dāng)?shù)膬?nèi)聚力與應(yīng)力松弛性,并且相對于丙烯酸 類樹脂的貼附性提高,因此,當(dāng)使用于顯示面板時,能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性以 及耐熱不均性。
      [0057] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,除了上述的含脂 環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)以及含芳香環(huán)單體(a2)之外,還含有含羥基單體(a3)為優(yōu)選,進而含有烷 基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為特別優(yōu)選。另外,也可根據(jù)需要含有其他單 體。
      [0058]在此,從使通過確保交聯(lián)點并保持較高的內(nèi)聚力而得到的粘著劑的耐久性優(yōu)異的 角度考慮,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值為5mgK0H/g以上為優(yōu)選,8mgK0H/g以上為特別 優(yōu)選,10mgK0H/g以上為進一步優(yōu)選。另一方面,從使通過防止交聯(lián)點變得過多而得到的粘 著劑的耐久性以及耐熱不均性優(yōu)異的角度考慮,上述羥值為30mgK0H/g以下為優(yōu)選,如果還 考慮顯示面板在高溫下的翹曲抑制性的方面,則20mgK0H/g以下為特別優(yōu)選,16mgK0H/g以 下為進一步優(yōu)選。
      [0059]另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的酸值為5mgK0H/g以下為優(yōu)選,特別優(yōu)選為 2mgK0H/g以下,進一步優(yōu)選為lmgKOH/g以下。(甲基)丙稀酸酯共聚物(A)的酸值為5mgK0H/g 以下時,則粘著劑的貼附對象為因酸產(chǎn)生不良狀況之物、例如為錫摻雜氧化銦(IT0)等透明 導(dǎo)電膜或金屬膜等時,也能夠抑制他們因酸產(chǎn)生不良狀況。尤其,當(dāng)貼附對象為透明導(dǎo)電膜 時,能夠抑制該透明導(dǎo)電膜的腐蝕或該透明導(dǎo)電膜的電阻值的改變。另外,由于優(yōu)選(甲基) 丙烯酸酯共聚物(A)的酸值的下限值越小越好,因此特別優(yōu)選為0mgK0H/g。
      [0060] 在此,本說明書中的羥值及酸值基本上設(shè)為從(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的混合 比例推導(dǎo)出的理論值,當(dāng)無法推導(dǎo)出該理論值時,設(shè)為基于JIS K0070測定的值。
      [0061] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有烷基的碳原子數(shù) 為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,由此能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。作為烷基的碳原子數(shù)為1~ 20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲 基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,從進 一步提高粘著性的角度考慮,烷基的碳原子數(shù)為1~8的(甲基)丙烯酸酯為優(yōu)選,(甲基)丙 烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特別優(yōu)選。另外,他們可以單獨使用,也可以組合 兩種以上使用。
      [0062](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有40~97.5質(zhì) 量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有55~94質(zhì) 量%,進一步優(yōu)選為含有65~83質(zhì)量%。若含有40質(zhì)量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,則能 夠賦予(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)適宜的粘著性。另外,通過將(甲基)丙烯酸烷基酯設(shè)為 97.5質(zhì)量%以下,能夠向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中導(dǎo)入所需量的其他單體成分。
      [0063] 含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)中的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳環(huán)可以為飽和結(jié)構(gòu),也可以為局部具有不 飽和鍵。另外,脂環(huán)結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)的脂環(huán)結(jié)構(gòu),也可以為二環(huán)、三環(huán)等多環(huán)的脂環(huán)結(jié)構(gòu)。從 將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相互之間的距離設(shè)為適當(dāng)來賦予粘著劑應(yīng)力松弛 性的觀點、以及通過提升所得到的共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)來防止粘著劑中的低 分子量成分移動到丙烯酸類樹脂側(cè)而阻礙貼附性的觀點來看,上述脂環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為多環(huán)的 脂環(huán)結(jié)構(gòu)(多環(huán)結(jié)構(gòu))。進一步考慮(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與其他成分的相容性,則上述 多環(huán)結(jié)構(gòu)為二環(huán)至四環(huán)為特別優(yōu)選。另外,從與上述相同地賦予應(yīng)力松弛性的角度考慮,月旨 環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)(是指形成環(huán)的部分的所有碳原子數(shù),多個環(huán)獨立存在時,指其合計的碳 原子數(shù))通常為5以上為優(yōu)選,7以上為特別優(yōu)選。另一方面,脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)的上限并 沒有特別限制,但是,與上述相同地,從相容性的角度考慮,15以下為優(yōu)選,10以下為特別優(yōu) 選。
      [0064] 作為脂環(huán)結(jié)構(gòu),例如可舉出包含如下骨架的脂環(huán)結(jié)構(gòu),所述骨架為環(huán)己基骨架、二 環(huán)戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片骨架、環(huán)烷骨架(環(huán)庚烷骨架、環(huán)辛烷骨架、環(huán)壬烷骨架、 環(huán)癸烷骨架、環(huán)十一烷骨架、環(huán)十二烷骨架等)、環(huán)烯骨架(環(huán)庚烯骨架、環(huán)辛烯骨架等)、降 冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、籃烷骨架、房烷骨架、螺環(huán)骨架等,其中,包含可 發(fā)揮更加優(yōu)異的耐久性的二環(huán)戊二烯骨架(脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)、金剛烷骨架(脂環(huán)結(jié) 構(gòu)的碳原子數(shù):10)或異冰片骨架(脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):7)為優(yōu)選,特別優(yōu)選包含異冰片骨 架。
      [0065] 作為上述含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al),包含上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體為優(yōu)選,具 體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲 基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯等,其中, 可發(fā)揮比較優(yōu)異的耐久性的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯 酸異冰片酯為優(yōu)選,特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸異冰片酯,他們可以單獨使用,也可以組合兩 種以上使用。
      [0066] 從所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性以及耐熱不均性的角度考慮, (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有1~20質(zhì)量%的含脂環(huán)結(jié) 構(gòu)單體(al)為優(yōu)選。除上述觀點之外,還從所得到的粘著劑發(fā)揮良好的再操作性的角度考 慮,尤其是含有2~15質(zhì)量%的含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)為更加優(yōu)選,含有3~9質(zhì)量%為特別優(yōu) 選。
      [0067]作為含芳香環(huán)單體(a2),具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯為優(yōu)選。作為芳香環(huán),可以 舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、芴環(huán)等,其中苯環(huán)為優(yōu)選。
      [0068]作為含芳香環(huán)單體(a2),例如可舉出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙 酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧 基丁酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性甲 酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷(E0)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等,其中,從提高內(nèi)聚力的 角度考慮,(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯為優(yōu)選。他們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使 用。
      [0069] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有1~30質(zhì)量%的 含芳香環(huán)單體(a2)為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有3~25質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為含有12~22質(zhì) 量%。通過將含芳香環(huán)單體(a2)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠使所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異 的耐久性、翹曲抑制性以及耐熱不均性。
      [0070] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有含羥基單體 (a3)為優(yōu)選。羥基顯示出與交聯(lián)劑(B)的良好的反應(yīng)性,通過他們的反應(yīng),(甲基)丙烯酸酯 共聚物(A)通過交聯(lián)劑(B)交聯(lián)。由于該交聯(lián)結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑耐久性優(yōu)異。
      [0071] 作為含羥基單體(a3),例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥 基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、 (甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等,其中,從與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性的 角度考慮,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為優(yōu)選,特別優(yōu)選為(甲 基)丙烯酸2-羥基乙酯。他們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
      [0072] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,含有0.5~10質(zhì) 量%的含羥基單體(a3)為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有1~5質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為含有2~4質(zhì) 量%。由于含羥基單體(a3)的含量在上述范圍內(nèi),容易使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值 落入所述范圍內(nèi),能夠有效地發(fā)揮優(yōu)異的耐久性以及耐熱不均性。另外,尤其含羥基單體 (a3)的含量為4質(zhì)量%以下時,在所得到的顯示面板中,高溫下的翹曲抑制性優(yōu)異。
      [0073] 為了使酸值在所述范圍內(nèi),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單 體單元不含有含羧基單體為優(yōu)選,即使含有含羧基單體,也含有〇. 5質(zhì)量%以下的含量為優(yōu) 選,特別優(yōu)選為含有〇. 1質(zhì)量%以下的含量。
      [0074] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該共聚物的單體單元,也可含有所述單 體以外的其他單體。作為該其他單體,為了不妨礙上述含羥基單體(a3)的羥基與交聯(lián)劑(B) 的反應(yīng),優(yōu)選不含有與交聯(lián)劑(B)具有反應(yīng)性的官能基的單體。
      [0075]作為該其他單體,例如可舉出:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙 酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺;(甲基) 丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性叔氨基的 (甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯等。他們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
      [0076](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形態(tài)可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
      [0077](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為130萬~300萬為優(yōu)選,特別優(yōu)選為150 萬~250萬,進一步優(yōu)選為160萬~190萬。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為130萬 以上時,能夠良好地確保所得到的粘著劑的耐久性。另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重 均分子量為300萬以下時,能夠良好地確保所得到的粘著劑的應(yīng)力松弛性,且有效地發(fā)揮翹 曲抑制性以及耐熱不均性。
      [0078]在此,本說明書中的重均分子量為利用凝膠滲透層析(GPC)法測定的標準聚苯乙 烯換算值。
      [0079] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形態(tài)可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
      [0080] 在粘著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨使用一種,也可以組合 兩種以上使用。另外,粘著性組合物P還可含有如下(甲基)丙烯酸酯聚合物,該(甲基)丙烯 酸酯聚合物不含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)或含芳香環(huán)單體(a2)作為結(jié)構(gòu)單體單元。
      [0081] (2)交聯(lián)劑(B)
      [0082] 交聯(lián)劑(B)只要是可與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的官能基發(fā)生反應(yīng)者即 可,例如可舉出異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶 類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、金屬烷氧類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交 聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。
      [0083] 當(dāng)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作為構(gòu)成該共聚物的單體單元含有含羥基單體 (a3)時,使用與來自該含羥基單體(a3)的羥基的反應(yīng)性良好的異氰酸酯類交聯(lián)劑為優(yōu)選。 而且,交聯(lián)劑(B)可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0084] 異氰酸酯類交聯(lián)劑至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可 舉出:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸 酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;異氟爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異 氰酸酯等脂環(huán)聚異氰酸酯,除此之外,還有他們的縮二脲體、異氰脲酸酯體,此外,與乙二 醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性含氫化合物的反應(yīng)物即加成 體(綜上有時稱之為"改性體")等。他們之中,從所得到的粘著劑的耐久性的角度考慮,具有 芳香環(huán)的化合物即芳香族聚異氰酸酯或其改性體為優(yōu)選,具有經(jīng)由有機基團(例如,可優(yōu)選 列舉亞烷基鏈,可特別優(yōu)選列舉碳原子數(shù)1~4的亞烷基鏈)與芳香環(huán)鍵結(jié)的異氰酸酯基的 聚異氰酸酯或其改性體為特別優(yōu)選。具體而言,苯二亞甲基二異氰酸酯或其改性體為進一 步優(yōu)選,三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯為最優(yōu)選。上述異氰酸酯類交聯(lián)劑可以 單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0085] 粘著性組合物P中的交聯(lián)劑(B)的含量對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份, 優(yōu)選為〇. 01~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為〇. 05~5質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.1~0.4質(zhì)量份。通過 將交聯(lián)劑(B)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠使所得到的粘著劑發(fā)揮良好的內(nèi)聚力及應(yīng)力松 弛性,使耐久性以及耐熱不均性更加優(yōu)異。另外,尤其在交聯(lián)劑(B)的含量為0.4質(zhì)量%以下 時,在所得到的顯示面板中,高溫下的翹曲抑制性優(yōu)異。
      [0086] (3)硅烷偶聯(lián)劑(C)
      [0087] 在粘著性組合物P中,除了上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)以及交聯(lián)劑(B)之外,還 含有硅烷偶聯(lián)劑(C)為優(yōu)選,從賦予所得到的粘著劑優(yōu)異的耐久性的角度考慮,特別優(yōu)選含 有含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)和/或含疏基硅烷偶聯(lián)劑(C2),進一步優(yōu)選含有含環(huán)氧基硅烷 偶聯(lián)劑(C1)以及含疏基硅烷偶聯(lián)劑(C2)這兩者。
      [0088] 作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1),適宜的是在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基(含環(huán)氧 基的有機基團)及至少一個烷氧基甲娃烷基(alkoxysilyl)的有機娃化合物,并且是與粘著 劑成分的相容性佳且具有透光性的,例如實質(zhì)上透明的。
      [0089] 作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)的具體例子,可舉出:3_縮水甘油醚氧基丙基三甲 氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷等3-縮水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷; 3_縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等3-縮水甘油醚氧基丙基烷基二烷氧基硅烷;甲基三(縮水甘油基)硅烷;2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己 基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己 基)乙基三烷氧基硅烷等。其中,從更加提高耐久性的角度考慮,3-縮水甘油醚氧基丙基三 甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基 硅烷、2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷為優(yōu)選,特別優(yōu)選為3-縮水甘油醚氧基丙 基三甲氧基硅烷。他們可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0090] 作為含疏基硅烷偶聯(lián)劑(C2),適宜的是在分子內(nèi)具有至少一個疏基(含疏基的有 機基團)及至少一個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物,并且是與粘著劑成分的相容性佳且 具有透光性的,例如實質(zhì)上透明的。
      [0091 ] 作為含巰基硅烷偶聯(lián)劑(C2)的具體例子,可舉出:3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰 基丙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基甲基硅烷等含疏基低分子型硅烷偶聯(lián)劑;以及 含疏基硅烷化合物(例如3 -疏基丙基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基 二甲氧基甲基硅烷等)與含烷基硅烷化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、 甲基二甲氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷等)的共縮合物等的含疏基暴聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。 其中,從兼顧耐久性與再操作性的角度考慮,含巰基寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑為優(yōu)選,特別優(yōu)選 為含巰基硅烷化合物與含烷基硅烷化合物的共縮合物,進一步優(yōu)選為3-巰基丙基三甲氧基 硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物。他們可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0092] 作為硅烷偶聯(lián)劑(C),除了上述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)以及含疏基硅烷偶聯(lián)劑 (C2)之外,還可以根據(jù)需要同時使用例如,丙烯酰類硅烷偶聯(lián)劑、羥基類硅烷偶聯(lián)劑、羧基 類硅烷偶聯(lián)劑、氨基類硅烷偶聯(lián)劑、酰氨基類硅烷偶聯(lián)劑、異氰酸酯基類硅烷偶聯(lián)劑等。
      [0093] 粘著性組合物P中的硅烷偶聯(lián)劑(C)的合計含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 1〇〇質(zhì)量份,優(yōu)選為〇.〇1~5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.2~1質(zhì)量 份。
      [0094] 另外,粘著性組合物P中的含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)的含量相對于(甲基)丙烯酸 酯共聚物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份,進一步優(yōu) 選為0.1~0.5質(zhì)量份。另一方面,粘著性組合物P中的含疏基硅烷偶聯(lián)劑(C2)的含量相對于 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量 份,進一步優(yōu)選為〇. 1~0.5質(zhì)量份。
      [0095] (4)抗靜電劑(D)
      [0096] 粘著性組合物P進一步含有抗靜電劑(D)為優(yōu)選。層疊于粘著劑層上的剝離片、或 者偏振片或復(fù)合偏振片等光學(xué)部件通常由塑料材料構(gòu)成,因此電絕緣性高,在剝離剝離片 時易產(chǎn)生靜電。殘留有這樣產(chǎn)生的靜電的狀態(tài)下,將偏振片或復(fù)合偏振片等貼合于液晶單 元時,液晶分子的取向可能發(fā)生紊亂,另外,靜電的存在會引發(fā)吸引灰塵和污垢等問題。這 里,通過粘著性組合物P含有抗靜電劑(D),能夠使所得到的粘著劑(粘著劑層)發(fā)揮抗靜電 性,從而消除如上所述的問題。
      [0097]作為抗靜電劑(D),只要是能夠賦予所得到的粘著劑抗靜電性即可,例如可舉出離 子化合物、非離子化合物等,其中,離子化合物為優(yōu)選。離子化合物在室溫下可以為液體,也 可以為固體,但從即使曝露于耐久條件下也容易表現(xiàn)出穩(wěn)定的抗靜電性的角度考慮,優(yōu)選 在室溫下為固體。在此,本說明書中的離子化合物是指,以陽離子與陰離子為主且通過靜電 引力結(jié)合的化合物。
      [0098] 作為離子化合物,含氮鑰鹽、含硫鑰鹽、含磷鑰鹽、堿金屬鹽以及堿土類金屬鹽為 優(yōu)選,從所得到的粘著劑的耐久性優(yōu)異的角度考慮,特別優(yōu)選為含氮鑰鹽。含氮鑰鹽優(yōu)選為 由含氮雜環(huán)陽離子及其抗衡陰離子(counter anion)構(gòu)成的離子化合物,特別優(yōu)選為由含 氮雜環(huán)陽離子及鹵代磷酸陰離子構(gòu)成的離子化合物,進一步優(yōu)選為在室溫下為固體且由含 氮雜環(huán)陽離子及鹵代磷酸陰離子構(gòu)成的離子化合物。根據(jù)在室溫下為固體且由含氮雜環(huán)陽 離子及鹵代磷酸陰離子構(gòu)成的離子化合物,能夠兼顧抗靜電性與耐久性。
      [0099] 作為含氮雜環(huán)陽離子的含氮雜環(huán)骨架,吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吲哚環(huán)等 為優(yōu)選,其中,吡啶環(huán)為優(yōu)選。另外,作為鹵代磷酸陰離子的鹵素,氟、氯、溴等為優(yōu)選,其中, 氟為優(yōu)選。
      [0100] 作為上述抗靜電劑(D)的具體例子,可舉出N-丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-己基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-辛基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷 酸鹽、N-十二烷基吡啶鐵六氟磷酸鹽、N-十四烷基吡啶鐵六氟磷酸鹽、N-十六烷基吡啶鐵六 氟磷酸鹽、N-十二烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-十四烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、 N-十六烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、1-丁基吡啶鑰六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰 六氟磷酸鹽等。他們之中,從與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相容性的角度考慮,N-丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-己基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷 酸鹽以及1-丁基吡啶鑰六氟磷酸鹽為優(yōu)選。以上抗靜電劑(D)可以單獨使用一種,也可以組 合兩種以上使用。
      [0101] 粘著性組合物P中的抗靜電劑(D)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì) 量份,優(yōu)選為〇. 1~15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。通過 將抗靜電劑(D)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠有效地發(fā)揮抗靜電性,并且能夠防止光學(xué)特性 或耐久性等物理性質(zhì)的下降。
      [0102] (5)低分子量成分
      [0103] 本說明書中的低分子量成分是指不相當(dāng)于上述成分(B)~(D)中的任一種、且分子 量(聚合物時指重均分子量)為1萬以下的成分。作為該低分子量成分,例如可舉出:重均分 子量為1萬以下的丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、氨基甲酸酯類聚合物、硅酮等;分子量 為1000以下的烴,例如芪(stilbene,順式芪、反式芪)、苯甲酸芐酯、芴、二苯基硫醚等,但并 不局限于他們。
      [0104] 粘著性組合物P中的低分子量成分的含量為5質(zhì)量%以下。由于低分子量成分的含 量為5質(zhì)量%以下,粘著劑層中的該低分子量成分被吸出到光學(xué)薄膜側(cè)(由丙烯酸類樹脂構(gòu) 成的部分)的概率減小,并且即使被吸出,該量也較少,因此能夠抑制該低分子量成分像潤 滑油般發(fā)揮作用。由此,粘著劑層相對于光學(xué)薄膜的貼附性提高,使用于顯示面板時,可發(fā) 揮優(yōu)異的耐久性。
      [0105] 根據(jù)上述觀點,粘著性組合物P中的低分子量成分的含量為3質(zhì)量%以下為優(yōu)選, 特別優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下。另外,粘著性組合物P中的低分子 量成分的含量的下限值優(yōu)選為〇質(zhì)量%。
      [0106] 另外,本實施方式中,作為粘著性組合物P的主劑,通過使用所述組成的(甲基)丙 烯酸酯共聚物(A),提升該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),由此,抑制耐 久條件下的低分子量成分從粘著劑層被吸引到光學(xué)薄膜的吸引本身。
      [0107] (6)各種添加劑
      [0108] 粘著性組合物P中可根據(jù)需要添加通常使用于丙烯酸類粘著劑的各種添加劑,例 如分散劑(例如,亞烷基二醇二烷基醚)、增稠劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化 劑、填充劑、折射率調(diào)整劑等。另外,這些添加劑中也有相當(dāng)于上述低分子量成分的,該情況 下,也需要使粘著性組合物P中的低分子量成分的含量為5質(zhì)量%以下。另外,粘著性組合物 P表示在粘著劑層中以原樣或以進行了反應(yīng)的狀態(tài)殘留的各種成分的混合物,并且在干燥 工序等中被去除的成分、例如下述聚合溶劑或稀釋溶劑不包含于粘著性組合物P中。
      [0109] (7)粘著性組合物的制備方法
      [0110] 粘著性組合物P可通過以下方法制備:制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),將所得到 的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與交聯(lián)劑(B)、根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑(C)、抗靜電劑(D) 及添加劑等進行混合來制備。
      [0111] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可通過用通常的自由基聚合法將構(gòu)成共聚物的單體單 元的混合物聚合來制備。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合可根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑且 利用溶液聚合法等來進行。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、 甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同時使用兩種類以上。
      [0112] 作為聚合引發(fā)劑,可舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可同時使用兩種以 上。作為偶氮類化合物,例如可舉出2,2'_偶氮雙異丁腈、2,2'_偶氮雙(2-甲基丁腈 偶氮雙(環(huán)己烷1-腈)、2,2'_偶氮雙(2,4_二甲基戊腈)、2,2'_偶氮雙(2,4_二甲基-4-甲氧 基戊腈)、二甲基2,2'_偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'_偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2'_偶氮雙(2-羥基甲基丙臆)、2,2偶氣雙[2_(2_味唑琳_2_基)丙烷]等。
      [0113] 作為有機過氧化物,例如可舉出過氧化苯甲酰、叔丁基苯甲酸酯、過氧化氫異丙 苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二_(2_乙氧基乙基)酯、 叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、(3,5,5_三甲基己?;?過氧化物、二丙酰 基過氧化物、二乙?;^氧化物等。
      [0114] 另外,在上述聚合工序中,通過混合2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑,能夠調(diào)節(jié)所得到的聚 合物的重均分子量。
      [0115] 得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之后,向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加 交聯(lián)劑(B)、以及根據(jù)需要添加硅烷偶聯(lián)劑(C)、抗靜電劑(D)、添加劑、稀釋溶劑等并充分混 合,因此得到經(jīng)溶劑稀釋后的粘著性組合物P(涂布溶液)。
      [0116] 作為用于稀釋粘著性組合物P來作為涂布溶液的稀釋溶劑,例如可以使用:己烷、 庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴;甲苯、二甲苯等芳香族烴;二氯甲烷、氯化乙烯等鹵代烴;甲醇、乙 醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮; 乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。
      [0117]作為這樣制備的涂布溶液的濃度和粘度,只要在可涂布范圍內(nèi),則并無特別限制, 可根據(jù)情況適宜地進行選擇。例如,將粘著性組合物P的濃度稀釋為10~40質(zhì)量%。另外,在 獲取涂布溶液時,稀釋溶劑等的添加并非必要條件,只要粘著性組合物P的粘度為能夠進行 涂布的粘度等,也可以不添加稀釋溶劑。該情況下,粘著性組合物P成為將(甲基)丙烯酸酯 共聚物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。
      [0118] (8)粘著劑
      [0119]構(gòu)成本實施方式的粘著劑層的粘著劑由以上說明的粘著性組合物P獲得,具體由 粘著性組合物P交聯(lián)而成??赏ㄟ^加熱處理進行粘著性組合物P的交聯(lián)。另外,也可由將粘著 性組合物P的稀釋溶劑等進行揮發(fā)時的干燥處理兼作該加熱處理。
      [0120]進行加熱處理時,加熱溫度優(yōu)選為50~150°C,特別優(yōu)選為70~120°C。另外,加熱 時間優(yōu)選為30秒~10分鐘,特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。加熱處理后,也可根據(jù)需要設(shè)定常溫 (例如,23°C、50%RH)下1~2周左右的養(yǎng)護期(curing period)。需要該養(yǎng)護期時,在經(jīng)過養(yǎng) 護期后形成具備既定物性的粘著劑層,而不需要養(yǎng)護期時,則在加熱處理結(jié)束后形成具備 既定物性的粘著劑層1。
      [0121] 通過上述加熱處理(以及養(yǎng)護),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)由交聯(lián)劑(B)交聯(lián),形 成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
      [0122] 上述粘著劑的交聯(lián)程度即凝膠分率優(yōu)選為40~90%,特別優(yōu)選為60~85%,進一 步優(yōu)選為73~78%。通過使凝膠分率為40%以上,從而使該粘著劑的耐久性更加優(yōu)異。另 外,通過使凝膠分率為90%以下,從而使該粘著劑的應(yīng)力松弛性更加良好,且翹曲抑制性以 及耐熱不均性更加優(yōu)異。另外,粘著劑的凝膠分率的測定如下述試驗例所示。
      [0123] (9)粘著劑層的物理性質(zhì)
      [0124] 粘著劑層的厚度優(yōu)選為5~100wii,10~60mi為更加優(yōu)選,10~50wii為特別優(yōu)選,15 ~30mi為進一步優(yōu)選。
      [0125] 粘著劑層的霧度值(依照JIS K7136:2000測定的值)優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為 1%以下。霧度值為2%以下時,透明性非常高,適宜作為光學(xué)用途。
      [0126] [光學(xué)薄膜]
      [0127] 本實施方式中的光學(xué)薄膜可以由單層構(gòu)成,也可以由多層構(gòu)成。作為光學(xué)薄膜,例 如可舉出偏振鏡、偏振片、相位差板、附有相位差板的偏振片等復(fù)合偏振片、視角補償薄膜、 亮度增強薄膜、對比度增強薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、半透射反射薄膜、以及他們的 層疊體等。其中,從要求偏振鏡為易收縮、尺寸變化大、耐久性的角度考慮,包含偏振鏡的光 學(xué)薄膜適宜作為本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜之光學(xué)薄膜。尤其保護層經(jīng)薄膜化 的薄型偏振片、以及使用了該偏振片的復(fù)合偏振片,由于用保護層抑制偏振鏡的收縮的力 較弱,容易因熱等發(fā)生收縮,因此,最適宜作為本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜之光 學(xué)薄膜。
      [0128] 在此,光學(xué)薄膜的與粘著劑層相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成。通過在光學(xué)薄膜的 該部位使用丙烯酸類樹脂,能夠不損失既定的光學(xué)性能而進行膜厚的薄膜化。光學(xué)薄膜由 單層構(gòu)成時,該光學(xué)薄膜由丙烯酸類樹脂的單層構(gòu)成。光學(xué)薄膜由多層構(gòu)成時,與粘著劑層 相接的最外層由經(jīng)擠出成形而形成的丙烯酸類樹脂層構(gòu)成為優(yōu)選。該丙烯酸類樹脂與以往 公知的粘著劑層的貼附性低且耐久性也低。但是,根據(jù)本實施方式的粘著劑層,即使對于丙 烯酸類樹脂,接著力也較高,而且應(yīng)力松弛性也優(yōu)異。因此,即使在高溫條件下、濕熱條件 下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。另外,"經(jīng)擠出成形而形成的丙烯酸類樹脂層"中也包含擠 出成形之后進行拉伸處理而得到的丙烯酸類樹脂層。
      [0129] 本實施方式的光學(xué)薄膜優(yōu)選具備至少具有丙烯酸類樹脂層及相位差表現(xiàn)層的相 位差板,從兼顧薄膜化與相位差表現(xiàn)的角度考慮,相位差表現(xiàn)層由苯乙烯類樹脂構(gòu)成為優(yōu) 選。另外,上述相位差板在上述相位差表現(xiàn)層的與丙烯酸類樹脂層側(cè)的面相反的一面?zhèn)染?有第二丙烯酸類樹脂層為優(yōu)選。這樣,通過具有丙烯酸類樹脂層及由苯乙烯類樹脂構(gòu)成的 相位差表現(xiàn)層,進一步通過具有第二丙烯酸類樹脂層,能夠在液晶顯示設(shè)備、尤其在IPS (In-Place-Switching)模式液晶顯示設(shè)備中,發(fā)揮優(yōu)異的視角補償性能。
      [0130] 在上述相位差板的與上述粘著劑層側(cè)的面相反的一面?zhèn)冗€層疊有第二相位差板 為優(yōu)選,第二相位差板由環(huán)烯烴類樹脂構(gòu)成為優(yōu)選。通過具有這樣的第二相位差板,進一步 通過具有由環(huán)烯烴類樹脂構(gòu)成的第二相位差板,視角補償性能更加優(yōu)異。
      [0131] 另外,在上述第二相位差板的與上述相位差板側(cè)的面相反的一面?zhèn)冗€層疊有偏振 片為優(yōu)選。由此,能夠提供具有非常優(yōu)異的視角補償性能的復(fù)合偏振片。
      [0132] [附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的具體例]
      [0133] 1.光學(xué)薄膜為偏振片的例子
      [0134] 參照圖1說明光學(xué)薄膜為偏振片時的、本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的 一例。如圖1所示,本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的構(gòu)成為,具備:偏振片2A;以 及層疊于偏振片2A的一個面(圖1中為下側(cè)的面)上的粘著劑層1。另外,雖未圖示,也可在粘 著劑層1的與偏振片2A側(cè)相反一側(cè)的面上層疊剝離片,直至附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A被 使用。
      [0135] 粘著劑層1由從所述粘著性組合物P得到的粘著劑構(gòu)成。
      [0136] 本實施方式中的偏振片2A的構(gòu)成為,具備:偏振鏡21;層疊于偏振鏡21的一個面 (圖1中為上側(cè)的面)上的第一保護層22;以及層疊于偏振鏡21的另一個面(圖1中為下側(cè)的 面)上的第二保護層23。另外,雖未圖示,也可在偏振鏡21與第一保護層22之間及/或偏振鏡 21與第二保護層23之間夾持有接著劑層。
      [0137] (1)偏振鏡
      [0138] 偏振鏡21優(yōu)選由二色性染料被吸附取向的聚乙烯醇類樹脂薄膜構(gòu)成。
      [0139] 構(gòu)成偏振鏡21的聚乙烯醇類樹脂可通過對聚乙酸乙烯酯類樹脂進行皂化而得到。 作為聚乙酸乙烯酯類樹脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,還例示出乙酸 乙烯酯以及可與其共聚的其他單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其他單體,例 如可舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。
      [0140] 聚乙烯醇類樹脂的皂化度通常為85~100摩爾%、優(yōu)選為98~100摩爾%的范圍 內(nèi)。聚乙烯醇類樹脂也可進一步改性,例如,也可使用被醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙 烯醇縮醛等。聚乙烯醇類樹脂的聚合度通常為1,〇〇〇~1〇,〇〇〇,優(yōu)選為1,500~5,000的范圍 內(nèi)。
      [0141 ] 通過經(jīng)以下工序來優(yōu)選地制備出如上所述的偏振鏡21,所述工序有:對聚乙烯醇 類樹脂薄膜進行單軸拉伸;用二色性染料對聚乙烯醇類樹脂薄膜進行染色并吸附該二色性 染料;以及用硼酸水溶液對吸附有二色性染料的聚乙烯醇類樹脂薄膜進行處理。
      [0142] 單軸拉伸可在用二色性染料染色之前進行,也可與用二色性染料染色的同時進 行,還可在用二色性染料染色之后進行。在用二色性染料染色之后進行單軸拉伸時,該單軸 拉伸可在硼酸處理之前進行,也可在硼酸處理過程中進行。當(dāng)然,也能夠在這多個階段進行 單軸拉伸。進行單軸拉伸時,可在圓周速度不同的輥之間向單軸拉伸,也可使用熱輥向單軸 拉伸。另外,可以為在大氣中進行拉伸的干式拉伸,也可為在經(jīng)溶劑膨潤的狀態(tài)下進行拉伸 的濕式拉伸。拉伸倍率通常為4~8倍左右。
      [0143] 用二色性染料對聚乙烯醇類樹脂薄膜進行染色時,例如,將聚乙烯醇類樹脂薄膜 浸漬于含有二色性染料的水溶液中即可。作為二色性染料,具體可使用碘或二色性有機染 料。
      [0144] 使用碘作為二色性染料時,通常采用將聚乙烯醇類樹脂薄膜浸漬于含有碘以及碘 化鉀的水溶液中而進行染色的方法。該水溶液中碘的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為 0.01~0.5質(zhì)量份左右,碘化鉀的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為0.5~10質(zhì)量份左右。 該水溶液的溫度通常為20~40°C左右,另外,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為 30~300秒左右。
      [0145] 用二色性染料染色之后的硼酸處理通過將經(jīng)染色的聚乙烯醇類樹脂薄膜浸漬于 硼酸水溶液中來進行。硼酸水溶液中的硼酸的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為2~15質(zhì) 量份左右,優(yōu)選為5~12質(zhì)量份左右。使用碘作為二色性染料時,該硼酸水溶液中含有碘化 鉀為優(yōu)選。硼酸水溶液中的碘化鉀的含量相對于每100質(zhì)量份水,通常為2~20質(zhì)量份左右, 優(yōu)選為5~15質(zhì)量份。在硼酸水溶液中的浸漬時間通常為100~1,200秒左右,優(yōu)選為150~ 600秒左右,進一步優(yōu)選為200~400秒左右。硼酸水溶液的溫度通常為50 °C以上,優(yōu)選為50 ~85。。。
      [0146] 硼酸處理之后的聚乙烯醇類樹脂薄膜通常被水洗處理。水洗處理通過例如將經(jīng)硼 酸處理的聚乙烯醇類樹脂薄膜浸漬于水中來進行。水洗后進行干燥處理,從而得到偏振鏡 21。水洗處理中的水溫通常為5~40 °C左右,浸漬時間通常為2~120秒左右。其后進行的干 燥處理通常使用熱風(fēng)干燥機或遠紅外線加熱器來進行。干燥溫度通常為40~100°C。另外, 干燥處理時間通常為120~600秒左右。
      [0147] 偏振鏡21的厚度為3~50wii左右為優(yōu)選,尤其被要求薄膜化時,3~15wii左右為優(yōu) 選。
      [0148] (2)保護層
      [0149] 第一保護層22及第二保護層23(以下有時統(tǒng)稱為"保護層22、23")由透明樹脂薄膜 構(gòu)成為優(yōu)選。構(gòu)成保護層22、23的透明樹脂薄膜可以為未經(jīng)拉伸的薄膜、或被單軸或者雙軸 拉伸的薄膜中的任一種。
      [0150] 構(gòu)成第一保護層22的透明樹脂薄膜的主成分優(yōu)選為選自由聚酯類樹脂、聚碳酸酯 類樹脂、丙烯酸類樹脂、非晶性聚烯烴類樹脂以及纖維素類樹脂構(gòu)成的組中的至少一種樹 月旨。上述之中,第一保護層22由纖維素類樹脂構(gòu)成為優(yōu)選。
      [0151] 纖維素類樹脂為纖維素中的羥基的至少一部分被乙酸酯化的樹脂,也可以為一部 分被乙酸酯化且一部分被其他酸酯化的混合酯。纖維素類樹脂優(yōu)選為纖維素酯類樹脂,更 加優(yōu)選為乙酰纖維素類樹脂。作為乙酰纖維素類樹脂的具體例子,可舉出三乙酰纖維素、二 乙酰纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。作為由這樣的乙酰纖維素類樹脂構(gòu)成的 薄膜的市售品,例如可舉出:富士膠片(株)制"Fu j i tac TD80"、"Fu j i tac TD80UF"以及 "Fujitac TD80UZ" ;柯尼卡美能達精密光學(xué)(株)制"KC8UX2M"、"KC2UA"以及"KC8UY"等。
      [0152] 也可使用被賦予光學(xué)補償功能的纖維素類樹脂薄膜。作為該光學(xué)補償薄膜,例如 可舉出:在纖維素類樹脂中含有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;在纖維素類樹脂的 表面上涂布有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;以及將纖維素類樹脂單軸或者雙軸拉 伸而得到的薄膜等。市售中的纖維素類樹脂的光學(xué)補償薄膜的例子可舉出:富士膠片(株) 制"廣視角膜WV BZ 438"以及"廣視角膜WV EA"、柯尼卡美能達精密光學(xué)(株)制"KC4FR-1" 以及 "KC4HR-1" 等。
      [0153] 在上述纖維素類樹脂之中,第一保護層22由纖維素酯類樹脂構(gòu)成為更加優(yōu)選,由 乙酰纖維素類樹脂構(gòu)成為特別優(yōu)選,由三乙酰纖維素構(gòu)成為進一步優(yōu)選。
      [0154] 另一方面,構(gòu)成第二保護層23的透明樹脂薄膜的主成分為丙烯酸類樹脂為優(yōu)選, 尤其從無損偏振性能且容易薄膜化的角度考慮,第二保護層23由丙烯酸類樹脂構(gòu)成為優(yōu) 選。該情況下,與第二保護層23相接的粘著劑層為由傳統(tǒng)的丙烯酸類粘著劑組合物構(gòu)成的 層時,粘著劑中的低分子量成分被吸出,使第二保護層23與粘著劑層之間的界面的貼附性 下降。但是,如果是由本實施方式的粘著性組合物P形成的粘著劑層1,則通過使用具有不會 使粘著力變得不充分的程度的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),并且 將低分子量成分的含量抑制為5質(zhì)量%以下,能夠有效地抑制低分子量成分從粘著劑層1被 吸引到第二保護層23。由此,粘著劑層1相對于第二保護層23的貼附性提高。因此,該附有粘 著劑層的光學(xué)薄膜10A即使在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。
      [0155] 形成第二保護層23的丙烯酸類樹脂優(yōu)選為將甲基丙烯酸酯作為主要單體的聚合 物,少量的其他共聚單體(comonomer)成分與其共聚的共聚物為特別優(yōu)選。該共聚物通常能 夠通過將含甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯的單官能單體在自由基聚合引發(fā)劑以及鏈轉(zhuǎn) 移劑共存的條件下進行聚合而得到。另外,丙烯酸類樹脂能夠使第三單官能單體共聚。
      [0156] 作為可與甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚的第三單官能單體,例如可舉出: 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、 甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-羥基乙酯等除了甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙 烯酸酯類;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-乙 基己酯以及丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類;2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1_羥基乙基) 丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯以及2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯等羥基烷基丙烯酸酯 類;甲基丙烯酸以及丙烯酸等不飽和酸類;氯苯乙烯以及溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類;乙烯基 甲苯以及a-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類;丙烯腈以及甲基丙烯腈等不飽和腈類;馬來酸酐 以及檸康酸酐等不飽和酸酐類;苯基馬來酰亞胺以及環(huán)己基馬來酰亞胺等不飽和酰亞胺類 等。他們可以分別單獨使用,也可以同時使用不同的多種。
      [0157] 使多官能單體共聚時,作為可與甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚的多官能單 體,例如可舉出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及十四乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯等將乙二醇或其寡聚物的兩側(cè)末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多 官能單體;丙二醇或其寡聚物的兩側(cè)末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能單體; 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等將 二元醇的羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能單體;雙酚A、雙酚A的環(huán)氧烷加成物或 他們的鹵素取代物的兩側(cè)末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能單體;將三羥甲基 丙烷以及季戊四醇等多元醇以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能單體,以及在這些末端羥 基上進行丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基的開環(huán)加成的多官能單體; 在琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、他們的鹵素取代物等二元酸以及他們的環(huán)氧 烷加成物等上進行丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基的開環(huán)加成的多 官能單體;芳基(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中,可優(yōu)選使 用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯以及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
      [0158]由這樣的組成構(gòu)成的丙烯酸類樹脂還可以是進行共聚物所具有的官能基之間的 反應(yīng)而改性的丙烯酸類樹脂。作為其反應(yīng),例如可舉出:丙烯酸甲酯的甲酯基與2_(羥基甲 基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫甲醇縮合反應(yīng);丙烯酸的羧基與2_(羥基甲基)丙烯 酸甲酯的羥基之間的高分子鏈內(nèi)脫水縮合反應(yīng)等。
      [0159]上述丙烯酸類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為80~120°C的范圍為優(yōu)選。將丙烯酸 類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)調(diào)整至上述范圍時,通常可采用適當(dāng)選擇甲基丙烯酸酯類單 體與丙烯酸酯類單體的聚合比、各自的酯基的碳鏈長度及其具有的官能基的種類、以及相 對于所有單體的多官能丙烯酸單體的聚合比的方法。
      [0160] 丙烯酸類樹脂也可根據(jù)需要含有公知的添加劑。作為公知的添加劑,例如可舉出 潤滑劑、防粘連劑(文口 5/導(dǎo)乂夕''防止剤)、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、沖擊性改 良劑(impact modif ier)、表面活性劑等。但是,作為層疊于偏振鏡上的保護薄膜,透明性是 必要的,因此這些添加劑的量限定在最小限度內(nèi)為優(yōu)選。
      [0161] 作為丙烯酸類樹脂薄膜的制造方法,也可使用熔融流延法、如T模法或吹脹法等熔 融擠出法、壓延法等的任意方法。其中,在能夠得到表面性狀良好的薄膜這一方面,優(yōu)選將 原料樹脂例如從T模熔融擠出,并使所得到的薄膜狀物的至少一個面與輥或帶接觸來進行 制膜的方法。
      [0162] 從薄膜的制膜性或薄膜的耐沖擊性等的角度考慮,丙烯酸類樹脂也可含有沖擊性 改良劑即丙烯酸類橡膠顆粒。這里所說的丙烯酸類橡膠顆粒是指將以丙烯酸酯為主體的彈 性聚合物作為必要成分的顆粒,可舉出通過將該彈性聚合物制成均質(zhì)的顆粒狀而成的丙烯 酸類橡膠顆粒、或?qū)⒃搹椥跃酆衔镒鳛橐粋€層的多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸類橡膠顆粒。
      [0163] 作為該彈性聚合物的例子,可舉出,以丙烯酸烷基酯為主成分,并將可與其共聚的 其他乙烯基單體以及交聯(lián)性單體共聚而成的交聯(lián)彈性共聚物。作為彈性聚合物的主成分的 丙烯酸烷基酯,例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷 基的碳原子數(shù)為1~8左右的丙烯酸烷基酯,尤其可優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)4以上的烷基的 丙烯酸酯。作為可與該丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基單體,可舉出在分子內(nèi)具有一個聚 合性碳-碳雙鍵的化合物,更具體而言,可舉出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等 芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。另外,作為交聯(lián)性單體,可舉出在分子 內(nèi)具有至少兩個聚合性碳-碳雙鍵的交聯(lián)性化合物,更具體而言,可舉出:乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸烯丙 酯等(甲基)丙烯酸的烯酯、二乙烯基苯等。
      [0164] 還可將由不含橡膠顆粒的丙烯酸類樹脂構(gòu)成的薄膜與含有橡膠顆粒的丙烯酸類 樹脂構(gòu)成的薄膜的層疊物作為保護層22、23。丙烯酸類樹脂可由市售品輕松得到,例如,分 別以商品名可舉出:SUMIPEX (住友化學(xué)(株)制)、ACRYPET (三菱麗陽(株)制)、DELPET (旭化 成(株)制)、PARAPET ((株)KURARAY制)、ACRYVIEWA ((株)日本觸媒制)等。
      [0165] 保護層22、23也可含有紫外線吸收劑。這是因為,通過將含有紫外線吸收劑的保護 層配置于液晶單元的可見側(cè),能夠保護液晶單元不因紫外線劣化。
      [0166] 在此,第一保護層22以及第二保護層23可由相同種類的透明樹脂薄膜構(gòu)成,也可 由不同種類的透明樹脂薄膜構(gòu)成。
      [0167] 保護層22、23在貼合于偏振鏡21之前,可對貼合面實施皂化處理、電暈處理、底漆 處理、錨涂層處理等的易粘接處理。另外,保護層22、23的與偏振鏡21的貼合面相反一側(cè)的 表面可具有硬涂層、抗反射層、防眩層等各種處理層。
      [0168] 保護層22、23的厚度通常為5~200wii左右的范圍,優(yōu)選為10~120圓,特別優(yōu)選為 10~851?11,進一步優(yōu)選為10~30iim。
      [0169] (3)粘接劑層
      [0170] 作為構(gòu)成也可夾持于偏振鏡21與第一保護層22之間及/或偏振鏡21與第二保護層 23之間的粘接劑層的粘接劑,可根據(jù)被粘物的種類和目的而適宜地使用適當(dāng)?shù)恼辰觿?。?如可舉出溶劑型粘接劑、乳液型粘接劑、水性粘接劑、壓敏性粘接劑、再濕性粘接劑、縮聚型 粘接劑、無溶劑型粘接劑、薄膜狀粘接劑、熱熔型粘接劑等。
      [0171]構(gòu)成上述粘接劑的一種優(yōu)選的粘接劑為水性粘接劑,其代表例以聚乙稀醇類樹脂 為主成分。作為可充當(dāng)水性粘接劑的市售的聚乙烯醇類樹脂,例如有(株)KURARAY制"KL-318"等。
      [0172] 上述水性粘接劑可含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、 環(huán)氧基化合物、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等為優(yōu)選,特別優(yōu)選為環(huán)氧基化合物。作為交 聯(lián)劑的市售品,例如有乙二醛或、住化Chemtex(株)販賣的作為水溶性環(huán)氧基化合物的水溶 液的 "Sumirez Resin650(30)" 等。
      [0173] 作為其他優(yōu)選的粘接劑,可舉出由含有通過活性能量射線的照射或加熱而固化的 環(huán)氧樹脂的環(huán)氧類樹脂組合物構(gòu)成的粘接劑。使用該粘接劑時,薄膜間的粘接可通過對夾 持于薄膜間的粘接劑層照射活性能量射線或加熱,并使粘接劑所含的固化性環(huán)氧樹脂固化 來進行?;诨钚阅芰可渚€的照射或加熱的環(huán)氧樹脂的固化通過環(huán)氧樹脂的陽離子聚合來 進行為優(yōu)選,另外,本說明書中的環(huán)氧樹脂是指在分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的化合物。
      [0174] 從耐候性、折射率、陽離子聚合性的角度考慮,粘接劑即固化性環(huán)氧樹脂組合物中 所含的環(huán)氧樹脂優(yōu)選為分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂。作為這樣的環(huán)氧樹脂,可例示氫化 環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂等。
      [0175] (4)偏振片的制造方法
      [0176]偏振片2A的制備可通過通常的方法進行。以下,作為一例,對使用水性粘接劑作為 上述粘接劑時的制備方法進行說明。
      [0177]首先,在偏振鏡21的貼合面或保護層22、23的貼合面上形成粘接劑層。粘接劑層的 形成可利用例如棒涂法、刮刀(knife)涂布法、輥涂布法、刮板(blade)涂布法、模涂法、凹版 涂布法等。另外,也能夠采用以使兩者的貼合面為內(nèi)側(cè)的方式連續(xù)供應(yīng)偏振鏡21與保護層 22、23,同時在其之間使粘接劑流延的方式。涂布粘接劑后,根據(jù)需要實施加熱處理而使水 分蒸發(fā),從而干燥粘接劑層。
      [0178] 粘接劑層的膜厚可根據(jù)偏振片2A的特性設(shè)計來任意設(shè)定,但從降低粘接劑材料成 本的角度考慮,較小者為優(yōu)選,從抑制貼合時的氣泡或異物等缺陷的角度考慮,較大者為優(yōu) 選,從貼附性、耐久性的角度考慮,在按每個被粘物與粘接劑的組合所確定的最優(yōu)選范圍內(nèi) 實施為優(yōu)選。一般為0.005~10M1、優(yōu)選為0.01~5WI1、進一步優(yōu)選為0.03~lum。
      [0179] 在粘接偏振鏡21與保護層22、23時,也可在兩者的貼合面中的一側(cè)或兩側(cè)形成粘 接劑的涂布層之前,實施如電暈放電處理、等離子處理、火焰處理、底漆處理、錨涂層處理的 易粘接處理。
      [0180] 如上述般形成粘接劑層之后,經(jīng)由該粘接劑層將第一保護層22貼合于偏振鏡21的 一面,并且將第二保護層23貼合于偏振鏡21的另一面。因此,可得到由第一保護層22、偏振 鏡21以及第二保護層23層疊而成的偏振片2A。
      [0181] 偏振片2A的總厚度通常為15~400wii左右,從應(yīng)對便攜設(shè)備用途中的薄型化要求 并維持偏振性能的角度考慮,優(yōu)選為20~lOOwii,特別優(yōu)選為30~80wii。
      [0182] (5)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
      [0183] 作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的制造方法的優(yōu)選例,首先,制造在由粘著性組 合物P形成的粘著劑層的一個面或兩面之上層疊剝離片而成的粘著片。在此,將制造在粘著 劑層的兩面之上層疊剝離片而成的粘著片作為一例。
      [0184] 作為剝離片,可使用例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚 甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸 乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄 膜、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚 碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外,也可使用他們的交聯(lián)薄膜。還可以為他們 的層疊薄膜。
      [0185] 在上述剝離片的至少一個面(尤其是與粘著劑層相接的剝離面)上實施剝離處理 為優(yōu)選。作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可舉出醇酸類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯 類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,本說明書中的剝離片的剝離面是指剝離片上具有剝離 性的面,也包含實施剝離處理后的面以及未實施剝離處理也顯示出剝離性的面中的任意的 面。
      [0186] 在粘著劑層的兩面之上層疊剝離片時,將一側(cè)的剝離片作為剝離力大的重剝離型 剝離片,并將另一側(cè)的剝離片作為剝離力小的輕剝離型剝離片為優(yōu)選。
      [0187] 對于剝離片的厚度并沒有特別限制,但通常為20~150M1左右。
      [0188] 作為上述粘著片的制造方法的一例,在剝離片的剝離面上涂布粘著性組合物P的 涂布溶液,進行加熱處理并形成涂膜之后,根據(jù)需要,在該涂膜上(以剝離面與涂膜相接的 方式)層疊另外的剝離片,從而得到粘著片。上述涂膜在不需要養(yǎng)護期時,直接形成粘著劑 層,而在需要養(yǎng)護期時,在經(jīng)過養(yǎng)護期后形成粘著劑層。關(guān)于加熱處理以及養(yǎng)護的條件如上 文所述。
      [0189] 作為涂布上述涂布溶液的方法,可使用例如棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂 布法、模涂法、凹版涂布法等。
      [0190] 從以上述方式所得到的粘著片剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。然后,在露 出的粘著劑層上重疊偏振片2A的第二保護層23,壓接粘著片與偏振片2A。因此,得到上述附 有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A(附有剝離片)。
      [0191]作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的制備方法的其他例子,在剝離片的剝離面上 涂布含所述粘著性組合物P的溶液(涂布溶液),進行加熱處理而形成涂膜之后,在該涂膜上 重疊偏振片2A的第二保護層23。上述涂膜在需要養(yǎng)護期時,間隔養(yǎng)護期而形成粘著劑層1, 而在不需要養(yǎng)護期時,直接形成粘著劑層1。因此,得到附有上述粘著劑層的光學(xué)薄膜10A (附有剝離片)。
      [0192] 2.光學(xué)薄膜為復(fù)合偏振片的例子
      [0193] 參照圖2說明當(dāng)光學(xué)薄膜為具有相位差板的復(fù)合偏振片時的、本實施方式的附有 粘著劑層的光學(xué)薄膜的一例。如圖2所示,本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的構(gòu) 成為,具備復(fù)合偏振片2B、以及層疊于復(fù)合偏振片2B的一個面(圖2中為下側(cè)的面)的粘著劑 層1。另外,雖未圖示,也可在粘著劑層1的與復(fù)合偏振片2B側(cè)相反一側(cè)的面上層疊剝離片, 直至附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B被使用。
      [0194] 粘著劑層1由從所述粘著性組合物P得到的粘著劑構(gòu)成。
      [0195] 本實施方式中的復(fù)合偏振片2B的構(gòu)成為,具備:與粘著劑層1接觸的第一相位差板 24;位于第一相位差板24的與粘著劑層1側(cè)相反的一側(cè)的第二相位差板25;夾持于第一相位 差板24以及第二相位差板25之間的第二粘著劑層26;層疊于第二相位差板25的與第二粘著 劑層26側(cè)相反的一側(cè)的偏振鏡21;以及層疊于偏振鏡21的與第二相位差板25側(cè)相反的一側(cè) 的保護層27。另外,雖未圖示,也可以在偏振鏡21與保護層27之間及/或偏振鏡21與第二相 位差板25之間夾持接著劑層。該復(fù)合偏振片2B能夠良好地發(fā)揮視角補償性能。
      [0196] (1)第一相位差板
      [0197] 第一相位差板24可由表現(xiàn)相位差的單層構(gòu)成,也可由包括相位差表現(xiàn)層的多個層 構(gòu)成。該第一相位差板24的優(yōu)選構(gòu)成為,如圖3所示具備:相位差表現(xiàn)層242;層疊于相位差 表現(xiàn)層242的一面(圖3中為下側(cè)的面)的第一丙烯酸類樹脂層241;以及層疊于相位差表現(xiàn) 層242的另一面(圖3中為上側(cè)的面)的第二丙烯酸類樹脂層243。從固有復(fù)折射率為負,易于 薄膜化的觀點來看,相位差表現(xiàn)層242優(yōu)選由苯乙烯類樹脂構(gòu)成。這樣,具有第一相位差板 24的復(fù)合偏振片2B在液晶顯示裝置、尤其在IPSdn-Place-Switching)模式液晶顯示裝置 中的視角補償性能優(yōu)異,所述第一相位差板24的構(gòu)成為,具備第一丙烯酸類樹脂層241、由 苯乙烯類樹脂形成的相位差表現(xiàn)層242、以及第二丙烯酸類樹脂層243。另外,由于相位差表 現(xiàn)層242被存在于其兩面的第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243所保護, 所以第一相位差板24不損害相位差表現(xiàn)層242的光學(xué)性能,且機械強度和耐藥品性優(yōu)異。
      [0198] 另外,第一相位差板24中相接于粘著劑層1的層為第一丙烯酸類樹脂層241時,在 與第一丙烯酸類樹脂241相接的粘著劑層為由傳統(tǒng)丙烯酸類粘著劑組成物構(gòu)成的層中,粘 著劑中的低分子量成分被吸出,使第一丙烯酸類樹脂241與粘著劑層的界面的貼附性下降。 但是,如果是由本實施方式中的粘著性組成物P形成的粘著劑層1,則通過使用具有不會使 粘著力變得不充分的程度的高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),并且 將低分子量成分的含量抑制為5質(zhì)量%以下,能夠有效地抑制低分子量成分從粘著劑層1被 吸引到第一丙烯酸類樹脂層241。由此,粘著劑層1相對于第一相位差板24的貼附性提高。因 此,該附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B即使在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性仍 優(yōu)異。
      [0199] 另外,第一相位差板2 4優(yōu)選通過拉伸而被賦予面內(nèi)延遲(i n - p 1 a n e retardation)。由此使得視角補償性能更加優(yōu)異。
      [0200] 構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹脂可為苯乙烯或其衍生物的均聚物,也可為 苯乙烯或其衍生物與其他共聚性單體的二元或二元以上的共聚物。苯乙烯衍生物是指苯乙 烯上結(jié)合有其他基團的化合物,例如可舉出,如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙 烯、2,4_二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯等烷基苯乙烯、或如羥基苯乙烯、叔丁 氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯等苯乙烯的苯核上導(dǎo)入有羥基、烷氧 基、羧基、鹵素等而成的取代苯乙烯等。
      [0201] 作為苯乙烯類樹脂也可使用如日本特開2003-50316號公報或日本特開2003-207640號公報所公開的三元共聚物。
      [0202]構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹脂優(yōu)選為苯乙烯或苯乙烯衍生物與選自丙烯 腈、馬來酸酐、甲基丙烯酸甲酯以及丁二烯中的至少一種單體的共聚物。
      [0203]另外,作為構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹脂,具有耐熱性的苯乙烯類樹脂為 優(yōu)選。苯乙烯類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) -般為100 °C以上,但玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為 120°C以上的苯乙烯類樹脂為優(yōu)選。
      [0204]相位差表現(xiàn)層242的厚度為10~100M為優(yōu)選。通過使相位差表現(xiàn)層242的厚度為 10M1以上,可通過拉伸表現(xiàn)出充分的延遲值。另一方面,相位差表現(xiàn)層242的厚度為lOOwii以 下時,沖擊強度高,另外,基于外部應(yīng)力的延遲變化小,應(yīng)用于液晶顯示裝置時,很難發(fā)生熱 不均等。
      [0205]第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243優(yōu)選由在(甲基)丙烯酸類 樹脂中混合有橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸類樹脂組合物構(gòu)成。通過混合橡膠顆粒,可提高丙 烯酸類樹脂層的耐沖擊性。
      [0206] 作為(甲基)丙烯酸類樹脂,例如可舉出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚 物、或甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為甲基丙烯酸烷基酯,可舉出甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等。另外,作為丙烯酸烷基酯,可舉出丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。這樣的(甲基)丙烯酸類樹脂中,可使用作為通用的(甲 基)丙烯酸類樹脂進行販賣的。而且,(甲基)丙烯酸類樹脂中也包含:所謂的耐沖擊(甲基) 丙烯酸類樹脂、或主鏈中具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)或內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的所謂的高耐熱(甲基)丙烯酸類 樹脂。
      [0207] 混合于(甲基)丙烯酸類樹脂的橡膠顆粒優(yōu)選為丙烯酸類橡膠顆粒。丙烯酸類橡膠 顆粒是指,以如丙烯酸丁酯或丙烯酸2_乙基己酯等丙烯酸烷基酯為主成分,且在多官能單 體的存在下進行聚合而得到的具有橡膠彈性的顆粒。
      [0208] 橡膠顆粒可將具有橡膠彈性的材料制成均質(zhì)的顆粒狀而成,也可為具有至少一層 橡膠彈性層的多層結(jié)構(gòu)體。作為多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸類橡膠顆粒,可舉出:將如上所述具有橡 膠彈性的顆粒作為核,并將其周圍用硬質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物覆蓋的橡膠顆粒; 將硬質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物作為核,并將其周圍用如上所述具有橡膠彈性的丙烯 酸類聚合物覆蓋的橡膠顆粒;或者將硬質(zhì)的核的周圍用具有橡膠彈性的丙烯酸類聚合物覆 蓋,且進一步將其周圍用硬質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物覆蓋的橡膠顆粒等。
      [0209]橡膠顆粒的平均直徑為50~400nm左右為優(yōu)選。橡膠顆粒的平均直徑可通過激光 衍射散射法進行測定。
      [0210]構(gòu)成第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243的(甲基)丙烯酸類樹 脂組合物中的上述橡膠顆粒的含量優(yōu)選為在每100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸類樹脂為5~50質(zhì) 量份左右。
      [0211]作為構(gòu)成第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243的(甲基)丙烯酸 類樹脂組合物,可使用以(甲基)丙烯酸類樹脂與丙烯酸類橡膠顆?;旌系臓顟B(tài)進行販賣 的。作為混合有丙烯酸類橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸類樹脂((甲基)丙烯酸類樹脂組合物)的 市售品的例子,分別以商品名可舉出:住友化學(xué)(株)所販賣的"HT55X"或"TechnolloySOOl" 等。
      [0212](甲基)丙烯酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-般為160°C以下,但玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為120°C以下的(甲基)丙烯酸類樹脂組合物為優(yōu)選,特別優(yōu)選為110°C以下的 (甲基)丙烯酸類樹脂組合物。即,相位差表現(xiàn)層242的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與第一丙烯酸類 樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不重疊為優(yōu)選,相位差表現(xiàn) 層242具有比第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)為優(yōu)選。
      [0213]第一丙烯酸類樹脂層241與第二丙烯酸類樹脂層243的材料可相同,也可不同。 [0214]第一丙烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243的厚度分別為10~lOOwii為 優(yōu)選。若厚度為10M1以上,則能夠容易地進行制膜,若厚度為100M1以下,則可以忽略第一丙 烯酸類樹脂層241以及第二丙烯酸類樹脂層243的延遲。另外,第一丙烯酸類樹脂層241的厚 度與第二丙烯酸類樹脂層243的厚度大致相同為優(yōu)選。
      [0215]在第一相位差板24的第二粘著劑層26側(cè)的面,也可實施電暈處理等表面處理。 [0216]制作第一相位差板24時,例如將苯乙烯類樹脂和混合有橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸 類樹脂組合物共擠出之后進行拉伸即可??赏ㄟ^縱向單軸拉伸、拉幅機橫向單軸拉伸、同時 雙軸拉伸或逐次雙軸拉伸等進行拉伸,只要拉伸至能夠得到所希望的延遲值即可。除了上 述方法之外,也可在分別制作單層薄膜(相位差表現(xiàn)層242、第一丙烯酸類樹脂層241以及第 二丙烯酸類樹脂層243)之后,通過熱層壓使他們熱熔接后,將其層疊體拉伸。
      [0217]另外,拉伸后的第一相位差板24的總厚度,從保持充分的性能且應(yīng)對便攜設(shè)備用 途中的薄型化要求的角度考慮,優(yōu)選為5~lOOwii,更加優(yōu)選為10~50wii,特別優(yōu)選為15~30 ym〇
      [0218]第一相位差板24的與粘著劑層1相接的面由第一丙烯酸類樹脂層241構(gòu)成,而在該 情況下,粘著劑層1相對于第一丙烯酸類樹脂層241的粘接力也較高,因此,附有粘著劑層的 光學(xué)薄膜10B在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。
      [0219] (2)第二相位差板
      [0220]第二相位差板25由烯烴類樹脂構(gòu)成為優(yōu)選。烯烴類樹脂是指由從乙烯以及丙烯等 鏈狀脂肪族烯烴、或者降冰片烯或其取代物(以下,也將他們統(tǒng)稱為降冰片烯類單體)等脂 環(huán)烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的樹脂。烯烴類樹脂也可為使用兩種以上的單體的共聚物。 [0221 ]其中,作為烯烴類樹脂,可優(yōu)選使用環(huán)狀烯烴類樹脂,該環(huán)狀烯烴類樹脂為主要含 有由脂環(huán)烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的樹脂。作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴類樹脂的脂環(huán)烯烴的典型例可舉 出降冰片烯類單體等。降冰片烯是指降冰片烷的一個碳-碳鍵成為雙鍵的化合物,依IUPAC 命名法命名為雙環(huán)[2,2,1]庚-2-烯。作為降冰片烯的取代物的例子,將降冰片烯的雙鍵位 置設(shè)為1,2-位時,可舉出3-取代物、4-取代物、4,5-二取代物等,此外,也可將二環(huán)戊二烯或 二甲橋八氫萘夕y才夕夕匕K 口夕等作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴類樹脂的單體。
      [0222] 環(huán)狀烯烴類樹脂在其結(jié)構(gòu)單元中可具有降冰片烷環(huán),也可不具有。作為形成結(jié)構(gòu) 單元中不具有降冰片烷環(huán)的環(huán)狀烯烴類樹脂的降冰片烯類單體,例如可舉出通過開環(huán)成為 5元環(huán)的,代表性者可舉出降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1-或4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片烯 等。環(huán)狀烯烴類樹脂為共聚物時,其分子的排列狀態(tài)無特別限定,可為無規(guī)共聚物,可為嵌 段共聚物,也可為接枝共聚物。
      [0223] 作為環(huán)狀烯烴類樹脂的更具體的例子,例如可舉出降冰片烯類單體的開環(huán)聚合 物、降冰片烯類單體與其他單體的開環(huán)共聚物、對他們進行馬來酸加成或環(huán)戊二烯加成等 而成的聚合物改性物、以及將他們氫化而成的聚合物或共聚物、降冰片烯類單體的加成聚 合物、降冰片烯類單體與其他單體的加成共聚物等。作為共聚物時的其他單體,可舉出a-烯 烴類、環(huán)烯烴類、非共輒二烯類等。另外,環(huán)狀烯烴類樹脂也可為使用了一種或兩種以上的 降冰片烯類單體以及其他脂環(huán)烯烴的共聚物。
      [0224] 在上述具體例中,作為環(huán)狀烯烴類樹脂,可優(yōu)選使用將使用降冰片烯類單體的開 環(huán)聚合物予以氫化而成的樹脂。這樣的環(huán)狀烯烴類樹脂除了可對其實施拉伸處理而制成相 位差板以外,也可通過拉伸以及將具有既定收縮率的收縮性薄膜貼合并實施加熱收縮處 理,而成為均勻性高且具有大的相位差值的相位差板。
      [0225] 作為使用了降冰片烯類單體的環(huán)狀烯烴類樹脂的市售品(均以商品名)有,日本 Zeon (株)所販賣的"ZE0NEX"以及"ZE0N0R"、JSR(株)所販賣的"ART0N"等。這些環(huán)狀烯烴類 樹脂的薄膜或其拉伸薄膜都可由市售品得到,例如(均以商品名)有,日本Zeon(株)所販賣 的"ZE0N0R薄膜"、JSR(株)所販賣的"ART0N薄膜"、積水化學(xué)工業(yè)(株)所販賣的"ESSINA"等。
      [0226] 另外,第二相位差板25也可使用由含有兩種以上烯烴類樹脂的混合樹脂構(gòu)成的薄 膜、或由烯烴類樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂構(gòu)成的薄膜。例如,作為含有兩種以上烯 烴類樹脂的混合樹脂,可舉出如上述的環(huán)狀烯烴類樹脂與鏈狀脂肪族烯烴類樹脂的混合 物。使用烯烴類樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂時,其他熱塑性樹脂可根據(jù)目的適宜地 選擇適當(dāng)?shù)臒崴苄詷渲?。作為具體例子,可舉出:聚氯乙烯類樹脂、纖維素類樹脂、聚苯乙烯 類樹脂、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、 聚乙酸乙烯酯類樹脂、聚偏二氯乙烯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚縮醛類樹脂、聚碳酸酯類樹 月旨、改性聚苯醚類樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯類樹脂、聚苯硫 醚類樹脂、聚砜類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚醚醚酮類樹脂、聚芳酯類樹脂、液晶性樹脂、聚酰 胺酰亞胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚四氟乙烯類樹脂等。熱塑性樹脂可僅單獨使用一種, 或組合兩種以上使用。另外,上述熱塑性樹脂也可在進行任意適當(dāng)?shù)木酆衔锔男院笫褂?。?為聚合物改性的例子,可舉出:共聚、交聯(lián)、分子末端改性、賦予立構(gòu)規(guī)整性 (stereoregularity)等。
      [0227] 使用烯烴類樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂時,其他熱塑性樹脂的含量相對于 所有樹脂,通常為50質(zhì)量%左右以下,40質(zhì)量%左右以下為優(yōu)選。通過將其他熱塑性樹脂的 含量設(shè)在該范圍內(nèi),能夠得到光彈性系數(shù)的絕對值小、顯示良好的波長分散特性,并且耐久 性、機械強度以及透明性優(yōu)異的相位差板。
      [0228] 烯烴類樹脂可通過溶液的澆鑄法或熔融擠出法等進行制膜。使用兩種以上的混合 樹脂進行制膜時,對其制膜方法并無特別限定,例如可采用:使用將樹脂成分以既定比例與 溶劑一同攪拌混合而得到的均勻溶液并通過澆鑄法制造薄膜的方法;將樹脂成分以既定比 例進行熔融混合并通過熔融擠出法制造薄膜的方法等。
      [0229] 由上述烯烴類樹脂構(gòu)成的薄膜也可含有殘留溶劑、穩(wěn)定劑、塑化劑、抗老化劑、抗 靜電劑以及紫外線吸收劑等,根據(jù)需要也可含有其他成分。另外,也可含有流平劑以減小表 面粗糙度。
      [0230]第二相位差板25的第二粘著劑層26側(cè)的面也可實施電暈處理等表面處理。
      [0231] 第二相位差板25具有下述折射率各向異性為優(yōu)選,所述折射率各向異性為,當(dāng)將 面內(nèi)慢軸(日語:面內(nèi)遅相軸)方向、面內(nèi)快軸(日語:面內(nèi)進相軸)方向以及厚度方向的折射 率分別設(shè)為n x、ny以及nz,且將薄膜的厚度設(shè)為d時,由下述式(1):
      [0232] Re= (nx-ny) X d (1)
      [0233] 所定義的波長為590nm時的面內(nèi)延遲值Re為30~150nm,且由下述式(2):
      [0234] Nz 系數(shù)= (nx-nz)/(nx-ny) (2)
      [0235] 所定義的Nz系數(shù)超過1且小于2。
      [0236] 具有如上述折射率各向異性的第二相位差板25,可通過對由上述烯烴類樹脂構(gòu)成 的薄膜的縱向單軸拉伸、拉幅機橫向單軸拉伸、同時雙軸拉伸或逐次雙軸拉伸等而得到,并 能夠通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)整拉伸倍率與拉伸速度、或適宜地選擇拉伸時的預(yù)熱溫度、拉伸溫度、熱 固溫度、冷卻溫度等各種溫度及其模式,來得到所希望的折射率各向異性。
      [0237] 第二相位差板25,其厚度在5~80mi的范圍內(nèi)為優(yōu)選,在10~80_的范圍內(nèi)為更加 優(yōu)選,在10~30wii的范圍內(nèi)為特別優(yōu)選。
      [0238] (3)第二粘著劑層
      [0239] 作為構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑,可使用公知的粘著劑,可為固化性粘著劑,也 可為非固化性粘著劑,但從抑制由于偏振片的熱收縮引起的尺寸變化的角度考慮,使用活 性能量射線固化性粘著劑為優(yōu)選。
      [0240] 活性能量射線固化性粘著劑可以具有活性能量射線固化性的聚合物作為主成分, 也可以不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性的多官能單體及/或低 聚物的混合物作為主成分。另外,可為具有活性能量射線固化性的聚合物與不具有活性能 量射線固化性的聚合物的混合物,也可為具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射 線固化性的多官能單體及/或低聚物的混合物,還可為他們?nèi)叩幕旌衔铩?br>[0241]在上述中,從容易得到保持粘著性且發(fā)揮內(nèi)聚力的粘著劑的角度考慮,優(yōu)選不具 有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性的多官能單體及/或低聚物的混合 物作為主成分者,特別優(yōu)選不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性的 多官能單體的混合物作為主成分。
      [0242]作為不具有活性能量射線固化性的聚合物,不具有活性能量射線固化性基團的 (甲基)丙烯酸酯聚合物(以下有時稱為"(甲基)丙烯酸酯聚合物⑴")為優(yōu)選。(甲基)丙烯 酸酯聚合物(X)優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合 物的單體。因此,所得到的粘著劑能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X) 特別優(yōu)選為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有反應(yīng)性官能團的單體(含 反應(yīng)性官能團單體)、以及根據(jù)需要所使用的其他單體的共聚物。通過使(甲基)丙烯酸酯聚 合物(X)含有含反應(yīng)性官能團單體作為構(gòu)成該聚合物的單體,能夠改善與液晶單元等的玻 璃表面的貼附性,另外,也可通過與下述交聯(lián)劑(Z)進行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
      [0243]作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可舉出:(甲基)丙烯酸 甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、 (甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸 酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲 基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,從進一步提高粘著性的角度考慮,烷基的碳原子數(shù)為1~8 的(甲基)丙烯酸酯為優(yōu)選,(甲基)丙烯酸正丁酯為特別優(yōu)選。另外,他們可以單獨使用,也 可以組合兩種以上使用。
      [0244](甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,含有50~99質(zhì)量% 的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有60~99質(zhì)量%, 進一步優(yōu)選為含有70~98質(zhì)量%。
      [0245] 作為上述含反應(yīng)性官能團單體,可優(yōu)選地舉出分子內(nèi)具有羥基的單體(含羥基單 體)、分子內(nèi)具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內(nèi)具有氨基的單體(含氨基單體)等。這些 含反應(yīng)性官能團單體可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0246] 作為含羥基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲 基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。
      [0247] 作為含羧基單體,例如可舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康 酸等乙烯性不飽和羧酸。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的羧基與交聯(lián)劑(Z) 的反應(yīng)性以及與其他單體的共聚性這一點來看,丙烯酸為優(yōu)選。他們可以單獨使用,也可以 組合兩種以上使用。
      [0248]作為含氨基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基 乙酯等。他們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
      [0249] (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,含有1~25質(zhì)量% 的含反應(yīng)性官能團單體為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有1~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為含有2~5質(zhì) 量%。
      [0250] (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的聚合形態(tài)可為無規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。
      [0251](甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的重均分子量為30萬~300萬為優(yōu)選,特別優(yōu)選為100 萬~250萬,進一步優(yōu)選為160萬~220萬。
      [0252] 另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0253] 作為活性能量射線固化性的多官能單體(以下,有時稱為"活性能量射線固化性化 合物(Y)"),優(yōu)選與(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)等的相容性優(yōu)異的分子量為1000以下的多官 能丙稀酸酯類單體。
      [0254] 作為分子量1000以下的多官能丙烯酸酯類單體,例如可舉出:1,4_丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙 烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷 改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基) 丙烯酸酯等2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙 酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲 基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、己內(nèi)酯改性三(2_(甲基)丙 烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯 酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。他們可以單獨使用一 種,也可以組合兩種以上使用。
      [0255] 活性能量射線固化性化合物(Y)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量 份,為1~50質(zhì)量份為優(yōu)選,特別優(yōu)選為5~30質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為10~20質(zhì)量份。
      [0256] 上述活性能量射線固化性粘著劑也優(yōu)選含有交聯(lián)劑(Z)。上述活性能量射線固化 性粘著劑作為構(gòu)成聚合物的單體單元含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)以及交聯(lián)劑(Z)、所述 (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)包含含反應(yīng)性官能團單體時,如果將該粘著劑進行加熱等,則交 聯(lián)劑(Z)與構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的含反應(yīng)性官能團單體的反應(yīng)性官能團進行反 應(yīng)。因此,形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)通過交聯(lián)劑(Z)交聯(lián)的結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑的內(nèi) 聚力提尚。
      [0257] 作為交聯(lián)劑(Z),只要是與(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)所具有的反應(yīng)性官能團反應(yīng) 的即可,例如可舉出異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮 丙啶類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物 類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,可使用與所述交聯(lián) 劑(B)相同之物。另外,交聯(lián)劑(Z)可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0258]交聯(lián)劑(Z)的含量,相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份,為0.01~10質(zhì)量 份為優(yōu)選,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。
      [0259]上述活性能量射線固化性粘著劑根據(jù)需要也可含有各種添加劑,例如:光聚合引 發(fā)劑、硅烷偶聯(lián)劑、折射率調(diào)整劑、抗靜電劑、增稠劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、 軟化劑、填充劑等。
      [0260]使用紫外線作為使上述活性能量射線固化性粘著劑固化的活性能量射線時,上述 活性能量射線固化性粘著劑含有光聚合引發(fā)劑為優(yōu)選。
      [0261] 作為光聚合引發(fā)劑,例如,可舉出:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙 醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙 酬、2,2_二乙氧基_2_苯基苯乙酬、2_羥基_2_甲基_1_苯基丙烷_1_酬、1_羥基環(huán)己基苯基 酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2_羥基乙氧基)苯基_2_(羥基-2_丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'_二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基 蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、 2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨 基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6_三甲基苯甲酰 基-二苯基-氧化膦等。他們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
      [0262] 光聚合引發(fā)劑相對于上述活性能量射線固化性粘著劑中的活性能量射線固化性 化合物(Y)100質(zhì)量份,以0.1~20質(zhì)量份的范圍的量使用為優(yōu)選、特別優(yōu)選為1~12質(zhì)量份。
      [0263] 另外,從改善所得到的粘著劑對薄膜的貼附性的角度考慮,上述活性能量射線固 化性粘著劑含有硅烷偶聯(lián)劑為優(yōu)選。作為硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選為在分子內(nèi)具有至少一個烷氧 基甲硅烷基的有機硅化合物,且與粘著成分的相容性佳,具有透光性。
      [0264] 作為該硅烷偶聯(lián)劑,例如,除了所述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)以及含疏基硅烷偶 聯(lián)劑(C2)之外,還可舉出含聚合性不飽和基硅化合物(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三 乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等)、含氨基硅化合物(例如3-氨基丙基三 甲氧基硅烷、N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基二甲氧基硅烷、N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲 基二甲氧基硅烷等)、3_氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷或他們之中的 至少一個與含烷基硅化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅 烷、乙基三甲氧基硅烷等)的縮合物等。他們可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
      [0265] 硅烷偶聯(lián)劑的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份,為0.01~10質(zhì)量 份為優(yōu)選,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。
      [0266]另外,具有上述活性能量射線固化性的聚合物優(yōu)選為在側(cè)鏈上導(dǎo)入有具有活性能 量射線固化性的官能團(活性能量射線固化性基團)的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
      [0267] 第二粘著劑層26的厚度通常為1~50mi左右,優(yōu)選為1~20mi,特別優(yōu)選為2~7mi。 如果粘著劑層過薄,則粘著性會降低,若過厚,則容易產(chǎn)生粘著劑被擠出等不良狀況。
      [0268] (4)偏振鏡
      [0269] 作為偏振鏡21,可使用與所述偏振片2A的偏振鏡21相同之物。
      [0270] (5)保護層
      [0271]保護層27由透明樹脂薄膜構(gòu)成為優(yōu)選。作為該保護層27,可使用與偏振片2A的第 一保護層22相同之物。
      [0272] (6)粘接劑層
      [0273]也可夾持于偏振鏡21與保護層27之間及/或偏振鏡21與第二相位差板25之間的粘 接劑層可使用與所述偏振片2A的粘接劑層相同之物。
      [0274] (7)復(fù)合偏振片的制造方法
      [0275] 復(fù)合偏振片2B的制造可通過通常的方法進行。以下,作為一例,對使用水性粘接劑 作為上述粘接劑時的制造方法進行說明。
      [0276] 首先,在剝離片的剝離面上形成構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑的涂膜。具體而言, 將構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑的涂布液涂布于剝離片的剝離面,并進行干燥。
      [0277] 另一方面,在偏振鏡21的貼合面或第二相位差板25以及保護層27的貼合面形成粘 接劑層。該粘接劑層的形成能夠通過與所述偏振片2A的制造方法相同的方法進行。另外,粘 接劑層的厚度和易粘接處理也相同。
      [0278] 如上所述形成粘接劑層之后,經(jīng)由該粘接劑層將保護層27貼合在偏振鏡21的一 面,并且將第二相位差板25貼合在偏振鏡21的另一面,從而得到由保護層27、偏振鏡21以及 第二相位差板25構(gòu)成的層疊體。
      [0279] 接著,在所得到的層疊體的第二相位差板25側(cè)的面,貼合構(gòu)成上述剝離片上的第 二粘著劑層26的粘著劑的涂膜。然后,透過上述剝離片照射活性能量射線并使上述粘著劑 的涂膜固化,將該涂膜作為第二粘著劑層26。
      [0280] 其中,活性能量射線是指在具有能量量子的電磁波或帶電粒子束,具體而言,可舉 出紫外線或電子束等?;钚阅芰可渚€之中,易于操作的紫外線為特別優(yōu)選。
      [0281] 紫外線的照射,可通過高壓汞燈、金屬鹵化物燈、FUSION H燈二一 7°)、氙燈等來進行,紫外線的照射量為照度為50~lOOOmW/cm2左右為優(yōu)選。另外,光量為50 ~10000mJ/cm2為優(yōu)選,為80~5000mJ/cm2為更加優(yōu)選,特別優(yōu)選為100~1000mJ/cm 2。另一 方面,電子束的照射可通過電子束加速器等來進行,電子束的照射量為10~lOOOkrad左右 為優(yōu)選。
      [0282]最后,從上述形成的第二粘著劑層26將剝離片剝離,將第一相位差板24的第二丙 烯酸類樹脂層243側(cè)的面貼合于露出的第二粘著劑層26。因此,得到由保護層27、偏振鏡21、 第二相位差板25、第二粘著劑層26以及第一相位差板24層疊而成的復(fù)合偏振片2B。
      [0283]另外,復(fù)合偏振片2B的總厚度為20~300_為優(yōu)選,30~150_為更加優(yōu)選,50~ lOOym為特別優(yōu)選。
      [0284] (8)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造方法
      [0285] 作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的制造方法的優(yōu)選例,首先,制造在由粘著性組 合物P形成的粘著劑層的一個面或兩面層疊剝離片而成的粘著片。在此,將制造在粘著劑層 的兩面層疊剝離片而成的粘著片作為一例。該粘著片可通過在附有粘著劑層的光學(xué)薄膜 10A的制造方法中所說明的方法進行制造。
      [0286] 從如上述般得到的粘著片上剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。然后,將復(fù)合 偏振片2B的第一相位差板24重疊于被露出的粘著劑層上,壓接粘著片與復(fù)合偏振片2B。由 此,可得到上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B(附有剝離片)。
      [0287] 作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的制造方法的其他例,在剝離片的剝離面涂布 所述粘著性組合物P的涂布溶液,進行加熱處理并形成涂膜之后,將復(fù)合偏振片2B的第一相 位差板24重疊于該涂膜上。上述涂膜在需要養(yǎng)護期時,間隔養(yǎng)護期而形成粘著劑層1,而在 不需要養(yǎng)護期時,直接形成粘著劑層1。由此,得到上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B(附有 剝離片)。
      [0288] 3.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的物理性質(zhì)
      [0289]本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著力對于無堿玻璃的粘著力 為0.5~20N/25mm為優(yōu)選,特別優(yōu)選為1~10N/25mm。由此,附有粘著劑層的光學(xué)薄膜耐久性 優(yōu)異。進而從再操作性也優(yōu)異的角度考慮,上述粘著力為2~7N/25mm為優(yōu)選。另外,這里所 說的粘著力是指基本上依據(jù)JIS Z0237:2009并通過180°剝離法而測定的粘著力,其為設(shè)定 測定樣品為寬25mm、長100mm,將該測定樣品于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘并貼附于被粘物 后,于常壓、23°C、50%RH的條件下放置24小時,然后以300mm/分鐘的剝離速度進行測定而 得到。通過使粘著力在上述范圍內(nèi),在液晶單元進行貼附時,可防止翹起或表面剝離等。 [0290]另外,本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B,自貼合于上述被粘物后, 進一步在23°C、50%RH的條件下放置14天后的粘著力(貼附14天后的粘著力)為1~20N/ 25_為佳,特別優(yōu)選為3~9N/25mm。通過如此抑制隨時間經(jīng)過的粘著力的提高,本實施方式 的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的再操作性也優(yōu)異,即使貼附于液晶單元后,也能夠容 易重新貼附。
      [0291 ]另外,本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B,自貼合于上述被粘物后, 在50°C、50%RH的條件下放置2天后的粘著力(50°C下貼附2天后的粘著力)從耐久性的角度 考慮,為1~20N/25mm為優(yōu)選,進一步同時考慮再操作性時,為6~12N/25mm為特別優(yōu)選。
      [0292] 本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層的表面電阻率為1.0 X 1012 Q /sq以下為優(yōu)選,特別優(yōu)選為5 ? 0 X 1011 Q /sq以下,進一步為5 ? 0 X 101Q Q /sq以下。 通過使表面電阻率為上述值以下,可在顯示面板中發(fā)揮充分的抗靜電性。該表面電阻率能 夠通過使粘著性組合物P含有所述抗靜電劑(D)來實現(xiàn)。另外,粘著劑層的表面電阻率的依 據(jù)JIS K6911來進行,具體如下述試驗例所示。另外,上述表面電阻率的下限值并無特別限 制,但從不會不利地影響耐久性和耐熱不均性的角度考慮,為5.0 X 108 Q /sq左右。
      [0293] 4.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的使用
      [0294] 通過使用附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B,能夠制造例如具備液晶單元與光學(xué) 薄膜(偏振片或復(fù)合偏振片)的液晶顯示裝置。
      [0295] 具體而言,將附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層(當(dāng)層疊有剝離片時, 剝離該剝離片后被露出的粘著劑層)重疊于液晶單元的所希望的面并進行壓接即可。由此, 能夠得到具備液晶單元與偏振片2A及/或復(fù)合偏振片2B的液晶顯示設(shè)備。
      [0296] 本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層1,由于其耐久性優(yōu) 異,即使將所得到的液晶顯示裝置放置于高溫條件下、濕熱條件下或熱沖擊下,也能夠抑制 粘著劑層1的界面發(fā)生翹起或表面剝離。例如,在將貼附了附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、 10B的玻璃板于85°C的高溫條件下或60°C、90%RH的濕熱條件下放置250小時的情況下、或 施加-35 °C~70 °C的熱沖擊(各30分鐘,200個循環(huán))的情況下,均能夠抑制發(fā)生翹起或表面 剝離。
      [0297] 另外,本實施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層1,由于其應(yīng)力 松弛性也優(yōu)異,所得到的液晶顯示裝置難以發(fā)生熱不均。例如,將貼附了附有粘著劑層的光 學(xué)薄膜10A、10B的玻璃板在高溫條件下(例如,80~85°C的條件下)放置250小時的情況下, 也難以發(fā)生熱不均。尤其,即使液晶單元為高精細的,也不易發(fā)生熱不均。
      [0298] 粘著劑層1所接觸的液晶單元的表面上也可存在透明導(dǎo)電膜。作為該透明導(dǎo)電膜, 例如可舉出,由鉑、金、銀、銅等金屬、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等氧化物、 錫摻雜氧化銦(IT0)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧化銦、鋪摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁 摻雜氧化鋅等復(fù)合氧化物、硫族化物、六硼化鑭、氮化鈦、碳化鈦等非氧化化合物等構(gòu)成的 透明導(dǎo)電膜。
      [0299] 以上所說明的實施方式為便于理解本發(fā)明而記載,并非為限定本發(fā)明而記載。因 此,本發(fā)明的宗旨為上述實施方式中所公開的各要素也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有 設(shè)計變更和等同物。
      [0300] 【實施例】
      [0301] 以下,通過實施例等進一步對本發(fā)明進行具體說明,但本發(fā)明的范圍并不限定于 這些實施例等。
      [0302][實施例1]
      [0303] 1.光學(xué)薄膜(復(fù)合偏振片)的制造
      [0304] (1)偏振鏡的制作
      [0305]將由平均聚合度約2,400、皂化度99.9摩爾%以上的聚乙烯醇構(gòu)成的厚度為75_1 的聚乙烯醇薄膜,以干式單軸拉伸方式拉伸約5倍,進一步保持拉緊狀態(tài),于60°C的純水中 浸漬1分鐘。之后,在碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為〇. 05/5/100的水溶液中以28 °C浸漬60秒。接 著,在碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為8.5/8.5/100的水溶液中以72°C浸漬300秒。然后,在用26 °C的純水洗滌20秒以后,以65°C進行干燥而得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏振鏡。
      [0306] (2)包含保護層、偏振鏡以及第二相位差板的層疊體的制作
      [0307]制備將3質(zhì)量份的羧基改性聚乙烯醇((株)KURARAY制,商品名"KL-318")溶解于 100質(zhì)量份的水,并向該水溶液中添加了 1.5質(zhì)量份水溶性環(huán)氧樹脂即聚酰胺環(huán)氧類添加劑 (田岡化學(xué)工業(yè)(社)制,商品名"Sumirez Resin 650(30)",固體成分濃度30質(zhì)量%的水溶 液)而得到的環(huán)氧類粘接劑。將該環(huán)氧類粘接劑涂布于上述得到的偏振鏡的一面。
      [0308]在上述環(huán)氧類粘接劑的涂布層之上,貼合表面實施了皂化處理的厚度25m的三乙 酰纖維素薄膜(柯尼卡美能達精密光學(xué)(株)制,商品名"KC2UA")作為保護層,從而得到層疊 保護層以及偏振鏡而成的層疊體。
      [0309] 接著,在上述層疊體的偏振鏡的另一個面上,與上述相同地涂布環(huán)氧類粘接劑,并 在該涂布層上,貼合厚度23wii的由環(huán)狀烯烴類樹脂構(gòu)成的零相位差薄膜(日本Zeon(株)制 造,商品名"ZE0N0R")作為第二相位差板。之后以80 °C干燥5分鐘,由此將上述保護層以及第 二相位差板粘接于偏振鏡。粘接之后,以40°C養(yǎng)護168小時,得到層疊保護層(層厚25讓)、偏 振鏡(拉伸倍率5倍,層厚15m)以及第二相位差板(層厚23m)而成的總厚度63m的層疊體。
      [0310] (3)活性能量射線固化性粘著劑的涂膜的形成
      [0311] 共聚丙烯酸正丁酯95質(zhì)量份以及丙烯酸5質(zhì)量份而制備(甲基)丙烯酸酯聚合物 (X)。通過下述方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為200 萬。
      [0312] 通過將上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份、作為活性能量射線固化性化合 物(Y)(多官能單體)的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成社制,商品名"AR0NIXM-315")15質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(Z)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯工業(yè)社 制,商品名"C0R0NATEL")0.3質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的將二苯甲酮以及1-羥基環(huán)己基苯基 甲酮以1 : 1的質(zhì)量比進行混合的混合物(Chiba Specialty Chemicals社制,商品名 "IRGA⑶RE500")1.5質(zhì)量份、以及作為硅烷偶聯(lián)劑的3-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越 化學(xué)工業(yè)社制,商品名"KBM403")0.2質(zhì)量份進行混合,充分攪拌同時使用乙酸乙酯進行稀 釋,得到活性能量射線固化性粘著劑的涂布溶液。
      [0313]在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面用硅酮類剝離劑進行了剝離處理而得到的 剝離片(LINTEC(株)制造,SP-PET3811,厚度:38wn)的剝離處理面,用刮刀涂布機涂布所得 到的活性能量射線固化性粘著劑的涂布溶液之后,以90°C加熱處理1分鐘,從而形成活性能 量射線固化性粘著劑的涂膜。
      [0314] (4)第一相位差板的制作
      [0315]將混合有構(gòu)成第一丙烯酸類樹脂層的平均粒徑為200nm的丙烯酸類橡膠顆粒約20 質(zhì)量%的甲基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)(株)制,商品名"TechnolloySOOl")、構(gòu)成相位差表 現(xiàn)層的苯乙烯_馬來酸酐類共聚樹脂(NOVA Chemicals(株)制,商品名"DYLARK D332")、以 及混合有構(gòu)成第二丙烯酸類樹脂層的平均粒徑為200nm的丙烯酸類橡膠顆粒約20質(zhì)量%的 甲基丙烯酸類樹脂(住友化學(xué)(株)制,商品名"TechnolloySOOl"),按該順序進行3層共擠 出,得到3層結(jié)構(gòu)的層疊薄膜。將所得到的層疊薄膜進行拉伸,從而得到面內(nèi)相位差值為 60nm、厚度25wii的第一相位差板(第一丙烯酸類樹脂層/相位差表現(xiàn)層/第二丙烯酸類樹脂 層)。
      [0316] (5)復(fù)合偏振片的制作
      [0317] 在通過上述工序(2)得到的層疊體的第二相位差板側(cè)的面上,貼合通過上述工序 (3)得到的活性能量射線固化性粘著劑的涂膜,隔著上述剝離片在以下條件下照射紫外線, 使上述粘著劑的涂膜固化而成為第二粘著劑層。之后,從所得到的第二粘著劑層將剝離片 剝離后,在所露出的第二粘著劑層的表面上,貼合通過上述工序(4)得到的第一相位差板的 第二丙烯酸類樹脂層側(cè)的面。這樣,得到通過層疊保護層、偏振鏡、第二相位差板、第二粘著 劑層以及第一相位差板而成的總厚度93wii的復(fù)合偏振片(光學(xué)薄膜)。另外,所形成的第二 粘著劑層的厚度為5mi。
      [0318] <紫外線照射條件>
      [0319] ?使用高壓汞燈
      [0320] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
      [0321] ? UV照度/光量計使用EYE GRAPHICS社制 "UVPF-A1"
      [0322] 2.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制造
      [0323] (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備
      [0324]將丙烯酸正丁酯87質(zhì)量份、丙烯酸異冰片酯5質(zhì)量份、丙烯酸2-苯基乙酯5質(zhì)量份 以及丙烯酸2-羥基乙酯3質(zhì)量份進行共聚來制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用下述方法測 定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為160萬。另外,根據(jù)上述配 比可計算出該(甲基)丙稀酸酯共聚物(A)的輕值為14.49mgK0H/g,酸值為0mgK0H/g。
      [0325] (2)粘著性組合物的制備
      [0326] 將通過上述工序(1)得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(B) 的三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(三井化學(xué)(株)制,商品名"TAKENATE D110N") 0.2質(zhì)量份、作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(C1)的3-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工 業(yè)社制造,商品名"KBM403")0.2質(zhì)量份、作為含巰基硅烷偶聯(lián)劑(C2)的3-巰基丙基三甲氧 基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物(信越化學(xué)工業(yè)社制造,商品名"X-411-1810",巰基 當(dāng)量:450g/摩爾)0.2質(zhì)量份、以及作為抗靜電劑(D)的N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽 (室溫下為固體的離子化合物)2.0質(zhì)量份進行混合,充分攪拌后用乙酸乙酯進行稀釋,從而 得到粘著性組合物的涂布溶液。另外,本實施例中并未混入除上述以外的低分子量成分。
      [0327] 在此,將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)為100質(zhì)量份(固體成分換算值)時的粘著性組 合物的各配比(固體成分換算值)示于表1。另外,表1中所記載的縮寫的詳細內(nèi)容如下。 [0328][(甲基)丙烯酸酯共聚物]
      [0329] BA:丙烯酸正丁酯
      [0330] IBXA:丙烯酸異冰片酯
      [0331] PhEA:丙烯酸2-苯基乙酯
      [0332] HEA:丙烯酸2-羥基乙基
      [0333] CHA:丙烯酸環(huán)己酯
      [0334] MA:丙烯酸甲酯
      [0335][異氰酸酯類交聯(lián)劑]
      [0336] XDI:三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(三井化學(xué)(株)制,商品名 "TAKENATE D110N")
      [0337] TDI:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯工業(yè)社制,商品名"CORONATE L")
      [0338][抗靜電劑]
      [0339] Pry+PF6-(1) :N_辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽(室溫下為固體的離子化合物)
      [0340] Pry+PF6_(2) :N_丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸鹽(室溫下為固體的離子化合物)
      [0341] Pry+PF6-(3):1_丁基吡啶鑰六氟磷酸鹽(室溫下為固體的離子化合物;東京化成 工業(yè)社制)
      [0342][低分子量成分]
      [0343]反式芪:反式芪(東京化成工業(yè)社制)
      [0344] 苯甲酸芐酯:苯甲酸芐酯(和光純藥工業(yè)社制)
      [0345] 丙烯酸聚合物(1):丙烯酸正丁酯70質(zhì)量份以及丙烯酸2-苯基乙酯30質(zhì)量份共聚 而成的重均分子量(Mw)為1萬的丙烯酸酯共聚物
      [0346] 丙烯酸聚合物(2):重均分子量(Mw)為3000的丙烯酸聚合物(東亞合成社制造,商 品名 "ARUFON UP-1000")。
      [0347] (3)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作
      [0348]在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面被硅酮類剝離劑進行了剝離處理的剝離片 (LINTEC(株)制造,SP-PET3811,厚度:38_)的剝離處理面,用刮刀涂布機涂布所得到的粘 著性組合物的涂布溶液后,以90 °C加熱處理1分鐘,從而形成粘著性組合物的涂膜。
      [0349] 接著,將通過上述得到的復(fù)合偏振片以其第一相位差板的第一丙烯酸類樹脂層的 表面與上述涂膜的露出面相接的方式,貼合上述涂膜,在23°C、50 %RH下養(yǎng)護7天,從而得到 在復(fù)合偏振片上形成粘著劑層的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。另外,該所形成的粘著劑層(第 一粘著劑層)的厚度為20mi。
      [0350] [實施例2~24,比較例1~4]
      [0351] 將構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚 物(A)的重均分子量(Mw)、交聯(lián)劑(B)的種類及混合量、硅烷偶聯(lián)劑(C)的混合量、抗靜電劑 (D)的種類、以及低分子量成分的種類及混合量進行了如表1所示的變更,除此以外,與實施 例1相同地制造附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。
      [0352] 在此,所述重均分子量(Mw)為使用凝膠滲透層析(GPC)在以下的條件下測定(GPC 測定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。
      [0353] <測定條件>
      [0354] ? GPC 測定裝置:Tosoh(株)制造,HLC-8020
      [0355] ? GPC柱(按以下順序通過):T〇S〇h(株)制造
      [0356] TSK guard column HXL-H
      [0357] TSK gel GMHXL(X2)
      [0358] TSK gel G2000HXL
      [0359] ?測定溶劑:四氫呋喃
      [0360] ?測定溫度:40 °c
      [0361] [試驗例1 ](凝膠分率的測定)
      [0362] 作為實施例以及比較例中制作附有粘著劑層的光學(xué)薄膜時使用的光學(xué)薄膜的替 代,使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面被硅酮類剝離劑進行了剝離處理而成的剝離 片(LINTEC(株)制造,SP-PET3801,厚度:38_)來制作粘著片。具體而言,在由實施例或比較 例的制造過程中得到的剝離片、粘著性組合物的涂膜構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體所露出的涂膜上,將上 述剝離片以剝離處理面?zhèn)认嘟拥姆绞綄盈B,在23°C、50%RH的條件下養(yǎng)護7天。由此制作由 剝離片(SP-PET3801)/粘著劑層(厚度:20mi)/剝離片(SP-PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。
      [0363] 將所得到的粘著片以80mmX 80mm的大小進行裁切,將該粘著劑層包覆于聚酯制網(wǎng) (mesh)(網(wǎng)尺寸200)中,用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此算出僅粘著 劑的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為Ml。
      [0364]接著,將包覆于上述聚酯制網(wǎng)中的粘著劑,在室溫下(23°C)于乙酸乙酯中浸漬24 小時。之后取出粘著劑,在溫度23 °C、相對濕度50 %的環(huán)境下,風(fēng)干24小時,進一步于80 °C的 烘箱中干燥12小時。干燥后,用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此算出僅 粘著劑的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M2。凝膠分率(%)用(M2/M1)X 100來表示。結(jié)果示于表2 中。
      [0365] [試驗例2](耐久性評價)
      [0366] 裁切實施例或比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,制作150mmX 200mm大小 的樣品。從該樣品剝掉剝離片并經(jīng)由露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning社制,Eagle XG)后,用栗原制作所社制造的高壓釜于0.5MPa、50°C下加壓20分鐘。
      [0367] 其后,投入到如下三個耐久條件的環(huán)境下,250小時后用10倍放大鏡確認有無翹起 或表面剝離。評價基準如下。結(jié)果示于表2。
      [0368] ◎:未確認到翹起或表面剝離。
      [0369] 〇:確認到0.5mm以下大小的翹起或表面剝離。
      [0370] A:確認到超過0.5mm且1.0mm以下大小的翹起或表面剝離。
      [0371] X :確認到超過1.0mm大小的翹起或表面剝離。
      [0372] <耐久條件>
      [0373] ?耐熱:85。(:干燥
      [0374] ?濕熱:60°C,相對濕度90%RH
      [0375] ? H.S. :-35°C<^7(TC下各30分鐘的熱沖擊試驗,200個循環(huán)
      [0376] [試驗例3](耐翹曲性評價)
      [0377] 將實施例或比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜裁切成長200mm、寬150mm。 從該附有粘著劑層的光學(xué)薄膜剝掉剝離片,將露出的粘著劑層貼合于長250mm、寬175mm、厚 0.5mm的無堿玻璃(Corning社制,商品名"Eagle-XG")的中央部,將此作為樣品。將該樣品于 85°C、干燥氣氛下放置250小時。其后,取出置于25°C、50%RH的環(huán)境下,將偏振片側(cè)朝上地 放置于水平臺之上,測定樣品的各角(4點)距離臺的翹曲量(角與臺的距離),將各角的翹曲 量進行合計。根據(jù)其結(jié)果如下評價耐翹曲性。結(jié)果示于表2。
      [0378] ◎:翹曲量的合計為10mm以下
      [0379] 〇:翹曲量的合計超過10mm且15mm以下
      [0380] A:翹曲量的合計超過15mm且20mm以下
      [0381 ] X :翹曲量的合計超過20mm
      [0382] [試驗例4](耐熱不均性的評價)
      [0383] 將實施例或比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,用裁切裝置(荻野制作所 社制造的Super Cutter PN1-600)調(diào)整為200mmX 150mm大小。剝掉剝離片并經(jīng)由露出的粘 著劑層貼附于無堿玻璃(Corning社制,Eagle XG)后,用栗原制作所社制造的高壓爸于 0.5MPa、50 °C下加壓20分鐘。另外,上述貼合為在無堿玻璃的表面和背面,以使附有粘著劑 層的光學(xué)薄膜的偏振軸成正交尼科爾(〇1~〇8 86(1-附〇〇1)狀態(tài)的方式(偏振軸:2 45°、2 135°)進行。以該狀態(tài),在80°C干燥(dry)環(huán)境下放置250小時后,于23°C、50%RH的環(huán)境下放 置2小時,將此作為樣品,用以下所示的方法對耐熱不均性進行評價。結(jié)果示于表2。
      [0384] <評價方法>
      [0385] 將上述樣品設(shè)置于平面照明裝置(flat illuminator)(電通產(chǎn)業(yè)社制造,HF-SL- A312LC,照度:26,OOOLux,亮度:10,OOOcd)之上,用二維色彩亮度計(KONICA MINOLTA社制, CA-2000)進行拍攝,并用分析軟件(K0NICA MINOLTA社制造,CA-S20W)轉(zhuǎn)換成亮度分布圖 像。對所得到的樣品的亮度分布圖像,基于圖4以及以下所示的評價標準進行評價。
      [0386] ◎:亮度分布大致均勻。
      [0387] 〇:四邊的亮度分布有若干失真。
      [0388] A:四邊的亮度分布有明顯失真。
      [0389] X :四邊的亮度分布有嚴重失真。
      [0390][試驗例5](粘著力測定-再操作性評價)
      [0391] 從實施例和比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜切出25mm寬、100mm長的樣 品,剝掉剝離片并經(jīng)由露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(Corning社制造,Eagle XG)后,用 栗原制作所社制造的高壓釜于〇.5MPa、50°C下加壓20分鐘。其后,在23°C、50%RH的條件下 放置24小時,并使用拉伸試驗機(0RIENTEC社制造,TENSILON),在剝離速度300mm/min、玻璃 角度180度的條件下測定粘著力(貼附1天后的粘著力;N/25mm)。此處記錄之外的條件以JIS Z 0237:2009為標準進行測定。結(jié)果示于表2。
      [0392] 在23°C、50%RH的條件下放置14天后,進一步與上述相同地測定粘著力(貼附14天 后的粘著力;N/25mm)。與其不同的是,在50°C、50%RH的條件下放置2天后,與上述相同地測 定粘著力(50°C 2天后的粘著力;N/25mm)。結(jié)果示于表2。
      [0393] 基于上述貼附14天后的粘著力,用以下標準進行再操作性的評價。結(jié)果示于表2。
      [0394] ◎:貼附14天后的粘著力為8.8N/25mm以下
      [0395] 〇:貼附14天后的粘著力超過8.8N/25mm且小于10N/25mm
      [0396] A:貼附14天后的粘著力為10N/25mm以上且小于20N/25mm
      [0397] X :貼附14天后的粘著力為20N/25mm以上 [0398][試驗例6](粘著劑層的表面電阻率的測定)
      [0399]將實施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜切割成50mmX50mm的大 小,將所得到的樣品在23°C的溫度、50%RH的濕度下放置24小時。其后,剝掉剝離片,在所露 出的粘著劑層表面,使用電阻率計(三菱化學(xué)Analytech社制造,Hiresta UP MCP-HT450型) 并依據(jù)JIS K6911來測定表面電阻率(Q/sq)。結(jié)果示于表2。
      [0400][表1]
      [0403]
      [0404] 從表2可知,實施例中所得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐久性優(yōu)異,并且也不 易發(fā)生熱不均。另外,實施例中所得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的粘著劑層的表面電阻 率低且對液晶單元等的不利影響較小。而且,實施例1~22中所得到的附有粘著劑層的光學(xué) 薄膜在高溫下也不易翹曲。另外,實施例1~20以及22~24中所得到的附有粘著劑層的光學(xué) 薄膜的再操作性也優(yōu)異。
      [0405] 工業(yè)實用性
      [0406] 本發(fā)明的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜適于貼合已薄膜化的偏振片或復(fù)合偏振片與 液晶單元。
      【主權(quán)項】
      1. 一種附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其具備: 光學(xué)薄膜;以及 層疊于所述光學(xué)薄膜的至少一個面上的粘著劑層, 所述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的特征在于, 所述光學(xué)薄膜的與所述粘著劑層相接的面由丙烯酸類樹脂構(gòu)成, 所述粘著劑層由從粘著性組合物得到的粘著劑所構(gòu)成,所述粘著性組合物含有: (甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)結(jié)構(gòu)單體(al)及含芳香環(huán)單體(a2)作為構(gòu) 成共聚物的單體單元;以及 交聯(lián)劑(B),并且 低分子量成分的含量為5質(zhì)量%以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述光學(xué)薄膜的與所述粘著劑層相接的最外層由經(jīng)擠出成形而形成的丙烯酸類樹脂 層構(gòu)成。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述光學(xué)薄膜具備至少具有所述丙烯酸類樹脂層以及相位差表現(xiàn)層的相位差板。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述相位差表現(xiàn)層由苯乙烯類樹脂構(gòu)成。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述相位差板在所述相位差表現(xiàn)層的與所述丙烯酸類樹脂層側(cè)的面相反的一面?zhèn)染?有第二丙烯酸類樹脂層。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述相位差板的與所述粘著劑層側(cè)的面相反的一面?zhèn)冗€層疊有第二相位差板。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述第二相位差板由環(huán)烯烴類樹脂構(gòu)成。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述第二相位差板的與所述相位差板側(cè)的面相反的一面?zhèn)冗€層疊有偏振片。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)還含有含羥基單體(a3)作為構(gòu)成該共聚物的單體單 元, 所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值為5~20mgK0H/g。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述交聯(lián)劑(B)為異氰酸酯類交聯(lián)劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述粘著性組合物還含有硅烷偶聯(lián)劑(C)。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述粘著性組合物還含有抗靜電劑(D)。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于, 所述抗靜電劑(D)為在室溫下為固體、且由含氮雜環(huán)陽離子和鹵代磷酸陰離子構(gòu)成的 離子化合物。
      【文檔編號】B32B27/08GK106003940SQ201610176610
      【公開日】2016年10月12日
      【申請日】2016年3月25日
      【發(fā)明人】荒井隆行, 又野仁, 竹厚流, 淺津悠司
      【申請人】琳得科株式會社, 住友化學(xué)株式會社
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