料在室溫下進(jìn)一步攪拌約24小時(shí)以得到第二老化衆(zhòng)料。
[0083]通過(guò)將IOg第一老化漿料和20g第二老化漿料在攪拌下合并而制備老化漿料的混 合物。將老化漿料的混合物轉(zhuǎn)移到50ml帶特氟龍襯里的不銹鋼高壓釜中。最初將老化漿料 的混合物加熱到120°C的溫度，并在自生壓力下保持在120°C的溫度2小時(shí)。然后，將老化漿 料的混合物進(jìn)一步加熱到190 °C的溫度，并在自生壓力下保持在190°C的溫度16小時(shí)。將所 得的固體產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、干燥并煅燒。
[0084]實(shí)施例5的固體產(chǎn)物的X射線衍射(XRD)圖譜在圖2F中示出。SAP0-34的結(jié)構(gòu)純度經(jīng) 測(cè)量為98%。此外，所得的SAP0-34分子篩在尺寸上是小的，且在其尺寸分布上相對(duì)均勻。 SAP0-34晶體的平均直徑小于3μπι。 比較例1
[0085]以與在實(shí)施例1中制備第二漿料相同的方式制備漿料。然后將漿料在與實(shí)施例1中 相同的條件下老化并結(jié)晶。
[0086]得自比較例1的固體產(chǎn)物的X射線衍射(XRD)圖譜在圖2G中示出。SAP0-34的結(jié)構(gòu)純 度經(jīng)測(cè)量為43 %。 比較例2
[0087]以與在實(shí)施例3中制備第二漿料相同的方式制備漿料。然后將漿料在與實(shí)施例3中 相同的條件下老化并結(jié)晶。
[0088]得自比較例2的固體產(chǎn)物的X射線衍射(XRD)圖譜在圖2Η中示出。SAP0-34的結(jié)構(gòu)純 度經(jīng)測(cè)量為13 %。 比較例3
[0089] 將96.18 85%的磷酸（出？〇4)和216.98!120合并，以形成稀!13?〇4溶液。然后，將 55.5gCaiapal?^i化錯(cuò)在攪拌下加到稀η3ρ〇4溶液中以形成均勻混合物。在完成CataparR β 的添加后，將50.4gLU(jQX?AS-30在攪拌下加到混合物中，直到混合物變均勻。最后，在完成 Llld(m?AS-30的添加后，將漿料在攪拌下加到64.7g二乙醇胺(DEtA)和116.4g氫氧化四乙 銨(TEAOH)的預(yù)混溶液中以形成漿料。將漿料在室溫下進(jìn)一步攪拌約24小時(shí)以得到老化漿 料。
[0090]將600g以上老化漿料轉(zhuǎn)移到攪拌速率為至少200rpm的IL高壓釜中。最初將老化漿 料的混合物加熱到120°C的溫度，并在自生壓力下保持在120°C的溫度5小時(shí)。然后，將老化 漿料的混合物進(jìn)一步加熱到190 °C的溫度，并在自生壓力下保持在190 °C的溫度8小時(shí)。將所 得的固體產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、干燥并煅燒。
[0091]得自比較例3的固體產(chǎn)物的X射線衍射(XRD)圖譜在圖21中示出。SAP0-34的結(jié)構(gòu)純 度經(jīng)測(cè)量為60 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于合成磷酸硅鋁-34 (SAPO-34)分子篩的方法，所述方法包括： 形成包含第一磷源、第一鋁源、第一硅源和至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的第一漿料； 將所述第一漿料老化以形成第一老化漿料； 形成包含第二磷源、第二鋁源、第二硅源和至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的第二漿料； 將所述第二漿料老化以形成第二老化漿料； 通過(guò)將所述第一老化漿料和所述第二老化漿料合并而形成老化漿料的混合物；以及 從所述老化漿料的混合物誘導(dǎo)結(jié)晶包含所述SAP0-34分子篩的磷酸硅鋁分子篩； 其中所述第一漿料中的至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述第二漿料中的至少一種 第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑不同； 所述第一磷源可與所述第二磷源相同或不同； 所述第一鋁源可與所述第二鋁源相同或不同；以及 所述第一硅源可與所述第二硅源相同或不同。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中形成所述第一漿料包括： 將所述第一磷源和水合并以形成第一含磷溶液； 將所述第一鋁源引入所述第一含磷溶液； 在引入所述第一鋁源后將所述第一硅源引入所述第一含磷溶液；以及 在引入所述第一硅源后將至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑引入所述第一含磷溶液。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中形成第二漿料包括： 將所述第二磷源和水合并以形成第二含磷溶液； 將至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑引入所述第二含磷溶液； 在引入至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑后將所述第二鋁源引入所述第二含磷溶液；以及 在引入所述第二鋁源后將所述第二硅源引入所述第二含磷溶液。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述第一漿料老化以在所述第一老化漿料中產(chǎn) 生SAP0-34的晶核前體、晶核和/或微晶。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)將所述第一漿料在從約室溫至約200°C范圍內(nèi) 的溫度下老化長(zhǎng)于0.5小時(shí)的任意時(shí)間段而進(jìn)行老化所述第一漿料。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)將所述第一漿料在從約20°C至約150°C范圍內(nèi) 的溫度下老化從約1小時(shí)至約30小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間而進(jìn)行老化所述第一漿料。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中老化所述第二漿料以在所述第二老化漿料中產(chǎn)生 SAPO構(gòu)建單元，所述SAPO構(gòu)建單元不具有或具有非常少量不同于SAPO-34的SAPO結(jié)構(gòu)的晶 核如體、晶核和微晶。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)將所述第二漿料在從約10°C至約150°C范圍內(nèi) 的溫度下老化從約〇. 5小時(shí)至約50小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間而進(jìn)行老化所述第二漿料。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)將所述第二漿料在從約20°C至約100°C范圍內(nèi) 的溫度下老化從約1小時(shí)至約30小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間而進(jìn)行老化所述第二漿料。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為氮化合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為氮化合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑選自季銨化合物、 鏈烷醇胺和取代或未取代的烷基胺。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為氫氧化四乙銨。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑選自季銨化合物、 鏈烷醇胺和取代或未取代的烷基胺。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑選自鏈烷醇胺和烷 基胺。16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一老化漿料在所述老化漿料的混合物中的 重量百分比在從約1 %至約99 %的范圍內(nèi)。17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一老化漿料在所述老化漿料的混合物中的 重量百分比在從約1 〇 %至約80 %的范圍內(nèi)。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一老化漿料在所述老化漿料的混合物中的 重量百分比在從約20 %至約50 %的范圍內(nèi)。19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述誘導(dǎo)結(jié)晶步驟包括： 最初將所述老化漿料的混合物加熱到從約50°C至約200°C范圍內(nèi)的第一溫度，然后將 所述混合物保持在所述第一溫度從約〇. 5小時(shí)至約24小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間；以及 進(jìn)一步將所述老化漿料的混合物加熱到從約150 °C至約250 °C范圍內(nèi)的第二溫度，然后 將所述混合物保持在所述第二溫度從約〇. 5小時(shí)至約70小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間。20. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述誘導(dǎo)結(jié)晶步驟包括： 最初將所述老化漿料的混合物加熱到從約80°C至約150°C范圍內(nèi)的第一溫度，然后將 所述混合物保持在所述第一溫度從約1小時(shí)至約10小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間；以及 進(jìn)一步將所述老化漿料的混合物加熱到從約150 °C至約220 °C范圍內(nèi)的第二溫度，然后 將所述混合物保持在所述第二溫度從約1小時(shí)至約50小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間。21. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述誘導(dǎo)結(jié)晶步驟包括： 將所述老化漿料的混合物加熱到從約150 °C至約250 °C范圍內(nèi)的溫度，然后將所述混合 物保持在所述溫度從約〇. 5小時(shí)至約70小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間。22. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述誘導(dǎo)結(jié)晶步驟包括： 將所述老化漿料的混合物加熱到從約150 °C至約220 °C范圍內(nèi)的溫度，然后將所述混合 物保持在所述溫度從約1小時(shí)至約50小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間。23. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述磷酸硅鋁分子篩包含至少90%的所述SAPO-34分子篩。24. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述磷酸硅鋁分子篩包含至少95%的所述SAPO-34分子篩。25. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述SAPO-34分子篩的平均直徑小于3μπι。26. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述SAPO-34分子篩的平均直徑小于3μπι。27. -種用于將甲醇轉(zhuǎn)化成烯烴的催化劑顆粒，所述催化劑顆粒包含根據(jù)權(quán)利要求1所 述的SAPO-34分子篩。28. -種用于將甲醇轉(zhuǎn)化成烯烴的催化劑顆粒，所述催化劑顆粒包含根據(jù)權(quán)利要求26 所述的SAPO-34分子篩。29. -種用于產(chǎn)生烯烴的方法，所述方法包括在根據(jù)權(quán)利要求28所述的催化劑顆粒的 存在下將甲醇轉(zhuǎn)化成烯烴。
【專利摘要】一種用于合成具有高結(jié)構(gòu)純度的磷酸硅鋁-34(SAPO-34)分子篩的小晶體的方法。所述方法包括形成第一漿料和第二漿料，將它們單獨(dú)老化以形成第一老化漿料和第二老化漿料。所述第一漿料包含第一磷源、第一鋁源、第一硅源和至少一種第一有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。所述第二漿料包含第二磷源、第二鋁源、第二硅源和至少一種第二有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。然后，將所述第一老化漿料和所述第二老化漿料合并以形成老化漿料的混合物。最后，從所述老化漿料的混合物中誘導(dǎo)結(jié)晶包含所述SAPO-34分子篩的磷酸硅鋁分子篩。
【IPC分類】B01J29/85, C01B39/54
【公開(kāi)號(hào)】CN105682795
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】Q.張, M.M.科蘭涅
【申請(qǐng)人】格雷斯公司
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2014年10月23日