一種制備鄰三氟甲基苯胺或其衍生物的方法
【專利摘要】一種制備鄰三氟甲基苯胺或其衍生物的方法，它是以苯胺或苯胺衍生物為原料，在溶液中，在氬氣或氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，以三（2-苯基吡啶）合銥[Ir(ppy)3]為催化劑，在光照下與三價(jià)碘試劑化合物2室溫下反應(yīng)，得到鄰三氟苯胺或其衍生物3：所述的三價(jià)碘試劑化合物2有如下結(jié)構(gòu)：本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和，氨基不需要保護(hù)，能直接得到三氟甲基取代的苯胺或苯胺衍生物。
【專利說(shuō)明】一種制備鄰三氟甲基苯胺或其衍生物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含三氟甲基苯胺衍生物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)的研究表明，在重要分子骨架中引入一個(gè)三氟甲基可以顯著改善其化學(xué)性質(zhì)和生物可利用性，進(jìn)一步增強(qiáng)生物活性，具有很好的應(yīng)用前景[參見(jiàn):(a) Shimizu，M.; Hiyama, T.Angew.Chem.1nt.Ed.2005, 44, 214.(b)Muller, K.; Faeh, C.; Diederich, F.Science2007, 317, 1881.(c) Purser, S.; Moore, P.R.; Swallow, S.; Gouverneur, V.Chem.Soc.Rev.2008，37，320.]。苯胺作為一種重要的醫(yī)藥化工原料，廣泛用于染料、精細(xì)化工和制藥領(lǐng)域。然而到目前為止，在未保護(hù)的芳香胺上直接引入一個(gè)三氟甲基的有效合成方法報(bào)道較少[參見(jiàn):(a)Hafner, A.; Bia>c, S.Angew.Chem.1nt.Ed.2012, 51, 3713.(b) Zhang, L.-S.; Chen, K.;Chen, G.; Li, B.-J.; Luo，S.; Guo, Q.-Y.; Wei, J.-B.; Shi, Z.-J.0rg.Lett.2013, 15, 10.(c) Besset, T.; Schneider, C.; Cahard, D.Angew.Chem.1nt.Ed.2012, 51, 5048.(d)Ji, Y.; Brueckl，T.; Baxter, R.D.; Fuj iwara, Y.; Seiple, 1.B.; Su, S.; Blackmond, D.G.; Baran, P.S.Proc.Natl.Acad.Sc1.U.S.A.2011, 108, 14411.]。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種新的芳香胺直接三氟甲基化的新方法以及其應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明的合成路線如下:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種制備鄰三氟甲基苯胺或其衍生物的方法，其特征是:它是以苯胺或苯胺衍生物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:所述的苯胺衍生物中R基團(tuán)是各種取代的苯基、雜芳基、烷基、酯基、氰基、硼酸酯基、硫醚基、酰胺基、甲砜基、鹵素或甲氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:所述的在溶液中是在二甲基甲酰胺溶液中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:所述的苯胺或苯胺衍生物與三價(jià)碘試劑化合物2的物質(zhì)的量之比是1:1-2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:所述的催化劑三(2-苯基吡啶)合銥的用量是三價(jià)碘試劑化合物2摩爾數(shù)的1.5%的摩爾量。
【文檔編號(hào)】C07B37/04GK103553857SQ201310528325
【公開(kāi)日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年10月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月29日
【發(fā)明者】朱成建, 謝勁, 胥攀 申請(qǐng)人:南京大學(xué)