專利名稱：土壤施用的含苗后除草劑的除草組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及除草劑領域，特別是土壤施用的除草劑。
為防治不需要的有害植物，使用者可根據(jù)除草劑的生物性能，欲防治的有害植物類型和有用植物的類型自大量除草劑中挑選。在本文中，還應考慮由于固有的作用機制而導致許多除草劑只能通過苗前方法或苗后方法使用。上述兩種方法和用于這些方法的除草劑具有某些優(yōu)點和缺點。苗后方法，例如在該方法中使用具葉面作用的除草劑如雙丙氨酰膦、敵草快、草銨膦、草甘膦和百草枯，的缺點是例如·由于過量使用對有益植物的損傷·根據(jù)所用植物的種類、預防治的有害植物和/或所討論的有益植物，需要重復施用多次。
最后提到的缺點是很嚴重的，特別是從節(jié)時耕種的角度來說。
另一方面，許多可通過苗后方法使用的除草劑具有相當多的優(yōu)點，尤其是從生態(tài)學的觀點來看，因為在許多情況下上述除草劑比苗前方法施用的除草劑具有更好的毒理學和生態(tài)毒理學性能。因此根據(jù)具體的施用情形，在許多情況下使用者希望能在苗前施用的條件下使用苗后除草劑，即在植物出苗前使用或必要時與有益植物的播種同時進行。然而，迄今為止，由于這些除草劑的作用機制，這種施用還是不可能的，特別是在具葉面作用的除草劑情況下，因為例如現(xiàn)有技術的除草組合物形式的具葉面作用的除草劑由于其可淋溶性或在土壤中的降解行為而只能經由植物的綠色部分被吸收。例如已知可用作具葉面作用的除草劑的草銨膦(2-氨基-4-(羥甲基氧膦基)丁酸)易于在土壤中分解，因此不能顯示出任何除草作用(G.Hoerlein在“《環(huán)境污染和毒理學評論》(Reviews ofEnvironmental Contamination and Toxicology)”，第138卷，Springer-Verlag；“農藥手冊”，第11版，1997，英國植保學會)。已知同樣具有葉面作用的除草劑草甘膦能被土壤大量吸收并在其中降解，因此不能足量地被植物利用(L.Torstensson“除草劑草甘膦”，Butterworths，第137-150頁)。
在下文中，根據(jù)上下文術語“除草劑”應理解為表示純的除草活性化合物或制劑形式的除草活性化合物即除草組合物。在本文中術語“苗前”和“苗后”應理解為指有害植物出苗的時間，即用苗前方法的處理表示在有害植物出苗前用除草劑處理，從而先于植物綠色部分的形成。類似地，用苗后方法的處理表示在有害植物出苗后用除草劑處理。
因此，在植物保護領域中以及在防治有害植物的領域中，已嘗試多次例如通過改良的制劑或施用方法增強特定活性化合物的使用性能，例如其作用譜、其持效性或必需的用量。因此，雜草研究，1997，37，19-26，檢驗了通過使用控釋制劑是否能增強除草劑氯磺隆的活性和降低其淋溶的傾向。US5674519公開了某些植物保護劑包括除草劑在土壤中淋溶的趨勢能通過使用含微膠囊形式活性化合物的制劑得以降低。WO98/05205也描述了一種特殊形式的膠囊包封的植物保護劑，該形式能增強活性并降低雨水淋溶的敏感性。
此外，WO99/26474和WO99/26743描述了使用環(huán)糊精或碳水化合物釋放活性化合物的方法。
然而，上述出版物均未指出可采用適宜的手段在苗前使用苗后除草劑。
因此，本發(fā)明的目的是使通過苗前方法使用苗后除草劑成為可能。此目的可通過含有效量的一種或多種苗后除草劑和一定量的載體物質的除草組合物得以實現(xiàn)，所述載體物質選自漂白土、氣凝膠、高分子量聚乙二醇和基于丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物。
在本文中，本發(fā)明的組合物應僅包含現(xiàn)有技術中除草組合物形式的苗后除草劑，該除草劑專用于苗后方法使用，即在不需要的有害植物出苗后使用。
令人驚訝的是與上述載體物質結合的苗后除草劑當用苗前方法使用時，即當在有害植物出苗前施用該除草組合物時，能對不需要的有害植物顯示出除草活性。
通常，本發(fā)明的組合物包含
a)0.001-48％重量的一種或多種苗后除草劑，b)2-90％重量的載體物質和c)0-97％重量的溶劑。
特別適宜的苗后除草劑是具葉面作用的除草劑。優(yōu)選的除草劑是雙丙氨酰膦、敵草快、草銨膦、草甘膦和百草枯。特別優(yōu)選的草銨膦。上述除草劑已知于例如“農藥手冊”，第11版，1997，英國植保學會。當然所述的除草劑也可采用商品化的鹽形式，例如“農藥手冊”中已知的。
本發(fā)明組合物的另一優(yōu)點是該組合物以固體形式存在并且可以例如顆粒劑的形式使用。使用者可將此固體形式直接施加到被處理的區(qū)域，即不必制備噴霧液。為此，根據(jù)有益植物的類型和需防治的預期有害植物的類型，可將其施用到需處理的土壤上、耕入(work into)土壤中或通過旁施施用。
旁施表示將除草劑施用到土壤中種子下方。在本文中，特別有益的是還可以在播種作物操作的同時施用除草組合物，從而降低被處理土壤的機械應力。
可用于本發(fā)明組合物的除草劑可以純活性化合物的形式或連同載體物質和必要時與附加物質一起的常規(guī)商品制劑的形式，以下文所述的方式加工成本發(fā)明的組合物。本發(fā)明組合物的一個特殊優(yōu)點是其良好的環(huán)境相容性。由于與常規(guī)的施用方法相反，本發(fā)明除草劑不是以液體形式噴霧，而是以固體形式施用，因此不會有噴霧不受控制地漂移到使用者和鄰近區(qū)域與植物上的危險。此外，使用環(huán)境相容的制劑助劑，因為其或者-如高分子量聚乙二醇和丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物-可生物降解成非有害的物質或-如漂白土-顯示出環(huán)境中性的特點。
制備除草組合物可根據(jù)本領域技術人員已知的方法混和活性化合物、載體物質和必要時其他所述添加劑。例如顆粒劑可按照EP-A-0413267所述的方法制備。根據(jù)載體物質的類型，所述的物質可以固體或液體或溶解的形式存在。在顆粒劑的制備中，欲混和的活性化合物和添加劑以液體或溶解的形式存在是有利的。在本文中，這些物質可以已知的方式，例如通過噴霧、澆淋、滴加、在流化床中處理、混凝土混和機、滾筒混合器等均勻地施用。也可以用所述活性化合物和添加劑的溶液過飽和這些載體物質或通過干燥除去過量的水形成例如凝膠。在制備熔融顆粒劑例如基于聚乙二醇的熔融顆粒劑的情況下，優(yōu)選將活性化合物和添加劑以固體形式混和并擠出。還可以壓片、制粒、制備薄片并通過軋碎或研磨粉碎成粉末。在所有的制備過程中，均可通過粉碎進行后處理。還可以使用適合的添加劑緊實極細的顆粒避免形成粉塵。此外必要時還可添加添加劑以改善例如顆粒劑的可流動性或其可潤濕性。
根據(jù)預定的目的，除草組合物還可含其他可用于植物保護的物質，如苗前除草劑、植物生長調節(jié)劑、殺菌劑、殺蟲劑、安全劑((除草劑的)解毒劑)、營養(yǎng)物、防腐劑、包衣劑和肥料。必要時根據(jù)有益植物的類型和需防治的預期的有害植物、真菌、昆蟲和取食害蟲的類型選擇需添加的苗前除草劑、植物生長調節(jié)劑、殺菌劑、殺蟲劑和包衣劑。原則上可使用所有通常用于植物保護的商品物質。適宜的營養(yǎng)物和肥料尤其是硝酸銨/尿素水溶液和NPK溶液如12-6-8、8-8-6、5-8-10，以及硫酸銨和/或硝酸銨溶液。
優(yōu)選的載體物質是氣凝膠，基于丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物，還有高分子量的聚乙二醇。
當使用本發(fā)明的組合物時，必須確保有益植物對所用的除草劑能充分地耐受。除了通過靶標基因操作獲得的對除草劑充分耐受的有益植物以外，還包括即使無基因操作仍能充分耐受某些除草劑的植物如大麥。本發(fā)明的組合物用于禾谷類、玉米、大豆和油菜的有益植物中可特別有利。優(yōu)選用于由于基因操作而能充分耐受所述除草劑的作物。
如其他除草組合物一樣，當然本發(fā)明的組合物也可以給除草劑提供添加劑如表面活性劑、潤濕劑、乳化劑、助劑、銨鹽、防腐劑、著色劑、消泡劑、粘著劑、溶劑、緩沖體系和UV穩(wěn)定劑并且在某些情況下是有利的。根據(jù)添加劑的類型和目的，上述添加劑可以與除草劑一起被加工成制劑或與除草劑同時給出并同除草劑分開使用。這些添加劑起到改善使用性能的作用。使用所述添加劑對增強例如除草劑的持效性是有利的。使用防腐劑以例如減緩活性化合物和/或制劑助劑的生物降解。
適宜的表面活性劑是例如含或不含亞硫酸氫鈉的甲醛和苯酚和/或萘酚的縮合物，如BASF的Tamol NNO，Clariant的Rapidamin-Reserve或CFPI的Galoryl MT800或DT201；含2-40 EO和/或PO的C12-C24脂肪醇，必要時磷酸鹽化和/或用鏈烷醇胺、堿金屬或氨水中和；上述脂肪醇的二-和三苯乙烯基類似物，例如Clariant的Genapol系列，Henkel的Grafol類和Rhodia的Soprophor類；烷基醚硫酸鹽如Clariant的LRO；烷基-和/或烯基磺酸鹽如Clariant的Hostapur OS，木質素磺酸鹽如Booregard的Ufoxane 3A和Vanisperse CB；Westvaco的Reax類型；N-甲基氨基?；撬猁}如Clariant的Hostapon T；磺基丁二酸單酯鹽如Clariant的Hoe S 1728；烷基多糖如Henkel的Plantaren APG 600；乙氧基化C12-C24-脂肪胺，如Clariant的Genamin類型。根據(jù)預期的目的，適宜的溶劑是醇類、二醇、多元醇、N-取代的吡咯烷酮、酮類、醛、醚、聚醚、石蠟、芳族化合物、雜芳族化合物、環(huán)烷酮、二甲基亞砜、四氫呋喃和水。用水是有利的。
適宜的防腐劑是例如Henkel的Bronidox L，Riedel de Haen的Mergal類型，ICI的Proxel，抗壞血酸衍生物，苯甲酸衍生物，甲醛，檸檬酸，Rohm & Haas的防腐劑Kathon系列和BASF的brohopol。
適宜的助劑是例如烷基多糖或月桂基醚硫酸鹽。
屬于高分子量聚乙二醇的適宜載體物質尤其是分子量為2000-40000(PEG2000-PEG40000)的聚乙二醇。屬于氣凝膠的適宜載體物質尤其是EP-A-0171722中所述的氣凝膠。
添加如硫酸銨、硝酸銨和一種上述表面活性劑，尤其是屬于烷基醚硫酸鹽的表面活性劑是特別有利的。
通過苗前方法使用所述除草組合物是新的，并形成了本發(fā)明的部分主題。
可以通過苗前方法使用本發(fā)明的除草組合物防治不需要的有害植物。此方法是新的并且也形成了本發(fā)明的部分主題。
本發(fā)明將通過下列實施方案進行說明。
A.制劑實施例作為實施例，本發(fā)明各種除草組合物的定性和定量(以重量％表示)組成列于表1-4中。
表1
Basta 150g/l13.5％草銨膦，58.81％ Genapol LRO，10.0％ Dowanol PM，0.25％ Fluowet PL80，0.005％ Duasyn acid blue AE，加水至100％
表2
表3
表4
表1a-組合物
表2a-組合物
表3a
B.生物實施例下文所用縮寫的含義ABUTH苘麻 AMARE反枝莧BRSNW蔓菁 CHEAL白藜GALAP豬殃殃 HORVS大麥LOLMU多花黑麥草B.1比較結合聚合物載體物質的草銨磷與通過常規(guī)方法施用的草銨磷對有害植物的作用在溫室中，將根據(jù)實施例48制備的除草劑草銨磷顆粒劑以500g活性化合物/公頃(經換算的)的施用量撒施到含腐植質的壤土上，然后向土壤澆水。施用后第3天，將狗尾草(Setaria viridis)的種子播種到1cm深處。在實驗的整個期間，白天溫度保持22-24℃，夜間溫度保持16-18℃，用鈉蒸氣燈(大約7000勒克斯)進行附加照明實現(xiàn)恒定的16小時光照長度。相對大氣濕度是60-80％。播種后第35天目測評分顯示對狗尾草的活性達到70％。為進行比較，在另外相同的條件下并且同樣以500g活性化合物/公頃(經換算的)的施用量施用草銨磷水溶液。播種后第35天目測評分顯示對狗尾草的活性為零(0％)。
B.2比較結合聚合物載體物質的草銨磷對有害植物和有益植物的作用。
在溫室中，將有害植物LOLMU、AMARE和CHEAL和有益植物HORVS的種子播種到含腐植質的壤土中，在上面覆蓋0.5cm的同樣土壤層，然后澆水。播種后一天，將根據(jù)實施例48制備的除草劑草銨磷制劑以1000g活性化合物/公頃(換算后的)的用量撒施到土壤上。在實驗的整個期間，白天溫度保持22-24℃，夜間溫度保持16-18℃，用鈉蒸氣燈(大約7000勒克斯)進行附加照明實現(xiàn)恒定的16小時光照長度。相對大氣濕度是60-80％。播種后35天目測評分得到表5所示結果，發(fā)現(xiàn)與測試的三種有害植物相比，作物HORVS未受到除草劑的損害。
表5 對有害植物和有益植物的活性(％)
B.3結合不同的載體物質的草銨磷對有害植物的作用在室外將有害植物GALAP、AMARE、CHEAL和LOLMU的種子播種到含腐植質的壤土上，再覆蓋0.5cm的同樣土壤層，然后澆水。播種后一天，將根據(jù)實施例40、45和46制備的除草劑草銨磷制劑以750g活性化合物/公頃(換算后的)的施用量撒施到土壤上。播種后35天目測評分得到表6所示結果。
表6 對有害植物的活性(％)
B.4不同的肥料對結合聚合物載體物質的草銨磷效力的影響在溫室中，將有害植物ABUTH、AMARE、CHEAL和LOLMU的種子播種到含腐植質的壤土中，在上面覆蓋0.5cm的同樣土壤層，然后澆水。播種后一天，將根據(jù)實施例41和43制備的除草劑草銨磷制劑以750g活性化合物/公頃(換算后的)的施用量撒施到土壤上。在實驗的整個期間，白天溫度保持22-24℃，夜間溫度保持16-18℃，用鈉蒸氣燈(大約7000勒克斯)進行附加照明實現(xiàn)恒定的16小時光照長度。相對大氣濕度是60-80％。播種后35天目測評分得到表7所示結果。
表7 對有害植物和有益植物的活性(％)
B.5不同的表面活性劑對結合聚合物載體物質的草銨磷效力的影響在溫室中，將有害植物ABUTH、AMARE、CHEAL和LOLMU的種子播種到含腐植質的壤土中，在上面覆蓋0.5cm的同樣土壤層，然后澆水。播種后一天，將根據(jù)實施例41和43制備的除草劑草銨磷制劑以750g活性化合物/公頃(換算后的)的施用量撒施到土壤上。在實驗的整個期間，白天溫度保持22-24℃，夜間溫度保持16-18℃，用鈉蒸氣燈(大約7000勒克斯)進行附加照明實現(xiàn)恒定的16小時光照長度。相對大氣濕度是60-80％。播種后35天目測評分所得結果顯示通過向結合載體物質的草銨磷添加表面活性劑能增強除草劑的效力，參見表8。
表8 對有害植物和有益植物的活性(％)
B.6防腐劑對結合聚合物載體物質的草銨磷效力的影響在溫室中，將有害植物ABUTH和BRSNW的種子播種到含腐植質的壤土中，在上面覆蓋0.5cm的同樣土壤層，然后澆水。播種一天后，將根據(jù)實施例40、54和60制備的除草劑草銨磷制劑以750g活性化合物/公頃(換算后的)的施用量撒施到土壤上。在實驗的整個期間，白天溫度保持22-24℃，夜間溫度保持16-18℃，用鈉蒸氣燈(大約7000勒克斯)進行附加照明實現(xiàn)恒定的16小時光照長度。相對大氣濕度是60-80％。播種后35天目測評分所得結果顯示通過向結合載體物質的草銨磷添加防腐劑能增強除草劑的效力，參見表9。
表9 對有害植物和有益植物的活性(％)
權利要求
1.一種除草組合物，含有效量的一種或多種苗后除草劑和一定量的載體物質，所述載體物質選自漂白土、氣凝膠、高分子量聚乙二醇和基于丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物。
2.如權利要求1所述的除草組合物，含有a)0.15-48％重量的一種或多種除草劑，b)2-90％重量的載體物質，和c)0-97％重量的溶劑。
3.如權利要求1或2所述的除草組合物，其中的除草劑選自具葉面作用的除草劑。
4.如權利要求1-3中任一項所述的除草組合物，其中的除草劑選自雙丙氨酰膦、敵草快、草銨膦、草甘膦和百草枯。
5.如權利要求1-4中任一項所述的除草組合物，其中的除草劑是草銨膦。
6.如權利要求1-5中任一項所述的除草組合物，其中的載體物質選自氣凝膠，高分子量聚乙二醇和基于丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物。
7.如權利要求1-6中任一項所述的除草組合物，其中還含有至少一種選自苗前除草劑、植物生長調節(jié)劑、殺菌劑、殺蟲劑、安全劑、營養(yǎng)物、包衣劑和肥料的物質。
8.如權利要求1-7中任一項所述的除草組合物，其中還含有至少一種選自表面活性劑、潤濕劑、乳化劑、助劑、銨鹽、防腐劑、著色劑、消泡劑、粘著劑、溶劑、緩沖體系和UV穩(wěn)定劑的添加劑。
9.如權利要求8所述的除草組合物，其中的添加劑選自GenapolLRO、硫酸銨和硝酸銨。
10.如權利要求1-9中任一項所述的除草組合物在防治不需要的有害植物上的用途，包通過苗前方法施用所述組合物。
11.如權利要求10的所述除草組合物的用途，其中將組合物用于對組合物所含除草活性化合物有耐受性的有用作物。
12.如權利要求11所述除草組合物的用途，其中將組合物用于經遺傳修飾的有用作物。
13.一種防治不需要的有害植物的方法，其中通過苗前方法使用如權利要求1-9任一項所述的除草組合物形式的苗后除草劑。
全文摘要
含苗后除草劑、載體物質和必要時其他添加劑的除草組合物,所述載體來自漂白土、氣凝膠、高分子量聚乙二醇和基于丙烯酸、甲基丙烯酸及其共聚物的聚合物,所述除草組合物可在苗前使用防治不需要的有害植物。
文檔編號A01N25/10GK1368846SQ00811391
公開日2002年9月11日 申請日期2000年7月28日 優(yōu)先權日1999年8月9日
發(fā)明者U·比克斯, G·弗里施 申請人:阿溫提斯作物科學有限公司