專(zhuān)利名稱(chēng)：殺菌劑活性化合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的活性化合物組合物，所述組合物由已知的甲氧基亞氨基(Methoximino)乙酰胺衍生物和其它已知的殺菌活性物質(zhì)組成，并非常適合于控制植物病原菌。
已知烷氧基亞氨基乙酰胺-衍生物具有殺菌劑性能(參見(jiàn)WO96/23763)。盡管這些物質(zhì)的活性良好，但在低用量時(shí)在某些情況下不能令人滿(mǎn)意。
此外已知很多三唑-衍生物、苯胺-衍生物、Dicarboximide和其它雜環(huán)化合物可用于控制菌類(lèi)(參見(jiàn)EP-A 0 040 345，DE-A 22 01 063，DE-A 23 24 010，Pesticide Manual，第9版(1991)，第249和827頁(yè)，EP-A 0 382 375和EP-A 0 515 901)。同樣這些物質(zhì)的活性在低用量下也不能總令人滿(mǎn)意。
最后，已知1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺(imidazolidinmine)可用于控制動(dòng)物害蟲(chóng)，如昆蟲(chóng)(參見(jiàn)PesticideManual，第9版(1991)，第491頁(yè))。但這些物質(zhì)的殺菌劑性能至今未被描述。
此外，已知1-(3，5-二甲基-異噁唑-4-磺?；?-2-氯-6，6-二氟-[1，3]-間二氧雜環(huán)戊烯并-[4，5f]-苯并咪唑具有殺菌劑性能(參見(jiàn)WO 97-06171)。
此外，已知取代的氮雜二氧雜環(huán)烯烴表現(xiàn)出殺菌作用(參見(jiàn)EP-B-712 396)。
最后，已知取代的鹵代嘧啶具有殺菌劑性能(參見(jiàn)DE-A1-196 46407，EP-B-712 396)。
已發(fā)現(xiàn)，由通式(I)的甲氧基亞氨基乙酰胺-衍生物， 其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-或叔丁基、甲氧基、乙氧基或苯氧基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫萘基、茚滿(mǎn)基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、2-噻吩基或2-呋喃基，和(1)下式的三唑-衍生物 其中X表示氯或苯基，和Y表示 或 和/或(2)下式的三唑-衍生物 和/或(3)下式的苯胺-衍生物 其中R1表示氫或甲基，和/或(4)式 (氯環(huán)丙酰胺)的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷-甲酰胺和/或(5)式 n＞＝1(甲基代森鋅)的亞丙基-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅和/或(6)至少一種下式的硫代氨基甲酸鹽 Me＝Zn或Mn或Zn和Mn的混合物和/或(7)下式的苯胺-衍生物 (fenhexamid)和/或(8)下式的化合物 (iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑-衍生物 (噻二唑素-S-甲酯)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧雜螺[5，4]-癸烷 (螺噁茂胺)和/或(11)下式的化合物 和/或(12)下式的化合物 (trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物 和/或(14)下式的氰肟(Cyanoxim)-衍生物 (清菌脲)和/或(15)下式的嘧啶-衍生物 其中R2表示甲基或環(huán)丙基，和/或(16)下式的苯胺-衍生物 (甲霜靈或甲霜靈M)和/或(17)下式的嗎啉-衍生物 和/或(18)下式的苯鄰二甲酰亞胺-衍生物 和/或(19)下式的磷-化合物 (藻菌磷-A1)和/或(20)下式的羥乙基-三唑-衍生物 和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺 和/或(22)下式的噁唑烷二酮 和/或(23)下式的苯甲酰胺-衍生物 (zoxamide)和/或(24)下式的胍-衍生物 x(2+m)CH3COOH其中m表示0-5的整數(shù)，和R3表示氫(17-23％)或下式基團(tuán) (77到83％)和/或(25)下式的三唑-衍生物 和/或(26)下式的鹵代苯并咪唑 和/或(27)下式的鹵代嘧啶 和/或(28)下式的四氯間苯二腈 (百菌清)和/或(29)下式的化合物 (百維靈)和/或(30)下式的吡啶胺 (氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑甲酰胺 (ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺 (cyamidazosulfamide)和/或(33)下式的化合物 (fenamidone)和/或(34)下式的化合物 (異丙定)和/或(35)下式的化合物 (殺菌利)和/或(36)下式的二酰胺 (福美雙)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸酯-衍生物 (picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉-衍生物 (喹氧靈)和/或(39)下式的苯基酰胺-衍生物 (噁霜靈)和/或(40)下式的苯基酰胺-衍生物 (苯霜靈)和/或(41)下式的Dicarboxim-衍生物 (克菌丹)和/或(42)下式的膦酸 (膦酸)和/或(43)下式的吡咯-衍生物 (氟噁菌)和/或(44)下式的苯基碳酸酯 (乙霉威)和/或(45)a)王銅 (XXXXVIa)b)氫氧化銅 (XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑-衍生物 (丙氯靈)和/或(47)下式的三唑衍生物a) (噁醚唑)和/或b) (己唑醇)和/或c) (環(huán)唑醇)和/或d) (氟硅唑)和/或e) (丙環(huán)唑)和/或f) (腈菌唑)和/或g) (腈苯唑)和/或h) (氟醚唑)和/或i) (氧唑菌)和/或(48)下式的化合物 (亞胺菌)和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亞氨基)-2-[2-([1-(3-三氟-甲基苯基)乙氧基]亞氨基甲基)苯基]乙酰胺 和/或(50)下式的2-[2-([2-苯基-2-甲氧基亞氨基-1-甲基乙基]-亞氨基-氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基-N-甲基乙酰胺 和/或(51)下式的2-[2-([2-(4-氟苯基)-2-甲氧基亞氨基-1-甲基乙基]-亞氨基氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺 和/或(52)下式的2-[4-甲氧基-3-(1-甲基乙氧基)-1，4-二氮雜丁-1，3-二烯基氧基甲基]苯基-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺 和/或(53)下式的N-(2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯 和/或(54)下式的2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮 和/或(55)下式的化合物 和/或(56)下式的化合物 和/或(57)下式的化合物 其中R1表示氟(XXXXXVIIIa)或氯(XXXXXVIIIb)，和/或(58)下式的化合物 組成的活性化合物組合物具有很好的殺菌劑性能。
令人驚奇的是，本發(fā)明活性化合物組合物的殺菌活性顯著地高于各個(gè)活性化合物的活性之和。因此，存在不可預(yù)見(jiàn)的真正的協(xié)同效應(yīng)，并不只是活性的加和。
從式(I)活性化合物的結(jié)構(gòu)式可以看到，化合物可以E或Z異構(gòu)體存在。因此，該產(chǎn)物可以不同的異構(gòu)體的混合物存在或以單獨(dú)異構(gòu)體的形式存在。優(yōu)選的式(I)化合物是其中的式(I)化合物以E異構(gòu)體存在。
優(yōu)選式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫萘基、茚滿(mǎn)基、2-噻吩基或2-呋喃基。
特別優(yōu)選式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫萘基或茚滿(mǎn)基。
特別提及式(Ia)， 式(Ib) 式(Ic)， 式(Id)， 式(Ie)， 式(If) 化合物和其異構(gòu)體。式(II)包括下列化合物下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮 下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇 和下式的1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇 式(IV)包括下式的苯胺-衍生物 和
從式(V)活性化合物的結(jié)構(gòu)式可以看出，該化合物具有3個(gè)不對(duì)稱(chēng)取代的碳原子。因此，該產(chǎn)物可以各種異構(gòu)體的混合物存在或者也可以單一成分存在，特別優(yōu)選的是下列化合物下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-環(huán)丙烷甲酰胺 和下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-環(huán)丙烷甲酰胺 式(VII)包括化合物(VIIa) Me＝Zn(代森鋅)，(VIIb) Me＝Mn(代森錳)和(VIIc) (VIIa)和(VIIb)的混合物(代森錳鋅)。式(XVI)包括化合物(XVIa) R2＝CH3(二甲嘧菌胺)和(XVIb) (環(huán)丙嘧啶(Cyprodinyl))式(XXI)的羥乙基三唑衍生物可以下式的“硫羰”形式存在 或以下式的互變異構(gòu)的“巰基”形式存在 為了簡(jiǎn)明在每一種情況下只給出“硫羰”形式。
式(XXV)的胍衍生物是混合物，常用名為雙胍鹽。
存在于本發(fā)明活性組合物中的成分也是已知的，具體地說(shuō)這些活性化合物描述于下列文獻(xiàn)中(1)式(II)化合物DE-A 22 01 063DE-A 23 24 010(2)式(III)化合物EP-A 0 040 345(3)式(IV)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第249和827頁(yè)(4)式(V)化合物及其各種衍生物EP-A 0 341 475(5)式(VI)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第726頁(yè)(6)式(VII)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第529,531和866頁(yè)(7)式(VIII)化合物EP-A 0 339 418(8)式(IX)化合物EP-A 0 472 996(9)式(X)化合物EP-A 0 313 512(10)式(XI)化合物EP-A 0 281 842(11)式(XII)化合物EP-A 0 382 375(12)式(XIII)化合物EP-A-460 575(13)式(XIV)化合物DE-A 196 02 095(14)式(XV)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第206頁(yè)(15)式(XVI)化合物EP-A 0 270 111EP-A 0 310 550(16)式(XVII)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第554頁(yè)(17)式(XVIII)化合物EP-A 0 219 756(18)式(XIX)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第431頁(yè)(19)式(XX)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第443頁(yè)(20)式(XXI)化合物WO 96-16048(21)式(XXII)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第491頁(yè)(22)式(XXIII)化合物
EP-A 0 393 911(23)式(XXIV)化合物EP-A 0 600 629(24)式(XXV)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第461頁(yè)(25)式(XXVI)化合物Pesticide Manual，第9版(1991)，第654頁(yè)(26)式(XXVII)化合物WO 97-06171(27)式(XXVIII)化合物DE-A1-196 46 407，EP-B-0 712 396(28)式(XXIX)化合物US 3 290 353(29)式(XXX)化合物DE-A-156 7169(30)式(XXXI)化合物EP-A-0 031 257(31)式(XXXII)化合物EP-A-0 639 547(32)式(XXXIII)化合物EP-A-0 298 196(33)式(XXXIV)化合物EP-A-0 629 616(34)式(XXXV)化合物DE-A-2 149 923(35)式(XXXVI)化合物DE-A-2 012 656(36)式(XXXVII)化合物US 1 972 961(37)式(XXXVIII)化合物EP-A-326 330(38)式(XXXIX)化合物
EP-A 278 595(39)式(XXXX)化合物DE-A-3 030 026(40)式(XXXXI)化合物DE-A-2 903 612(41)式(XXXXII)化合物US-2 553 770(42)式(XXXXIII)化合物已知并可商購(gòu)(43)式(XXXXIV)化合物EP-A-206 999(44)式(XXXXV)化合物EP-A-78 663(45)式(XXXXVIa)和(XXXXVIb)化合物已知并可商購(gòu)(46)式(XXXXVII)化合物DE-A-2 429 523(47)a)式(XXXXVIIIa)化合物EP-A-112 284b)式(XXXXVIIIb)化合物DE-A-30 42 303c)式(XXXXVIIIc)化合物DE-A-3 406 993d)式(XXXXVIIId)化合物EP-A-68 813e)式(XXXXVIIIe)化合物DE-A-2551560f)式(XXXXVIIIf)化合物EP-A-145 294g)式(XXXXVIIIg)化合物DE-A-3 721 786h)式(XXXXVIIIh)化合物
EP-A-234 242i)式(XXXXVIIIi)化合物EP-A-196 038(48)式(XXXXIX)化合物EP-A-253 213(49)式(XXXXX)化合物EP-A-596 254(50)式(XXXXXI)化合物WO 95/21154(51)式(XXXXXII)化合物WO 95/21154(52)式(XXXXXIII)化合物DE-A-195 28 651(53)式(XXXXXIV)化合物DE-A-44 23 612(54)式(XXXXXV)化合物WO 98/23155(55)式(XXXXXVI)化合物WO 97/15552(56)式(XXXXXVII)化合物EP-A-569 384(57)式(XXXXXVIII)化合物EP-A-545 099(58)式(XXXXXVIX)化合物EP-A-600 629。
除了式(I)活性化合物外，本發(fā)明的活性化合物組合物包含第(1)-(58)組化合物中的至少一種活性化合物。此外，本發(fā)明的活性化合物組合物可包含其它殺菌活性混合組分。
如果在本發(fā)明的活性化合物組合物中活性化合物以特定重量比存在，其協(xié)同作用特別明顯。但是本發(fā)明的活性化合物組合物中活性化合物的重量比可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般每1重量份式(I)的活性化合物存在0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(1)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(2)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(3)組的活性化合物，0.1-10重量份，優(yōu)選0.2-5重量份第(4)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(5)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(6)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(7)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(8)組的活性化合物，0.02-50重量份，優(yōu)選0.1-10重量份第(9)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(10)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(11)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(12)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(13)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(14)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(15)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(16)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(17)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(18)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(19)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(20)組的活性化合物，0.05-20重量份，優(yōu)選0.1-10重量份第(21)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(22)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(23)組的活性化合物，0.02-50重量份，優(yōu)選0.04-10重量份第(24)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(25)組的活性化合物，0.05-50重量份，優(yōu)選0.1-20重量份第(26)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(27)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(28)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(29)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(30)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(31)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(32)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(33)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(34)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(35)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(36)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(37)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(38)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(39)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(40)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(41)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(42)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(43)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(44)組的活性化合物，0.1-150重量份，優(yōu)選1-100重量份第(45)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(46)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47a)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47b)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選1-20重量份第(47c)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47d)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47e)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47f)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47g)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47h)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(47i)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(48)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(49)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(50)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(51)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(52)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(53)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(54)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(55)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(56)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(57)組的活性化合物，0.1-50重量份，優(yōu)選0.2-20重量份第(58)組的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物組合物具有很好的殺菌劑性能并能用于控制致植物病的真菌，如原質(zhì)綱(Plasmodiophoromycetes)，卵菌綱(Oomycetes)、壺菌亞綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)等。
本發(fā)明活性化合物組合物特別適合用于控制病疫流行和葡萄蔓上的單軸霉菌(Plasmopara viticola)。
所述活性化合物組合物在用于控制植物病害需要的濃度下具有良好的植物耐受性，這使其可用于處理植物的地上部分、栽種材料和種子及土壤。本發(fā)明活性化合物組合物可用于噴灑葉子或者浸種。
本發(fā)明活性化合物組合物也適合用于提高作物的產(chǎn)量。此外，本發(fā)明活性化合物組合物毒性低并具有良好的植物耐受性。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。在本文中植物應(yīng)理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長(zhǎng)出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過(guò)常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過(guò)生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可以獲得或不可以獲得植物品種保護(hù)的植物品種。植物的部分應(yīng)理解為植物的所有地面上和地面下部分和器官，如芽、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉片、針葉、葉柄、樹(shù)干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無(wú)性和生殖繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理已有野生的或通過(guò)常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類(lèi)和植物品種和其各部分。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理通過(guò)基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語(yǔ)“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過(guò)解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有一定特征(“特性”)，并且可通過(guò)常規(guī)育種、通過(guò)誘變或通過(guò)重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類(lèi)或植物品種、它們的棲息地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加性的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高收獲產(chǎn)品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、提高產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過(guò)基因工程得到的那些)包括在基因修飾中得到基因材料的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這些性能的例子是較好的植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、收獲產(chǎn)品較好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性。進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述性能的例子是提高植物對(duì)動(dòng)物和微生物害蟲(chóng)，如昆蟲(chóng)、螨、致植物病的真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物植物，如谷類(lèi)植物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋(píng)果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性是通過(guò)在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過(guò)來(lái)自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過(guò)基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱(chēng)作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些毒素以增強(qiáng)植物對(duì)昆蟲(chóng)的抵御。還特別需要強(qiáng)調(diào)的特性是提高通過(guò)系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達(dá)的蛋白和毒素來(lái)增強(qiáng)對(duì)植物真菌、細(xì)菌和毒素的抵卸作用。此外，特別強(qiáng)調(diào)的特性是提高植物對(duì)某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、草甘膦類(lèi)或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的耐受性。給予所需特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在?？商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標(biāo)名YIELDGARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和Newleaf_(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锏睦邮且陨虡?biāo)名Roundup Ready_(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI_(耐受咪唑啉酮類(lèi))和STS_(耐受磺酰脲類(lèi)，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield_(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)?lái)改良的基因特性的植物品種，這些植物將來(lái)開(kāi)發(fā)和/或?qū)?lái)投放市場(chǎng)。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式I的化合物或活性化合物混合物進(jìn)行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
采用活性化合物按本發(fā)明對(duì)植物和植物各部分的處理可通過(guò)常規(guī)處理方法直接進(jìn)行或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)，例如通過(guò)浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物組合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和聚合物微囊以及種子的涂層組合物和ULV組合物。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過(guò)將活性化合物或者活性化合物組合物與填充劑，即液體溶劑、在壓力下液化的氣體和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類(lèi)，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類(lèi)或氯代脂肪烴類(lèi)，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類(lèi)，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份；醇類(lèi)，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類(lèi)；酮類(lèi)，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
液化的氣體填充劑或載體應(yīng)理解為液體，其在常溫和大氣壓下為氣體，例如氣霧拋射劑如丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?。適合的固體載體有例如天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽或蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如鐵的氧化物、鈦的氧化物和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營(yíng)養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有0.1-95％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物組合物本身或其制劑也可以與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑或殺蟲(chóng)劑混合物的形式應(yīng)用，以例如，擴(kuò)展活性譜或阻止產(chǎn)生耐藥性。在許多情況下，可獲得協(xié)同作用，即混合物的活性高于各個(gè)成分的活性。
與其它已知活性化合物如除草劑或與肥料和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
活性化合物組合物可以其自身、以其制劑的形式或用其制備的應(yīng)用形式，如即可使用的溶液、可乳化的濃縮物、乳劑、混懸劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑和顆粒劑的方式使用?？梢猿Ｒ?guī)的方式，例如通過(guò)灌溉、噴灑、噴霧、散播、刷涂、干拌混(Trockenkeizen)、潮拌混、濕拌混、拌泥或包殼應(yīng)用活性化合物組合物。
當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明活性化合物組合物時(shí)，用量可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化，這取決于應(yīng)用的形式。在處理植物的部分中，活性化合物組合物的施用量一般為0.1-10000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha。在處理種子中，活性化合物組合物的施用量一般為每千克種子0.001-50g，優(yōu)選每千克種子0.01-10g。在處理土壤中，活性化合物組合物的施用量一般為0.1-10000g/ha，優(yōu)選1-5000g/ha。
由下列實(shí)施例可見(jiàn)本發(fā)明活性化合物組合物具有優(yōu)良的殺真菌活性。在單個(gè)活性化合物具有弱的殺真菌活性的同時(shí)，組合物的活性超出了各化合物活性之和。
當(dāng)活性化合物混組合物的殺真菌活性超出單獨(dú)施用時(shí)各活性化合物活性總和時(shí)則存在殺真菌劑的協(xié)同作用。
根據(jù)S.R.Colby(參見(jiàn)Colby，S.R.，“除草劑組合物的協(xié)同和拮抗應(yīng)答的計(jì)算”，Weeds15，(1967)，20-22)如下所示可計(jì)算給定的兩種活性化合物的組合物的預(yù)期活性如果X 代表當(dāng)以施用量mg/ha應(yīng)用活性化合物A時(shí)的效率，Y 代表當(dāng)以施用量ng/ha應(yīng)用活性化合物B時(shí)的效率，以及E 代表當(dāng)以施用量m和ng/ha應(yīng)用活性化合物A和B時(shí)的效率，則 E＝X+Y-(X*Y/100)其中效率以％計(jì)。0％是指效率與其對(duì)照相當(dāng)，而100％的效率是指未觀察到侵染。
如果實(shí)際的殺真菌活性超過(guò)計(jì)算值，那么組合物的活性就是超加和的，即具有協(xié)同作用。這種情況下，實(shí)際觀測(cè)的效率必須高于按照上述公式計(jì)算的預(yù)期效率(E)的值。
下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。
為進(jìn)行保護(hù)活性試驗(yàn)，用活性化合物制劑以所述的施用量對(duì)幼小的植物噴霧。在噴霧層干燥之后，將所述植物用生長(zhǎng)在葡萄藤上的單軸霉屬的水性孢子懸浮液接種，然后在約20℃和100％的相對(duì)空氣濕度下在孵化室內(nèi)放置一天。然后將所述植物放在約21℃和約90％的空氣濕度的溫室中4天。再將所述植物弄濕并在孵化室內(nèi)放置一天。
評(píng)價(jià)是在接種后6天進(jìn)行。其中，0％是指與其對(duì)照的效率相當(dāng)，而100％的效率是指沒(méi)有觀察到感染。
根據(jù)S.R.Colby(參見(jiàn)Colby，S.R.，“除草劑組合物的協(xié)同和拮抗應(yīng)答的計(jì)算”，Weeds15，(1967)，20-22)如下所示可計(jì)算給定的兩種活性化合物組合物的預(yù)期活性如果X 代表當(dāng)以施用量mg/ha應(yīng)用活性化合物A時(shí)的效率，Y 代表當(dāng)以施用量ng/ha應(yīng)用活性化合物B時(shí)的效率，以及E 代表當(dāng)以施用量m和ng/ha應(yīng)用活性化合物A和B時(shí)的效率，則 E＝X+Y-(X×Y/100)其中效率以％計(jì)。0％是指效率與其對(duì)照相當(dāng)，而100％的效率是指未觀察到侵染。
如果實(shí)際的殺真菌活性超過(guò)計(jì)算值，那么組合物的活性就是超加和的，即具有協(xié)同作用。這種情況下，實(shí)際觀測(cè)的效率必須高于按照上述公式計(jì)算的預(yù)期效率(E)的值。
下表清楚地表明，對(duì)于本發(fā)明活性化合物組合物所觀察到的效率高于計(jì)算的效率，即存在協(xié)同作用。
表單軸霉屬試驗(yàn)(葡萄藤)/保護(hù)試驗(yàn) 本發(fā)明混合物
權(quán)利要求
1.活性化合物組合物，包含至少一種通式(I)的化合物， 其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-或叔丁基、甲氧基、乙氧基或苯氧基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫萘基、茚滿(mǎn)基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、2-噻吩基或2-呋喃基，和(1)下式的三唑-衍生物 其中X表示氯或苯基，和Y表示 或 和/或(2)下式的三唑-衍生物 和/或(3)下式的苯胺-衍生物 其中R1表示氫或甲基，和/或(4)式 (氯環(huán)丙酰胺)的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷-甲酰胺和/或(5)式 n＞＝1(甲基代森鋅)的亞丙基-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅和/或(6)至少一種下式的硫代氨基甲酸鹽 Me＝Zn或Mn或Zn和Mn的混合物和/或(7)下式的苯胺-衍生物 (fenhexamid)和/或(8)下式的化合物 (iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑-衍生物 (噻二唑素-S-甲酯)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧雜螺[5，4]-癸烷 (螺噁茂胺)和/或(11)下式的化合物 和/或(12)下式的化合物 (trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物 和/或(14)下式的氰肟(Cyanoxim)-衍生物 (清菌脲)和/或(15)下式的嘧啶-衍生物 其中R2表示甲基或環(huán)丙基，和/或(16)下式的苯胺-衍生物 (甲霜靈或甲霜靈M)和/或(17)下式的嗎啉-衍生物 和/或(18)下式的苯鄰二甲酰亞胺-衍生物 和/或(19)下式的磷-化合物 (藻菌磷-A1)和/或(20)下式的羥乙基-三唑-衍生物 和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺 和/或(22)下式的噁唑烷二酮 和/或(23)下式的苯甲酰胺-衍生物 (zoxamide)和/或(24)下式的胍-衍生物 x(2+m)CH3COOH其中m表示0-5的整數(shù)，和R3表示氫(17-23％)或下式基團(tuán) (77到83％)和/或(25)下式的三唑-衍生物 和/或(26)下式的鹵代苯并咪唑 和/或(27)下式的鹵代嘧啶 和/或(28)下式的四氯間苯二腈 (百菌清)和/或(29)下式的化合物 (百維靈)和/或(30)下式的吡啶胺 (氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑甲酰胺 (ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺 (cyamidazosulfamide)和/或(33)下式的化合物 (fenamidone)和/或(34)下式的化合物 (異丙定)和/或(35)下式的化合物 (殺菌利)和/或(36)下式的二酰胺 (福美雙)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸酯-衍生物 (picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉-衍生物 (喹氧靈)和/或(39)下式的苯基酰胺-衍生物 (噁霜靈)和/或(40)下式的苯基酰胺-衍生物 (苯霜靈)和/或(41)下式的Dicarboxim-衍生物 (克菌丹)和/或(42)下式的膦酸 (膦酸)和/或(43)下式的吡咯-衍生物 (氟噁菌)和/或(44)下式的苯基碳酸酯 (乙霉威)和/或(45)a)王銅 (XXXXVIa)b)氫氧化銅 (XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑-衍生物 (丙氯靈)和/或(47)下式的三唑衍生物a) (噁醚唑)和/或b) (己唑醇)和/或c) (環(huán)唑醇)和/或d) (氟硅唑)和/或e) (丙環(huán)唑)和/或f) (腈菌唑)和/或g) (腈苯唑)和/或h) (氟醚唑)和/或i) (氧唑菌)和/或(48)下式的化合物 (亞胺菌)和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亞氨基)-2-[2-([1-(3-三氟-甲基苯基)乙氧基]亞氨基甲基)苯基]乙酰胺 和/或(50)下式的2-[2-([2-苯基-2-甲氧基亞氨基-1-甲基乙基]-亞氨基-氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基-N-甲基乙酰胺 和/或(51)下式的2-[2-([2-(4-氟苯基)-2-甲氧基亞氨基-1-甲基乙基]-亞氨基氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺 和/或(52)下式的2-[4-甲氧基-3-(1-甲基乙氧基)-1，4-二氮雜丁-1，3-二烯基氧基甲基]苯基-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺 和/或(53)下式的N-(2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯 和/或(54)下式的2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亞乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮 和/或(55)下式的化合物 和/或(56)下式的化合物 和/或(57)下式的化合物 其中R1表示氟(XXXXXVIIIa)或氯(XXXXXVIIIb)，和/或(58)下式的化合物
2.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氫萘基或茚滿(mǎn)基。
3.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(Ia)化合物
4.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(Ib)化合物
5.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(Ic)化合物
6.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(Id)化合物
7.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(Ie)化合物
8.按照權(quán)利要求1的殺菌劑混合物，包含作為式(I)化合物的式(If)化合物
9.按照權(quán)利要求1-8至少一項(xiàng)的組合物，其特征在于，在這些活性化合物組合物中式(I)活性化合物與下列化合物的重量比例為-與第(1)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(2)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(3)組活性化合物為1∶1-1∶150，-與第(4)組活性化合物為1∶0.1-1∶10，-與第(5)組活性化合物為1∶1-1∶150，-與第(6)組活性化合物為1∶1-1∶150，-與第(7)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(8)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(9)組活性化合物為1∶0.02-1∶50，-與第(10)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(11)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(12)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(13)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(14)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(15)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(16)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(17)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(18)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(19)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(20)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(21)組活性化合物為1∶0.05-1∶20，-與第(22)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(23)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(24)組活性化合物為1∶0.02-1∶50，-與第(25)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(26)組活性化合物為1∶0.05-1∶50，-與第(27)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(28)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(29)組活性化合物為1∶1-1∶150，-與第(30)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(31)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(32)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(33)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(34)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(35)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(36)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(37)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(38)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(39)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(40)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(41)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(42)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(43)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(44)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(45)組活性化合物為1∶0.1-1∶150，-與第(46)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47a)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47b)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47c)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47d)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47e)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47f)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47g)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47h)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(47i)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(48)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(49)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(50)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(51)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(52)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(53)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(54)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(55)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(56)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(57)組活性化合物為1∶0.1-1∶50，-與第(58)組活性化合物為1∶0.1-1∶50。
10.控制真菌的方法，其特征為，將按照權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)的活性化合物組合物施用于真菌和/或其棲息地。
11.按照權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)的活性化合物組合物用于控制真菌的用途。
12.制備殺菌劑組合物的方法，其特征為，將權(quán)利要求1-9至少一項(xiàng)的活性化合物組合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
由通式(I)的甲氧基亞氨基乙酸衍生物，其中R
文檔編號(hào)A01N37/50GK1436044SQ01810993
公開(kāi)日2003年8月13日 申請(qǐng)日期2001年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月20日
發(fā)明者U·瓦亨多夫-紐曼, T·賽茨, H·加耶爾, U·海尼曼, B·-W·克呂格爾, W·克雷默, L·阿斯曼 申請(qǐng)人:拜爾公司