專利名稱:殺螨組合物的制作方法
本發(fā)明涉及一個新穎的殺螨組合物，它能有效地防治各種危害農(nóng)作物和園藝作物的螨類，如紅蜘蛛，細須螨，趺線螨、癭螨等。更具體說說，本發(fā)明涉及一個其特征是含有效成分2，2，3，4-四甲基環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧芐基酯(以下稱分樸菊酯)和O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(以下稱高滅磷)的殺螨組合物。本發(fā)明的殺螨組合物能有效地用于農(nóng)田和園藝。
分樸菊酯，本發(fā)明的有效成分之一，是一個合成的除蟲菊酯系列的殺蟲、殺螨化合物，既可防治有礙于健康的害蟲，也可防治農(nóng)業(yè)和園藝上的害蟲。已知該化合物本身就可用于防治有礙于健康的害蟲，如家蠅、尖音庫蚊，德國飛蠊等，以及有害于農(nóng)作物和園藝作物的害蟲。如二化螟、斜紋夜蛾、桃蚜，朱砂葉螨等(日本專利公開號5450/1976)。
高滅磷是本發(fā)明采用的另一有效成分，根據(jù)“農(nóng)用化學(xué)品手冊”1985年版，P.73-74(1986年1月30日日本植物保護協(xié)會，公司出版)，關(guān)于農(nóng)用化學(xué)品的最新資料讀本，P.1(由軟科學(xué)公司出版，1982，3月25日)等，已知高滅磷具有內(nèi)吸性和高的殺蟲活性，可防治蔬菜害蟲，如斜紋夜蛾，小菜蛾等，以及柑桔害蟲，如蚜，薊馬等?？墒牵邷缌讓︱惖幕钚院苋?，因此用作殺螨劑的防效是很低的，許多常規(guī)的殺螨劑，在直接防效，內(nèi)吸性，氣化性等方面都很好，可是它們在殺螨譜、殘留活性，魚毒以及對溫血動物的毒性等方面不總是滿意的。而且，由于許多殺螨劑的長期使用，已經(jīng)導(dǎo)致在許多地方產(chǎn)生了對這些殺螨劑的高抗性螨。特別是對于害蟲在果樹、蔬菜，茶，花卉和觀嘗樹上的螨類，例如普通紅葉螨，朱砂葉螨，紅葉螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，例多食跌線螨已觀察到對殺螨劑的明顯抗性。因此，許多殺螨劑正在失去對這些螨類的使用價值。
另一方面，如上所述，作為本發(fā)明的有效成分之一的分樸菊酯是一個合成除蟲菊酯系列的殺蟲、殺螨劑，即使是它本身，對螨也有效。可是，分樸菊酯的殺螨活性比對鱗翅目害蟲(如斜紋夜蛾)和朱翅目害蟲(如機蚜)的殺蟲活性要低，因此，當(dāng)使用劑量足以殺死這些害蟲時，還不能殺死螨類。結(jié)果是，當(dāng)采用分樸菊酯來殺螨時，就需要增加用量，由此又帶來了毒性和對環(huán)境不利影響的問題。
因此，急需開發(fā)一種新穎的殺螨劑，它在低用量時對于由于使用常規(guī)殺螨劑而增加了抗性的螨類有高效，而且低毒，對環(huán)境很少有不利影響。
本發(fā)明的目的就是提供一種滿足這種需求的新穎的殺螨劑。
鑒于這種情況，本發(fā)明已經(jīng)采用各種化合物作了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以分樸菊酯和高滅磷作為有效成分組成的殺螨劑對于普通紅葉螨，桔全爪螨，紅葉螨(T.Kanzawa)，側(cè)多食趺線螨等均有很好的防治效果。
其次，對于本發(fā)明殺螨劑的配制方法和使用也將作具體的說明。
為了生產(chǎn)本發(fā)明的殺螨劑，可以將本發(fā)明的有效成分與適當(dāng)?shù)妮d體和輔助劑，如表面活性劑，粘結(jié)劑，穩(wěn)定劑等混合在一起，并將所得的混合物加工成可濕性粉劑，乳油，液劑，流動劑，粉劑，元漂移粉劑，細粒劑等等。
在這些制劑中有效成分的含量，對于可濕性粉劑，乳油，液劑和流動劑，在1～90%(重量)的范圍內(nèi);對于粉劑，無漂移粉劑和細粒劑，在0.5～5%(重量)的范圍內(nèi);對于顆粒劑，在1～10%(重量)的范圍內(nèi)。在這種情況下，分樸菊酯與高滅磷之比為1∶1至1∶100，最好是1∶1至1∶50。
在本發(fā)明的殺螨劑中可以采用的載體，是在農(nóng)用化學(xué)品和園藝用化學(xué)品中通常使用的任一固體或液體載體，沒有具體的限制。
例如，固體載體包括礦物粉(例如高岑土，膨潤土，粘土，蒙脫石，滑石，硅藻土，云母，石英砂，硫酸銨，尿素)，植物粉(例如，豆粉，面粉，鋸末，煙草末，淀粉，晶狀的植物纖維物質(zhì))，礬土，硅酸鹽，糖聚合物，高分散性硅酸鹽，石蠟等。
液體載體包括水，醇類(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇，苯甲醇)，芳烴(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、異丙苯、甲萘)，鹵代烴(例如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯氟甲烷，二氯二氟甲烷)，醚類(例如乙醚，環(huán)氧乙烷，二氧六環(huán)，四氫呋喃)，酮類(例如丙酮，甲乙酮，環(huán)己酮，甲基異丁基酮)，酯類(例如，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸乙二醇酯，乙酸戊酯)，腈類(例如乙腈，丙腈，丙烯腈)，亞砜(例如二甲基亞砜)，醇醚(例如乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚)，脂肪或脂環(huán)烴(例如正己烷，環(huán)己烷)，工業(yè)汽油(例如石油醚，石腦油)和石油餾份(例如石蠟，煤油，輕油)。
在制備乳油、可濕性粉劑，流動劑等制劑時，為了提高乳化、分散、溶解、潤濕、發(fā)光、潤滑，展著等效果，可以采用表面活性劑((或乳化劑)。下面給出這樣的表面活性劑，但不限于此。
非離子型聚氧亞乙基烷基醚，聚氧亞乙基烷基酯，聚氧亞乙基山梨糖醇酐烷基酯，
山梨糖醇酐烷基酯，等陰離子型烷基苯磺酸酯，磺化丁二酸烷基酯，硫酸烷基酯，聚氧亞乙基烷基硫酸酯，芳基磺酸酯，等陽離子型烷基胺(例如，月桂胺，硬脂酰三甲基氯化銨，烷基二甲基芐基氯化銨)，聚氧亞乙基烷基胺，等兩性類型羧酸類(例如內(nèi)銨鹽類)，硫酸酯類，等除了這些表面活性劑外，還可采用各種助劑，例如聚乙烯醇，羧甲基纖維素，阿拉伯膠，聚醋酸乙烯酯，明膠，酪朊，藻朊酸鈉，黃蓍膠等。也可加適量的穩(wěn)定劑，如抗氧化劑，紫外光吸收劑等。
本發(fā)明的殺螨劑也可以與其它殺螨劑，各種殺蟲劑(例如擬除蟲菊酯殺蟲劑，有機磷酸酯殺蟲劑，氨基甲酸酯殺蟲劑，幾丁質(zhì)合成抑制劑劑)，誘引劑，驅(qū)避劑，殺菌劑，除草劑，植物生長調(diào)節(jié)劑，肥料等混合一起使用，這樣的混用可以擴大本發(fā)明的殺螨劑的使用范圍(包括被防治的病害、害蟲的種類，施用方法，施藥時間)。
本發(fā)明的殺螨組合物的使用方法如下盡管使用劑量隨螨的發(fā)生數(shù)量而異，但一般是0.5～50克/10公畝，最好是1～10克/10公畝，以有效成分的數(shù)量計，即分樸菊酯和高滅磷的總量;當(dāng)殺螨劑是可濕性粉劑或乳油時，使用時用水稀釋，在螨繁殖期，施于作物的藥液量為100～400升/10公畝。
本發(fā)明的殺螨劑對于普通紅葉螨，紅葉螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，側(cè)多食趺線螨等的防治，與每種有效成分單獨使用，并達到這些螨害被完全防治的情況相比有增效作用，也就是說，分樸菊酯在使用濃度為100ppm或更低時，對螨類的防效一般是低的，高滅磷在普通使用濃度范圍(250-500ppm)時，殺螨活性也低。可是，當(dāng)把兩個組分都以表現(xiàn)低殺螨活性的濃度混合使用時，該混合物立即顯示了對螨成蟲和卵的出乎意料的高殺螨活性，殘留活性也得到了加強。認為這是由于分樸菊酯和高滅磷兩個組分互相協(xié)同作用而加強了各自潛在的殺螨活性的結(jié)果。另外，這兩個組分對其它害蟲原有的很好的殺蟲活性也決不會由于這種混用而損害。
通過以下一些實例將進一步說明本發(fā)明，但有效成分的混合比例，助劑的種類和數(shù)量等當(dāng)然不限于這些實例的情況。在這些實例中，所有的“份”數(shù)均指重量。
實例1 可濕性粉劑將20份分樸菊酯，20份高滅磷，5份烷基苯磺酸鈉，2份木質(zhì)素磺酸鈉，5份白炭和48份粘土混合均勻，并研碎即得可濕性粉劑。
實例2將10份分樸菊酯，30份高滅磷，5份硫酸月桂酯鈉，2份萘磺酸鈉/福爾馬林縮合物，5份白炭和48份粘土混合均勻，研碎即得可濕性粉劑。
實例3 乳油將5份分樸菊酯，10份高滅磷，5份聚氧亞乙基壬基苯基醚，40份乙腈和40份二甲苯混成溶液，即得乳油。
一起使用分樸菊酯和高滅磷的本發(fā)明的殺螨劑顯示了極好的殺螨效果，這種效果在單獨使用這兩種組分時是從未見過的，所防治的螨類有寄生于果樹、蔬菜，茶，花卉和觀嘗樹上的普通紅葉螨，朱砂葉螨，紅葉螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，側(cè)分食趺線螨等。
首先，本發(fā)明的殺螨劑與單獨使用每種有效成分相比，在防治寄生于農(nóng)作物和園藝作物上的螨類，例如普通紅葉螨，桔全爪螨，紅葉螨(T.Kanzawa)等時，顯示有增效的防治效果。另外，防效很快出現(xiàn)，并持續(xù)到產(chǎn)生高增效的殺螨作用。結(jié)果，甚至在單獨使用一種有效成份時已完全無效的螨，通過兩種有效成份的混用，可以完全迅速地防治這些螨類，并能持續(xù)一段長時間。
第二，本發(fā)明的殺螨劑甚至對于由于使用許多有機合成殺螨劑而產(chǎn)生了抗藥性的螨類也有明顯的殺螨作用。
第三，由于本發(fā)明的殺螨劑在低用量下，就顯示出殺螨效果，不會影響魚和溫血動物，因此，不用擔(dān)心引起環(huán)境污染。
第四，本發(fā)明的殺螨劑對農(nóng)作物，園藝作物沒有藥害。
第五，本發(fā)明的殺螨劑對幼蟲和成蟲均有殺滅效果，如上所述，只要噴霧一次，就顯示有殘留作用，因此與常規(guī)殺螨劑不同，不需要重復(fù)噴霧。
由于本發(fā)明的殺螨劑具有上述特性，所以它可以用于果樹，茶，蔬菜，花卉和觀嘗樹等園田，作為防治普通紅葉螨，朱砂葉螨，紅葉螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，側(cè)多食趺線螨等的很有效的殺螨劑。
通過以下試驗實例將進一步描述本發(fā)明的殺螨劑的效果和用途。
試驗實例1 對普通紅葉螨的防治效果試驗在栽種在玻璃溫室的7-8葉期的黃瓜植株上放上50只普通紅葉螨雌成蟲，這些螨是經(jīng)過連續(xù)幾代的飼養(yǎng)，并對有機磷酸酯類和三氯殺螨醇已產(chǎn)生抗性的，它們被移殖后已產(chǎn)卵。在移殖、產(chǎn)卵后三天，將按照實例1制備的本發(fā)明的可濕性粉劑用水稀釋至預(yù)先規(guī)定的濃度，并用手動噴霧器以100升/10公畝的藥量噴霧。在噴藥前夕以及噴藥后3、7、14、30天，測量寄生的雌成蟲數(shù)和藥害情況，并計算防治率(%)。每種試驗溶液按照每小區(qū)3株植物，重復(fù)3小區(qū)的設(shè)計來進行。結(jié)果列于表1。
試驗實例中的防治率(%)按以下等式進行計算防治率(%)＝(1- (Tb/Ta)/(Cb/Ca) )×100式中Ca是在未處理小區(qū)，噴藥前的螨數(shù)Cb是在未處理小區(qū)，噴藥后的螨數(shù)Ta是在處理小區(qū)，噴藥前的螨數(shù)Tb是在處理小區(qū)，噴藥后的螨數(shù)
試驗實例2桔全爪螨的防治效果試驗在Okitsu成熟初期階段的柑桔園中，觀察到已有大量的桔全爪螨危害。將按照實例2制備的本發(fā)明的可濕性粉劑用水稀釋至予定的濃度，并用機動噴霧器以300升/10公畝的藥液是噴霧。在噴霧前夕，與噴霧后3、7、14和30天，統(tǒng)計在任選的每樹100張葉片上寄生的雌成蟲數(shù)，并觀測藥害情況，由此得出防治率(%)。
每個試驗按每小區(qū)1棵樹，5個小區(qū)重復(fù)。計算平均防治率(%)結(jié)果列于表2
試驗實例3紅葉螨(T.Kanzawa)的防治效果試驗在直徑15厘米的塑料盆中種植的茶樹上，放上30只雌紅葉螨成蟲，這種成蟲是經(jīng)過連續(xù)繁殖飼養(yǎng)，并對有機錫化合物和三氯殺螨醇有抗性的螨類，成蟲移殖后并令其產(chǎn)卵。在移殖、產(chǎn)卵三天后，將按照實例1制備的本發(fā)明的可濕性粉劑用水稀釋至所予定的濃度，并用機動噴霧器以300升/10公畝的藥液量噴霧。在噴藥前夕和噴藥后3、7、14和30天，檢測寄生的雌成蟲數(shù)及藥害情況，得到防治率(%)。
每個試驗以每小區(qū)3盆進行。計算平均防治(%)。結(jié)果列于表3。
權(quán)利要求
1.一種殺螨組合物，該組合物含有有效成分2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧芐基酯和O，S-二甲基N-乙?；虼柞０?。
2.權(quán)利要求
1的殺螨組合物，該組合物制成可濕性粉劑、乳油、液劑或流動劑時，有效成分含是為1～90%(重量)。
3.權(quán)利要求
1的殺螨組合物，該組合物制成粉劑，無漂移粉劑或細粒劑時，有效成分含量為0.5～5%(重量)。
4.權(quán)利要求
1的殺螨組合物，該組合物制成顆粒劑時有效成分含量為1～10%(重量)。
5.權(quán)利要求
1的殺螨組合物，其中2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧芐基酯與O，S-二甲基N-乙?；虼柞０返幕旌媳葹?∶1～1∶100。
6.權(quán)利要求
5的殺螨組合物，其中2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧芐基酯與O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺的混合比為1∶1至1∶50。
專利摘要
一種含有效成分2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧芐基酯和O，S-二甲基N-乙?；虼姿狨サ臍ⅡM合物。
文檔編號A01N57/26GK87107328SQ87107328
公開日1988年6月22日 申請日期1987年12月9日
發(fā)明者佐藤泰典, 關(guān)道生, 內(nèi)山次男, 森山知 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan