專利名稱：作為用于植物保護及材料保護的殺微生物活性成分的n－(2－羥甲基)苯基－1h－吡唑 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的甲酰胺(carboxamide)、其多種合成方法及其用于防治不想要的微生物的用途。
已知許多甲酰胺具有殺真菌特性(見，例如WO 03/010149、WO02/059086、EP-A 0 824 099、EP-A 0 737 682、EP-A 0 591 699、EP-A0 589 301、EP-A 0 545 099、DE-A 24 09 011、DE-A 20 06 472、JP-A2001-302605、JP-A 10-251240、JP-A 8-176112、JP-A 8-92223和JP-A53-72823)。因此，許多未在烷基部分發(fā)生取代的烷基甲酰胺是已知的，例如，由WO 02/059086已知的N-烯丙基-N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、由EP-A 0 824 099已知的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2，4-二甲基-1，3-噻唑-5-甲酰胺，以及由WO 03/010149已知的5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。這些物質(zhì)的效力良好，但它們在許多情況下不能滿足需要，例如在低施用率時。
發(fā)現(xiàn)了新的式(I)的甲酰胺， 其中，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；?、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6，R2代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R3和R4彼此獨立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R3和R4還與它們所連接的氮原子一起形成具有5至8個環(huán)原子的取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被相同或不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R5和R6彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6還與它們所連接的氮原子一起形成具有5至8個環(huán)原子的取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被相同或不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R7代表氫或C1-C6烷基，M各自代表被R8單取代的苯基環(huán)、吡啶環(huán)或嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán)，或者代表被R8-A取代的噻唑環(huán)，R8代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R8還代表甲氧基，R8-A代表氫、甲基、甲硫基或三氟甲基，L1代表C1-C10亞烷基(烷二基)，Q代表O、S、SO、SO2或NR9，L2代表直接連接、SiR10R11或CO，R代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基或C3-C6環(huán)烷基，R9代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基或C3-C6環(huán)烷基，R10和R11彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或C1-C6鹵代烷基，A代表式(A1)基團 其中R12代表氫、氰基、鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，R13代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基，R14代表氫、C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基，或者苯基，或者A代表式(A2)基團 其中R15和R16彼此獨立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R17代表鹵素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團 其中
R18和R19彼此獨立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R20代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團 其中R21代表氫、鹵素、羥基、氰基、C1-C6烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，或者A代表式(A5)基團 其中R22代表鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，R23代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基亞磺酰基或C1-C4烷基磺?；蛘逜代表式(A6)基團 其中R24代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R25代表C1-C4烷基，Q1代表S(硫)、SO、SO2或CH2，p代表0、1或2，其中如果p為2則R25代表相同或不同的基團，或者
A代表式(A7)基團 其中R26代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團 其中R27代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A9)基團 其中R28和R29彼此獨立地代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R30代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A10)基團 其中R31和R32彼此獨立地代表氫、鹵素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R33代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團 其中
R34代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R35代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A12)基團 其中R36代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R37代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A13)基團 其中R38代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A14)基團 其中R39代表氫或C1-C4烷基，R40代表鹵素或C1-C4烷基，或者A代表式(A15)基團 其中R41代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，
或者A代表式(A16)基團 其中R42代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A17)基團 其中R43代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A18)基團 其中R44代表氫、氰基、C1-C4烷基、具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；⒍?C1-C4烷基)氨基磺?；?、C1-C6烷基羰基或各自可能取代的苯磺酰基或苯甲?；琑45代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R46代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R47代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A19)基團
其中R48代表C1-C4烷基，其中，如果L2為直接連接，則R不是烷氧基。
此外，還發(fā)現(xiàn)式(I)的甲酰胺通過以下反應(yīng)獲得(a)任選在催化劑的存在下，任選在縮合劑的存在下，任選在酸結(jié)合劑的存在下并且任選在稀釋劑的存在下，式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中A具有上述含義，并且X1代表鹵素或羥基， 其中R1、M、Q、L2和R具有上述含義，L3代表氫或C1-C9烷基，或者(b)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(IV)的甲酰胺與式(V)的化合物反應(yīng)， 其中M、L1、Q和A具有上述含義， 其中L2和R具有上述含義，Y代表鹵素、三氟甲磺?；?三氟甲基磺?；?、甲磺?；?甲基磺?；?或甲苯磺?；?4-甲基苯磺?；?，或者(c)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(I-a)的甲酰胺與式(VI)的鹵化物反應(yīng)， 其中M、L1、Q、L2、R和A具有上述含義， 其中X2代表氯、溴或碘，R1-A代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、CONR3R4或-CH2NR5R6，其中R2、R3、R4、R5和R6具有上述含義。
最后，發(fā)現(xiàn)式(I)的新的甲酰胺具有非常好的殺微生物特性，可在作物保護和材料保護中用于防治不想要的微生物。
本發(fā)明的化合物可以不同可能異構(gòu)體形式的混合物存在，所述異構(gòu)體形式特別是立體異構(gòu)體，例如E型和Z型、蘇型和赤型，以及旋光異構(gòu)體，并且如果合適還有互變異構(gòu)體。要求保護的有E型和Z型異構(gòu)體、蘇型和赤型、旋光異構(gòu)體以及這些異構(gòu)體的任何混合物以及可能的互變異構(gòu)體形式。
式(I)寬泛地定義了本發(fā)明的甲酰胺。下文具體說明了以上及以下給出的結(jié)構(gòu)式的優(yōu)選基團定義。這些定義既適用于式(I)的最終產(chǎn)物，也同樣適用于所有的中間體產(chǎn)物。
R1優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；?、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、正丁基亞磺酰基、異丁基亞磺?；?、仲丁基亞磺?；蚴宥』鶃喕酋；?、甲基磺?；⒁一酋；⒄酋；虍惐酋；?、正丁基磺?；?、異丁基磺?；?、仲丁基磺酰基或叔丁基磺?；⒓籽趸谆?、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；?、三氟甲氧基甲基；甲酰基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基，或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1極特別優(yōu)選代表氫、甲基、甲氧基甲基、甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
R2優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R2特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、環(huán)丙基；三氟甲基、三氟甲氧基。
R3和R4彼此獨立地優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R3和R4還與它們所連接的氮原子一起形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)優(yōu)選具有5或6個環(huán)原子，并且被相同或者不同的鹵素或C1-C4烷基單取代至四取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子。
R3和R4彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R3和R4還與它們所連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)優(yōu)選被相同或者不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單取代至四取代，所述雜環(huán)為嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，其中哌嗪可在第二個氮原子上被R7取代。
R5和R6彼此獨立地優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R5和R6還與它們所連接的氮原子一起形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)優(yōu)選具有5或6個環(huán)原子，并且被相同或者不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子。
R5和R6彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R5和R6還與它們所連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)優(yōu)選被相同或者不同的選自氟、氯、溴和甲基的取代基單取代至四取代，所述雜環(huán)為嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，其中哌嗪可在第二個氮原子上被R7取代。
R7優(yōu)選代表氫或C1-C4烷基。
R7特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
M優(yōu)選代表以下環(huán)之一， 其中用“*”標示的鍵與酰胺相連。
M特別優(yōu)選代表選自M-1、M-2、M-3、M-6、M-7、M-10或M-11的環(huán)。
M還特別優(yōu)選代表選自M-1、M-2、M-3、M-4、M-5、M-6或M-10、M-11的環(huán)。
M極特別優(yōu)選代表環(huán)M-1。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-2。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-3。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-6。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-7。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-10。
M還極特別優(yōu)選代表雜環(huán)M-11。
R8優(yōu)選代表氫。
R8在M代表M1的情況下還優(yōu)選代表氟，其中氟特別優(yōu)選在4-、5-或6-位，極特別優(yōu)選在4-或6-位，尤其優(yōu)選在4-位。
R8在M代表M1的情況下還優(yōu)選代表氯，其中氯特別優(yōu)選在4-或6-位。
R8在M代表M1的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在3-位，還特別優(yōu)選在4-位。
R8在M代表M1的情況下還優(yōu)選代表甲氧基，其中甲氧基特別優(yōu)選在4-位。
R8在M代表M1的情況下還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選在4-或6-位。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情況下還優(yōu)選代表氟，其中氟特別優(yōu)選在6-位(M-2、M-3)或在3-位(M-4、M-5)。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情況下還優(yōu)選代表氯，其中氯特別優(yōu)選在6-位(M-2、M-3)或在3-位(M-4、M-5)。
R8在M代表M-2、M-3、M-4或M-5的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在4-位(M-2)或在3-位(M-3、M-4、M-5)。
R8在M代表M-6的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8在M代表M-6的情況下還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8在M代表M-7、M-8或M-9的情況下還優(yōu)選代表氯，其中氯特別優(yōu)選在5-位(M-7、M-8)或在3-位(M-9)。
R8在M代表M-7、M-8或M-9的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在5-位(M-7、M-8)或在3-位(M-9)。
R8在M代表M-12的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在4-位。
R8在M代表M-12的情況下還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選在4-位。
R8在M代表M-13的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8在M代表M-13的情況下還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8在M代表M-14的情況下還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8在M代表M-14的情況下還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選在3-位。
R8-A優(yōu)選代表氫。
R8-A還優(yōu)選代表甲基。
R8-A還優(yōu)選代表三氟甲基。
L1優(yōu)選代表C1-C6亞烷基(烷二基)。
L1特別優(yōu)選代表-CH2-、-CH(CH3)-或-(CH2)2C(CH3)2-。
L1還特別優(yōu)選代表-(CH2)2-。
Q優(yōu)選代表O。
Q還優(yōu)選代表S。
Q還優(yōu)選代表SO。
Q還優(yōu)選代表SO2。
Q還優(yōu)選代表NR9，特別優(yōu)選代表NH。
L2優(yōu)選代表直接連接。
L2還優(yōu)選代表SiR10R11。
L2還優(yōu)選代表CO。
R優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基或C3-C6環(huán)烷基，R還優(yōu)選代表C1-C4鹵代烷基。
R特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基或叔丁氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基或環(huán)丙基。
R還特別優(yōu)選代表1-甲基丁基、具有1至5個氟、氯或溴原子的C1-C2鹵代烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R極特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、異丁基或叔丁基、甲氧基、異丙氧基、異丁氧基或叔丁氧基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R還極特別優(yōu)選代表仲丁基、1-甲基丁基、二氯甲基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R尤其優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、異丁基或叔丁基、甲氧基、異丙氧基、異丁氧基或叔丁氧基。
R還尤其優(yōu)選代表仲丁基或1-甲基丁基。
R9優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基或C3-C6環(huán)烷基。
R9特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基或環(huán)丙基。
R9極特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、異丁基或叔丁基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R9尤其優(yōu)選代表氫或甲基。
R10和R11彼此獨立地優(yōu)選代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷硫基-C1-C3烷基。
R10和R11彼此獨立地特別優(yōu)選代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基或乙硫基乙基。
R10和R11彼此獨立地極特別優(yōu)選代表甲基、甲氧基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R10和R11尤其優(yōu)選各自代表甲基。
A優(yōu)選代表A1、A2、A 3、A4、A5、A6、A9、A10、A11、A12、A17或A18基團之一。
A特別優(yōu)選代表A1、A2、A4、A5、A6、A9、A11、A16、A17、A18基團之一。
A極特別優(yōu)選代表A1基團。
A還極特別優(yōu)選代表A2基團。
A還極特別優(yōu)選代表A4基團。
A還極特別優(yōu)選代表A5基團。
A還極特別優(yōu)選代表A6基團。
A還極特別優(yōu)選代表A9基團。
A還極特別優(yōu)選代表A11基團。
A還極特別優(yōu)選代表A16基團。
A還極特別優(yōu)選代表A18基團。
R12優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、環(huán)丙基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基。
R12特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、二氯甲基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基或二氟甲硫基。
R12極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、異丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R12尤其優(yōu)選代表甲基、二氟甲基、三氟甲基或1-氟乙基。
R13優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基。
R13特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘或甲基。
R13極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯或甲基。
R14優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、羥甲基、羥乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
R14特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、羥甲基、羥乙基或苯基。
R14極特別優(yōu)選代表氫、甲基、三氟甲基或苯基。
R14尤其優(yōu)選代表甲基。
R15和R16彼此獨立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R15和R16彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R15和R16彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R15和R16尤其優(yōu)選各自代表氫。
R17優(yōu)選代表氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R17特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R17極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R17尤其優(yōu)選代表甲基。
R18和R19彼此獨立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R18和R19彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R18和R19彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R18和R19尤其優(yōu)選各自代表氫。
R20優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R20特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基或三氟甲基。
R20極特別優(yōu)選代表甲基。
R21優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基，各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2鹵代烷硫基。
R21特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基或三氯甲硫基。
R21極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R21尤其優(yōu)選代表碘、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R22優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R22特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R22極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R23優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷基亞磺?；駽1-C2烷基磺酰基。
R23特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?。
R23極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?。
R23尤其優(yōu)選代表氫。
R24優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R24特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R25優(yōu)選代表甲基或乙基。
R25特別優(yōu)選代表甲基。
Q1優(yōu)選代表S(硫)、SO2或CH2。
Q1特別優(yōu)選代表S(硫)或CH2。
Q1極特別優(yōu)選代表S(硫)。
p優(yōu)選代表0或1。
p特別優(yōu)選代表0。
R26優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R26特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R26極特別優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R27優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R27特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R27極特別優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R28和R29彼此獨立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R28和R29彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R28和R29彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R28和R29尤其優(yōu)選各自代表氫。
R30優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R30特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R30極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R30尤其優(yōu)選代表甲基。
R31和R32彼此獨立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R31和R32彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R31和R32彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R31和R32尤其優(yōu)選各自代表氫。
R33優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R33特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R33極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R33尤其優(yōu)選代表甲基。
R33優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R34特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R34極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R34尤其優(yōu)選代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R35優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R35特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R35極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R35尤其優(yōu)選代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R36優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R36特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R36極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R36尤其優(yōu)選代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R37優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R37特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R37極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R37尤其優(yōu)選代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R38優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R38特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R38極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R39優(yōu)選代表氫、甲基或乙基。
R39特別優(yōu)選代表甲基。
R40優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基或乙基。
R40特別優(yōu)選代表氟、氯或甲基。
R41優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R41特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R41極特別優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R41尤其優(yōu)選代表甲基或三氟甲基。
R42優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R42特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。
R43優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R43特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R43極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R44優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、羥甲基、羥乙基、甲基磺酰基或二甲基氨基磺?；?。
R44特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、羥甲基或羥乙基。
R44極特別優(yōu)選代表甲基或甲氧基甲基。
R45優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R45特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R45極特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R46優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、異丙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R46特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R46極特別優(yōu)選代表氫、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R47優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R47特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基或三氟甲基。
R47極特別優(yōu)選代表氫。
R48優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R48特別優(yōu)選代表甲基或乙基。
優(yōu)選實施方案為這樣的對應(yīng)于式(I)的化合物，其中所有基團各自具有上述優(yōu)選的含義。
特別優(yōu)選實施方案為這樣的對應(yīng)于式(I)的化合物，其中所有基團各自具有上述特別優(yōu)選的含義。
優(yōu)選以下組的新的甲酰胺，并且每一組均被認為是對應(yīng)于上述式(I)化合物的子集。
第1組式(I-a)的甲酰胺 其中M、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
第2組式(I-b)的甲酰胺 其中R1-A、M、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
R1-A優(yōu)選代表C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；
(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1-A特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒄鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?、正丁基亞磺?；?、異丁基亞磺?；?、仲丁基亞磺?；蚴宥』鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺?；?、正丙基磺?；虍惐酋；?、正丁基磺?；惗』酋；?、仲丁基磺?；蚴宥』酋；⒓籽趸谆⒓籽趸一?、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；⑷籽趸谆?；甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基，或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6。
R1-A極特別優(yōu)選代表甲基、甲氧基甲基、甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
第3組式(I-c)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-c)的甲酰胺，其中R1代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-c)的甲酰胺，其中R8代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-c)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氫。
第4組式(I-d)的甲酰胺 其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-d)的甲酰胺，其中R1代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-d)的甲酰胺，其中R8代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-d)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氫。
第5組式(I-e)的甲酰胺 其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-e)的甲酰胺，其中R1代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-e)的甲酰胺，其中R8代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-e)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氫。
第6組式(I-f)的甲酰胺
其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-f)的甲酰胺，其中R1代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-f)的甲酰胺，其中R8代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-f)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氫。
第7組式(I-g)的甲酰胺 其中R1、R8、L1、Q、L2、R和A具有上述含義。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-g)的甲酰胺，其中R1代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-g)的甲酰胺，其中R8代表氫。
優(yōu)選實施方案為這樣的式(I-g)的甲酰胺，其中R1和R8各自代表氫。
強調(diào)這樣的式(I)的化合物(以及第1至7組的化合物)，其中R1代表氫。
強調(diào)這樣的式(I)的化合物(以及第1至7組的化合物)，其中R1代表甲?；?。
此外，還強調(diào)這樣的式(I)的化合物(以及第1至7組的化合物)，其中R1代表-C(＝O)C(＝O)R2，R2具有上述含義。
飽和或不飽和烴基，例如烷基或鏈烯基，以及與雜原子的組合，例如烷氧基，均可以分別是所有可能的直鏈形式或帶支鏈形式。同樣，雙鍵烴基，例如亞烷基(烷二基)，也可以分別是所有可能的直鏈形式或帶支鏈形式。
任選被取代的基團可以是單取代或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。例如，“二烷基氨基”的定義也包括不對稱取代的氨基，例如甲基乙基氨基。
鹵代基團，例如鹵代烷基，為單鹵代的或多鹵代的。在多鹵代的情況下，鹵原子可以相同或不同。這時鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別是代表氟、氯和溴。
上述寬泛的或優(yōu)選的基團定義和/或解釋可在各自范圍和優(yōu)選范圍之間隨意組合。它們既適用于最終產(chǎn)物，并因此也適用于前體和中間體產(chǎn)物。尤其是第1至6組中提出的化合物可與寬泛的以及優(yōu)選的、特別優(yōu)選的等定義組合，這時各自也可以是優(yōu)選范圍的所有組合。
對本發(fā)明的合成式(I)的己基碳酰苯胺(hexylcarboxanilide)和中間體的方法的說明方法(a)若采用2-三氟甲基苯甲酰氯和{2-[1-(異丙基磺?；?乙基]苯基}胺作原料，則本發(fā)明的方法(a)可通過以下結(jié)構(gòu)式圖表示 式(II)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(a)所需的羧酸衍生物原料。在式(II)中，A具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中作為A的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。X1優(yōu)選代表氯、溴或羥基。
式(II)的羧酸衍生物在很大程度上已知和/或可根據(jù)已知的方法合成(見WO93/11117、EP-A 0 545 099、EP-A 0 589 301和EP-A 0 589313)。
式(III)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(a)所需的苯胺衍生物原料。在式(III)中，R1、M、Q、L2和R具有上述關(guān)于本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。L3優(yōu)選代表氫或C1-C5烷基，特別優(yōu)選代表氫或甲基。
式(III)的苯胺衍生物是新的。
式(III-a)的苯胺衍生物通過以下反應(yīng)獲得 其中R1-A、M、Q、L2、R和L3具有上述含義，
(d)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(III-b)的苯胺衍生物與式(VI)的鹵化物反應(yīng)， 其中M、Q、L2、R和L3具有上述含義，
其中R1-A和X2具有上述含義。
式(III-b)的苯胺衍生物通過以下反應(yīng)獲得(e)在金屬和還原劑的存在下，以及任選在稀釋劑的存在下，并且任選在另一種反應(yīng)介質(zhì)的存在下，使式(VII)的硝基化合物發(fā)生反應(yīng)， 其中M、Q、L2、R和L3具有上述含義。
式(VII)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(e)所需的硝基化合物原料。在式(VII)中，M、Q、L2、R和L3具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)或式(III)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(VII)的硝基化合物通過以下反應(yīng)獲得(f)在堿的存在下并且任選在稀釋劑的存在下，式(VIII)的硝基化合物與式(IX)的化合物反應(yīng)， 其中M和L3具有上述含義，并且X代表氯、溴或碘， 其中，Q、L2和R具有上述含義。
式(VII)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(f)所需的硝基化合物原料。在式(VII)中，M和L3具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)或式(III)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。X優(yōu)選代表氯。
式(IX)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(f)所需的化合物原料。在式(IX)中，Q、L2和R具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)或式(III)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(IX)的化合物是已知的，或者可按照已知的方法獲得。
式(VII-a)的硝基化合物通過以下反應(yīng)獲得 其中M、L2、R和L3具有上述含義，并且n代表1或2，(g)在氧化劑的存在下，以及任選在稀釋劑的存在下，并且任選在另一種反應(yīng)介質(zhì)的存在下，使式(VII-b)的硝基化合物發(fā)生反應(yīng)， 其中M、L2、R和L3具有上述含義。
式(VII-c)的硝基化合物通過以下反應(yīng)獲得 其中M、L2、R和n具有上述含義，并且L4代表C1-C9烷基，優(yōu)選代表C1-C5烷基，特別優(yōu)選代表甲基，(h)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(VII-d)的硝基化合物與式(X)的鹵化物反應(yīng)， 其中M、L2、R和n具有上述含義，L4-X2(X)其中L4和X2具有上述含義。
式(X)的鹵化物是已知的。
式(VII-a)、(VII-b)、(VII-c)和(VII-d)的化合物是式(VII)硝基化合物的亞組，它們包括于這些化合物的寬泛定義中。優(yōu)選的、特別優(yōu)選的等定義相應(yīng)地適用于此。
式(VIII)的硝基化合物通過以下反應(yīng)獲得(j)任選在稀釋劑的存在下，任選在酸受體的存在下，并且任選在催化劑的存在下，使式(XI)的羥基衍生物發(fā)生鹵化反應(yīng)， 其中M和L3具有上述含義。
式(XI)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(j)所需的羥基衍生物原料。在式(XI)中，M和L3具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)或式(III)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(XI)的羥基衍生物通過以下反應(yīng)獲得(k)在還原劑的存在下，以及任選在稀釋劑的存在下，任選在酸的存在下，并且任選在催化劑的存在下，使式(XII)的酰化芳香族化合物發(fā)生反應(yīng)， 其中M和L3具有上述含義。
式(III)的苯胺衍生物也可按類似于已知方法的方法獲得(見EP-A 0737 682)。
方法(b)若采用N-[2-(羥甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺和2-碘丙烷作原料，則本發(fā)明的方法(b)可通過以下結(jié)構(gòu)式圖表示 式(IV)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(b)所需的甲酰胺原料。在式(IV)中，M、L1、Q和A具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中作為A的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(V)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(b)所需的化合物原料。在式(V)中，L2和R具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中作為A的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。Y優(yōu)選代表氯、溴、碘、三氟甲磺酰基(三氟甲基磺?；?、甲磺?；?甲基磺?；?或甲苯磺酰基(4-甲基苯基磺?；?，特別優(yōu)選代表溴、碘或三氟甲磺?；?三氟甲基磺?；?。
式(V)的化合物是已知的，或者可按照已知的方法獲得。
式(IV)的甲酰胺是新的。它們通過以下反應(yīng)獲得(m)任選在催化劑的存在下，任選在縮合劑的存在下，任選在酸結(jié)合劑的存在下，并且任選在稀釋劑的存在下，式(II)的羧酸衍生物與式(XIII)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中A具有上述含義，并且X1代表鹵素或羥基，
其中M、L1和Q具有上述含義。
作為實施本發(fā)明方法(m)所需的原料，式(II)的羧酸衍生物已經(jīng)在本發(fā)明方法(a)的相關(guān)敘述中進行了描述。
式(XIII)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(m)所需的苯胺衍生物原料。在式(XIII)中，M、L1和Q具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(XIII)的苯胺衍生物是已知的，或者可按照已知的方法獲得。方法(c)若采用3-(二氟甲基)-N-{2-[(異丙硫基)甲基]苯基}-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和氯代(氧代)乙酸乙酯作原料，則本發(fā)明方法(c)的過程可通過以下結(jié)構(gòu)式圖表示 式(I-a)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(c)所需的己基碳酰苯胺原料。在式(I-a)中，M、L1、Q、L2、R和A具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中作為這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。
式(I-a)的己基碳酰苯胺同樣是本申請的發(fā)明化合物和主題。它們可按照本發(fā)明的方法(a)獲得(其中R1＝氫)。
式(VI)寬泛地定義了實施本發(fā)明方法(c)所需的鹵化物原料。在式(VI)中，R1-A具有上述關(guān)于本發(fā)明式(I-b)化合物的敘述中作為該基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選所給出的優(yōu)選、特別優(yōu)選或極特別優(yōu)選含義。X2優(yōu)選代表氯或溴。
式(VI)的鹵化物是已知的。
反應(yīng)條件所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(a)和(m)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(a)和(m)按照需要在適合的酸受體的存在下實施。所有常用的無機或有機堿均可以其本身來使用。這些堿優(yōu)選包括堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
本發(fā)明的方法(a)和(m)按照需要在適合的縮合劑的存在下實施?？梢钥紤]的縮合劑為通常用于此類酰胺化反應(yīng)的縮合劑。作為實例提出的有形成酰鹵的試劑，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯或亞硫酰氯；形成酸酐的試劑，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲基磺酰氯；碳化二亞胺，例如N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)；或其他常規(guī)縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻鎓(bromotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate)。
本發(fā)明的方法(a)和(m)按照需要在催化劑的存在下實施。作為實例提出的有4-二甲氨基吡啶、1-羥基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
實施本發(fā)明的方法(a)和(m)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為0℃至150℃，優(yōu)選0℃至80℃。
為實施本發(fā)明的方法(a)以合成出式(I)化合物，一般每摩爾的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(III)苯胺衍生物。
為實施本發(fā)明的方法(m)以合成出式(IV)化合物，一般每摩爾的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(XIII)苯胺衍生物。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(b)、(c)、(d)和(h)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(b)、(c)、(d)和(h)在堿的存在下實施。所有常用的無機或有機堿均可用于此目的。這些堿優(yōu)選包括堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
實施本發(fā)明的方法(b)、(c)、(d)和(h)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為0℃至150℃，優(yōu)選20℃至110℃。
為實施本發(fā)明的方法(b)以合成出對應(yīng)于式(I)的化合物，一般每摩爾的式(IV)酰胺使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(V)化合物。
為實施本發(fā)明的方法(c)以合成出對應(yīng)于式(I)的化合物，一般每摩爾的式(I-a)己基碳酰苯胺使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(VI)鹵化物。
為實施本發(fā)明的方法(d)以合成出式(III-a)的化合物，一般每摩爾的式(III-b)苯胺衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(VI)鹵化物。
為實施本發(fā)明的方法(h)以合成出式(VII-c)化合物，一般每摩爾的式(VII-d)硝基化合物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(X)鹵化物。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(e)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亞砜，例如二甲基亞砜；砜，例如四氫噻吩砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇，它們與水的混合物，或純水。
本發(fā)明的方法(e)在金屬的存在下實施。這里優(yōu)選過渡金屬，例如鈀、鉑、銠、鎳(阮內(nèi)鎳)、鐵、鈷、釕、銥、鋅或鋨。這些金屬可按需與基質(zhì)結(jié)合，例如與碳、樹脂、沸石、堿金屬或堿土金屬硫酸鹽結(jié)合。
本發(fā)明的方法(e)在還原劑的存在下實施。優(yōu)選的物質(zhì)有元素氫，甲酸鹽，優(yōu)選堿金屬甲酸鹽、例如甲酸鈉，還有甲酸銨，或金屬氫化物或復合金屬氫化物、例如氫化鋁鋰和硼氫化鈉。
本發(fā)明的方法(e)可在酸的存在下實施。優(yōu)選的物質(zhì)有有機酸，例如甲酸、乙酸、抗壞血酸，以及無機酸，例如鹽酸或硫酸。
本發(fā)明的方法(e)可在堿的存在下實施。優(yōu)選的物質(zhì)有有機堿，例如吡啶，以及堿金屬或堿土金屬氫氧化物的水溶液，例如氫氧化鈉或氫氧化鋇的水溶液。
實施本發(fā)明的方法(e)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為-80℃至300℃，優(yōu)選0℃至200℃。
采用元素氫時，本發(fā)明的方法(e)在0.5至200bar、優(yōu)選1至100bar的氫氣壓下實施。
為實施本發(fā)明的方法(e)以合成出式(III-b)的化合物，一般每摩爾的式(VII)硝基化合物使用0.8至1000mol、優(yōu)選1至500mol的還原劑(甲酸銨、氫化物等)。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(f)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(f)在堿的存在下實施。所有常用的無機或有機堿均可用于此目的。這些堿優(yōu)選包括堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
實施本發(fā)明的方法(f)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為0℃至200℃，優(yōu)選20℃至150℃。
為實施本發(fā)明的方法(f)以合成出式(VII)的化合物，一般每摩爾的式(VII)硝基化合物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(IX)化合物。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(g)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亞砜，例如二甲基亞砜；砜，例如四氫噻吩砜。
本發(fā)明的方法(g)在氧化劑的存在下實施。所有的有機和無機氧化劑均可在此使用，優(yōu)選元素氧、臭氧、過氧化物，例如過氧化氫、間氯過苯甲酸、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化物；次氯酸鈉；鉻鹽，例如氧化鉻(VI)、鉻酸、重鉻酸鈉、氯鉻酸吡啶鎓；錳鹽，例如高錳酸鉀、二氧化錳；二氧化硒；碘酸鹽和高碘酸鹽；過二硫酸鉀。
本發(fā)明的方法(g)可在酸的存在下實施。優(yōu)選的物質(zhì)有有機酸，例如甲酸、乙酸、抗壞血酸，以及無機酸，例如鹽酸或硫酸。
本發(fā)明的方法(g)可在堿的存在下實施。優(yōu)選的物質(zhì)有有機堿，例如吡啶，以及堿金屬或堿土金屬氫氧化物的水溶液，例如氫氧化鈉或氫氧化鋇的水溶液。
實施本發(fā)明的方法(g)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為-80℃至300℃，優(yōu)選-20℃至100℃。
為實施本發(fā)明的方法(g)以合成出式(VII-a)的化合物，一般每摩爾的式(VII-b)硝基化合物使用0.6至10mol、優(yōu)選0.8至5mol的氧化劑。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(j)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(j)按照需要在適合的酸受體的存在下進行。所有常用的無機或有機堿均可用于此目的。這些堿優(yōu)選包括堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
本發(fā)明的方法(j)在適合的鹵化劑的存在下實施?？梢钥紤]的鹵化劑為通常用于此類鹵化反應(yīng)的鹵化劑。作為實例提出的有形成鹵化物的試劑，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯或亞硫酰氯；形成酸酐的試劑，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲基磺酰氯；或其他常規(guī)縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻鎓。
本發(fā)明的方法(j)按照需要在催化劑的存在下實施。作為實例提出的有4-二甲氨基吡啶、1-羥基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
實施本發(fā)明的方法(j)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為0℃至200℃，優(yōu)選0℃至150℃。
為實施本發(fā)明的方法(j)以合成出式(VIII)化合物，一般每摩爾的式(XI)羥基衍生物使用0.2至10mol、優(yōu)選0.5至5mol的鹵化劑。
所有的惰性有機溶劑均可作為實施本發(fā)明方法(k)的稀釋劑。這優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇。
本發(fā)明的方法(k)在適合的還原劑的存在下實施。所有常用的無機或有機還原劑均可用于此目的。這些還原劑優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫化物，例如氫化鈉；或復合氫化物，例如氫化鋁鋰、硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉；二異丁基氫化鋁；甲硼烷，乙硼烷或甲硼烷配合物，例如甲硼烷-吡啶；硅烷，例如三乙基硅烷；金屬，例如鈉、鋰、鋅、鐵；或氫。
本發(fā)明的方法(k)在適合的酸或路易斯酸的存在下實施。所有的常用于此類酸/路易斯酸介導的還原反應(yīng)的酸/路易斯酸均可使用。作為實例提出的有鹽酸、乙酸、三氟乙酸、三氟化硼或配合的三氟化硼，例如三氟化硼乙醚配合物、三氯化鋁、三氯化鈰、無機或有機鈦化合物，例如四氯化鈦、四異丙醇鈦。
本發(fā)明的方法(k)按照需要在催化劑的存在下實施。作為實例提出的有金屬或金屬鹽，尤其是過渡金屬或其鹽，例如鉑、鈀、鎳(阮內(nèi)鎳)、銥、銠、鋨、鐵、釕、鈷。這些金屬或金屬鹽也可結(jié)合或應(yīng)用到樹脂或表面或基質(zhì)材料(例如碳)上。
實施本發(fā)明的方法(k)時，反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實施溫度為0℃至200℃，優(yōu)選0℃至150℃。
在本發(fā)明的方法(k)中采用元素氫作還原劑時，壓力可在較大的范圍內(nèi)變化。一般而言，在1bar至300bar、優(yōu)選1至100bar的壓力下實施。
為實施本發(fā)明的方法(k)以合成出式(XI)化合物，一般每摩爾的式(XII)酰化芳香族化合物使用0.2至10mol、優(yōu)選0.5至5mol的還原劑。
除非另外說明，本發(fā)明的所有方法通常均在常壓下實施。然而，也可在升高或者降低的壓力下實施——一般為0.1bar至10bar。
本發(fā)明的物質(zhì)顯示出強的殺微生物活性，可在作物保護和材料保護中用于防治不想要的微生物，例如真菌或細菌。
殺真菌劑可在作物保護中用于防治根腫菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壺菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、擔子菌(Basiomycete)及半知菌(Deuteromycete)。
殺細菌劑可在作物保護中用于防治假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、叢毛單胞菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
歸入以上所列上級類名(superordinate term)的某些真菌及細菌疾病的病原體的實例包括，但不限于黃單胞(Xanthomonas)菌種，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞(Pseudomonas)菌種，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；
歐文氏(Erwinia)菌種，例如解淀粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora)；腐霉(Pythium)菌種，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉(Phytophthora)菌種，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌種，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；軸霜霉(Plasmopara)菌種，例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)；盤霜霉(Bremia)菌種，例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌種，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；白粉菌(Erysiphe)菌種，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；單囊殼屬(Sphaerotheca)菌種，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera)菌種，例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬(Venturia)菌種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora)菌種，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；單胞銹菌屬(Uromyces)菌種，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌(Puccinia)菌種，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬(Sclerotinia)菌種，例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；
黑粉菌(Ustilago)菌種，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia)菌種，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢(Pyricularia)菌種，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬(Fusarium)菌種，例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬(Botrytis)菌種，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；針孢屬(Septoria)菌種，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬(Leptosphaeria)菌種，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢屬(Cercospora)菌種，例如變灰尾孢(Cercosporacanescens)；鏈格孢屬(Alternaria)菌種，例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae)；假小尾孢屬(Pseudocercosporella)菌種，例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，絲核菌屬(Rhizoctonia)菌種，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。
本發(fā)明的活性物質(zhì)還表現(xiàn)出顯著增強植物的藥效。因此，它們適用于調(diào)動植物本身的針對不想要的微生物侵襲的抵抗力。
在本發(fā)明中，植物增強(抗性誘導)物質(zhì)的含義應(yīng)理解為這樣一種物質(zhì)，它們能夠刺激植物的免疫系統(tǒng)，從而使經(jīng)過處理的植物在隨后接入不想要的微生物時表現(xiàn)出針對這些微生物的廣泛的抗性。
在本發(fā)明中，不想要的微生物的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細菌和病毒。本發(fā)明的物質(zhì)也可用于在處理后的一段時間內(nèi)保護植物免受上述病原體的侵襲。在用活性物質(zhì)處理植物后，提供這種保護的時間一般持續(xù)1至10天，優(yōu)選1至7天。
活性物質(zhì)在防治植物疾病所需的濃度下表現(xiàn)出與植物良好的相容性，這使得能夠?qū)Φ厣现参锊课?、植物種子貯備(plant seed stock)和土壤進行處理。
在這一點上，本發(fā)明的活性物質(zhì)可用于防治谷物疾病，例如由柄銹菌菌種引起的疾病，以及葡萄栽培、水果和蔬菜種植中的疾病，例如由葡萄孢屬、黑星菌屬或鏈格孢屬菌種引起的疾病，并獲得特別大的成功。
本發(fā)明的活性物質(zhì)還適用于提高采收產(chǎn)量。而且，它們還具有較低的毒性，并表現(xiàn)出良好的植物相容性。
如果需要，在特定的濃度和施用率下，本發(fā)明的活性物質(zhì)還可用作除草劑、植物生長影響劑(influencer)，以及用于防治動物害蟲。它們還可用作合成其它活性物質(zhì)的中間體及原料。
所有的植物及植物部位均可依據(jù)本發(fā)明來處理。本發(fā)明中，植物的含義是指所有的植物及植物種群，例如需要的野生植物及不需要的野生植物(雜草)或栽培植物(包括自然存在的栽培植物)。栽培植物可以是通過常規(guī)育種及最優(yōu)方法，或通過生物技術(shù)及基因技術(shù)，或通過所述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括符合植物品種保護法或不符合該保護法的植物品種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、葉、花及根，其中，例如可列舉出葉、針葉(needle)、莖、干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖及根莖。植物部位還包括采收物及無性與有性繁殖物，例如插條、塊莖、根莖、接穗及種子。
本發(fā)明的使用活性物質(zhì)對植物及植物部位進行的處理，依據(jù)常規(guī)處理方法直接進行或通過作用于其環(huán)境、生境或貯存空間來進行，所述常規(guī)處理方法包括例如浸泡、噴霧、蒸汽接觸、彌霧(fogging)、撒播、撒布，以及通過繁殖物特別是種子，還可通過單層或多層涂布。
在材料保護中，本發(fā)明的物質(zhì)可用于保護工業(yè)材料免受不想要的微生物的侵襲和破壞。
本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為在工業(yè)中使用的非活體(non-living)材料。例如，可受本發(fā)明的活性物質(zhì)的保護以免受微生物改變或破壞的工業(yè)材料可以是膠粘劑、膠液、紙張及紙板、紡織品、皮革、木材、涂料及塑料制品、冷卻潤滑劑(cooling lubricant)及其它可受微生物侵襲或破壞的材料。可受微生物繁殖負面影響的生產(chǎn)體系部件，例如冷卻水回路，亦在待保護材料的范圍內(nèi)。本發(fā)明范圍內(nèi)的工業(yè)材料優(yōu)選包括膠粘劑、膠液、紙張及紙板、皮革、木材、涂料、冷卻潤滑劑和傳熱流體，特別優(yōu)選木材。
可使工業(yè)材料發(fā)生退化(degradation)或改變的微生物包括，例如細菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物。本發(fā)明的活性物質(zhì)優(yōu)選作用于真菌，尤其是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(擔子菌)，以及粘液生物及藻類。
作為實例可提出以下屬微生物鏈格孢屬(Alternaria)、例如鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬(Aspergillus)、例如黑曲霉(Aspergillus nigar)，毛殼菌(Chaetomium)、例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)，Coniophora、例如Coniophora puetana，香菇屬(Lentinus)、例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，青霉屬(Penicillium)、例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌(Polyporus)、例如雜色多孔菌(Polyporus versicolor)，短梗霉屬(Aureobasidium)、例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，核莖點屬(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)、例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏菌屬(Escherichia)、例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)、例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬(Staphylococcus)、例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
本發(fā)明的活性物質(zhì)可依據(jù)其特定的物理和/或化學特性而復合為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物中與種子包衣組合物中的微膠囊劑，以及超低量冷卻(ultre-low volume cool)與加溫彌霧制劑。
這些制劑按照已知的方法制備，例如將活性物質(zhì)與填料混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體材料混合，如果需要可同時使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。在使用水作為填料的情況下，還可使用例如有機溶劑作為溶解助劑。以下液體溶劑為主要待考慮的芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜；以及水。液化氣填料或載體是常溫常壓下為氣體的液體，例如氣溶膠推進劑，例如鹵代烴，以及丁烷、丙烷、氮氣及二氧化碳。待考慮的固體載體為例如天然礦物粉末，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及合成礦物粉末，例如高度分散的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。待考慮的用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然礦物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；以及合成的無機及有機粉末顆粒和有機物顆粒，例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。待考慮的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。待考慮的分散劑為例如木素、亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。
制劑也可包括粘合劑，例如羧甲基纖維素，粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可為礦物油和植物油。
可使用染料，例如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍；以及有機染料，例如茜素、偶氮和金屬酞菁染料；以及微量營養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑通常包含0.1至95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90重量％。
本發(fā)明的活性物質(zhì)可以其本身使用，或在其制劑中與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用，以便，例如提高效力譜(spectrum of effectiveness)或防止產(chǎn)生抗性。在許多情況下產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，即，混合物的效力大于單獨組分的效力。
補充制劑組分的實例包括殺真菌劑2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀(ampropylfos-potassium)、andoprim、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、苯霜靈-M(benalaxyl-M)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、benthiavalicarb-isopropyl、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸(benzamacril-isobutyl)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、石硫合劑(calcium polysulfide)、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamide)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozonate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、cyflufenamid、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸G(DaggerG)、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diet hofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙吡硫翁(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氧環(huán)唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌靈(etridiazole)、惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、fluoxastrobin、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙膦酸鋁(fosety1-Al)、藻菌磷鈉(fosety1-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、furcarbanil、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、惡霉靈(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadinetriacetate)、雙胍辛胺烷苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、iodocarb、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、高效甲霜靈(metalaxyl-M)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、nicobifen、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、惡霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinicacid)、惡咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、硫磺(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四環(huán)唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-[(甲磺?；?氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸鈉；以及銅鹽及銅制劑，例如波爾多液(Bordeauxmixture)、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、一氧化銅、代森錳銅(mancopper)和喹啉銅(oxinecopper)。
殺細菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌靈、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑1.乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑
1.1氨基甲酸酯類(例如棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、唑啶磷(azamethiphos)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、butoxycarbonyl、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、chloethocarb、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、敵蠅威(dimetilan)、苯蟲威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、金屬鈉(metals-sodium)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混殺威(trimethacarb)、XMC和滅殺威(xylylcarb))1.2有機磷酸酯類(例如高滅磷(acephate)、唑啶磷、谷硫磷(-M、-A)(azinphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(-甲基、-乙基)(chlorpyrifos(-methyl，-ethyl))、蠅毒磷、苯腈磷、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏、甲基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、鄰-水楊酸異丙酯(isopropylo-salicylate)、異噁唑啉(isoxathion)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、對硫磷(-甲基、-乙基)(parathion(-methyl，-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、嘧啶磷(-甲基、-乙基)(pirimiphos(-methyl，-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimifos)、雙硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜滅多(vamidothion))2.鈉通道調(diào)節(jié)劑/取決于電壓的鈉通道阻斷劑2.1擬除蟲菊酯類(例如氟酯菊酯(acrinathin)、烯丙菊酯(d-順-反、d-順)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體(bioallethrin-S-cyclopentyl isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、順-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順-芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(甲體、乙體、辛體、己體)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R-異構(gòu)體)(empenthrin(1R-isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、滅殺菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、gamma-cyhalothrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、氯菊酯(順-、反-)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-順式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-transisomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、RU15525、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R-異構(gòu)體)(tetramethrin(1R-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除蟲菊素(pyrethrins，pyrethrum)2.2噁二嗪(oxadiazine)類，例如噁二唑蟲(indoxacarb)，3.乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑3.1氯代煙堿基(chloronicotinyl)/新類煙堿類(neonicotinoide)(例如吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲磷(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam))3.2煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)4.乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑4.1spinosyn類(例如多殺菌素(spinosad))5.GABA控制氯離子通道拮抗劑5.1環(huán)二烯有機氯(例如毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)5.2fiprol類(例如acetoprole、ethiprole、銳勁特(fipronil)、氟吡唑蟲(vaniliprole))6.氯離子通道激活劑6.1mectin類(例如齊墩螨素(abamectin)、阿維菌素(avermectin)、?，斁?emamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin))7.保幼激素模擬物(例如噁茂醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、雙氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene))8.蛻皮激素激動劑/干擾劑(disruptor)8.1二?；?例如環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide))9.幾丁質(zhì)生物合成的抑制劑9.1苯甲酰脲類(例如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron))9.2噻嗪酮(buprofezin)9.3滅蠅胺(cyromazine)10.氧化磷酸化的抑制劑，ATP干擾劑10.1丁醚脲(diafenthiuron)10.2有機錫類(例如三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatinoxide))11.通過中斷質(zhì)子泵梯度的氧化磷酸化的解偶聯(lián)劑11.1吡咯類(例如蟲螨腈(chlorfenapyr))11.2二硝基苯酚類(例如樂殺螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、DNOC)12.I位點電子轉(zhuǎn)移抑制劑12.1METI類(例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、噠螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad))
12.2滅蟻腙(hydramethylnone))12.3開樂散(dicofol)13.II位點電子轉(zhuǎn)移抑制劑13.1魚藤酮(rotenone)14.III位點電子轉(zhuǎn)移抑制劑14.1滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacryPyrim)15.昆蟲腸膜的微生物干擾劑蘇云金桿菌株(Bacillus thuringiensis strain)16.脂肪合成抑制劑16.1特窗酸類(例如螺螨酯(spirodiclofen)、spiromesifen)16.2特特拉姆酸類[例如3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(別名碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS注冊號382608-10-8)和碳酸順-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS注冊號203313-25-1)]17.酰胺類(例如flonicamid)18.章魚胺能激動劑(例如雙甲脒(amitraz))19.鎂刺激ATP酶(magnesium-stimulated ATPase)的抑制劑(例如炔螨特(propargite))20.鄰苯二酰胺類(例如N2-[1，1-二甲基-2-(甲磺?；?乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基-1，2-苯二甲酰胺(CAS注冊號272451-65-7)、flubendiamide)21.沙蠶毒素類似物(例如殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium))22.生物有機體、激素或信息素(例如印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌種(Bacillus spec.)、白僵菌種(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌種(Metarrhizium spec.)、擬青霉種(Paecil omyces spec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌種(Verticilium spec.)23.作用機理未知或不明確的活性物質(zhì)23.1氣態(tài)處理介質(zhì)(例如磷化鋁、溴代甲烷、硫酰氟)23.2選擇性拒食劑(例如冰晶石(cryolite)、flonicamid、吡蚜酮(pymetrozine))23.3螨蟲生長抑制劑(例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox))23.4amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨猛(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、誘蟲十六酯(gossyplure)、伏蟻腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚、油酸鉀、pyrafluprole、pyridalyl、pyriprole、氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯賽螨(triarathene)、增效炔醚(verbutin)，還有化合物3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(速滅威Z(tsumacideZ))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注冊號185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊號185984-60-5)(見WO96/37494、WO98/25923)，以及含有殺蟲有效的植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
可與其它已知的活性物質(zhì)、例如除草劑混合，或與肥料及生長調(diào)節(jié)劑、安全劑或信息化合物混合。
此外，本發(fā)明的式(I)化合物還表現(xiàn)出非常好的抗真菌活性。它們具有非常寬的抗真菌效力譜，尤其是針對皮膚真菌(dermatophyte)及生長階段的真菌、霉菌及雙相性(diphasic)真菌(例如針對念珠菌屬(Candida)菌種、例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))以及絮狀表皮癬菌(Epidermophytonfloccosum)，曲霉(Aspergillus)菌種、例如黑曲霉(Aspergillusniger)和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，毛癬菌屬(Trichophyton)菌種、例如須癬毛癬菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢霉屬(Microsporon)菌種、例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。列舉這些真菌決不代表對可確定的真菌譜進行限制，本質(zhì)上僅僅是解釋性的。
活性物質(zhì)可以所提供的形式、制劑形式或由其制備的施用形式來使用，例如即用(ready-to-use)的溶液、懸浮劑、噴霧粉劑(spraypowder)、膏劑、可溶性粉劑、撒播劑(scattering agent)和顆粒劑。施用按常規(guī)方式進行，例如通過澆灌、噴霧、噴淋、撒播、噴粉、發(fā)泡施用、噴灑等。此外，還可按超低量法施用活性物質(zhì)，或者將活性物質(zhì)本身注射到土壤中。還可處理植物種子。
本發(fā)明的活性物質(zhì)用作殺真菌劑時，施用率可依據(jù)施用類型在較寬的范圍內(nèi)變化。對于處理植物部位而言，活性物質(zhì)的施用率一般為0.1至10,000g/ha(公頃)，優(yōu)選10至1,000g/ha。對于種子處理而言，活性物質(zhì)的施用率一般為0.001至50g每千克種子，優(yōu)選0.01至10g每千克種子。對于土壤處理而言，活性物質(zhì)的施用率一般為0.1至10,000g/ha，優(yōu)選1至5,000g/ha。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中，可以處理自然存在的植物型(plant type)及變種及其部位，以及由常規(guī)生物培育方法(如雜交或原生質(zhì)體融合)獲得的植物型及品種及其部位。在另一個優(yōu)選實施方案中，處理了由遺傳技術(shù)方法--任選與常規(guī)方法相結(jié)合——獲得的轉(zhuǎn)基因植物及植物型(遺傳修飾的生物)及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選地，各自通常市售的植物或使用的植物型均依據(jù)本發(fā)明進行處理。術(shù)語“植物型”應(yīng)理解為通過常規(guī)培育方法得到的、具有新的特性(“特征”)的植物，以及通過誘變或者重組DNA技術(shù)得到的、具有新的特性(“特征”)的植物。這些可以是型(type)、育種、生物型(biotype)和基因型。
依據(jù)植物品種或植物型、其種植地點及生長條件(土壤、氣候、生長周期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。由此，例如，可降低可按本發(fā)明使用的物質(zhì)和藥劑的施用率和/或提高其效力譜和/或增強其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花率、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存特性和/或其加工性能，這些可超過實際預期的效果。
優(yōu)選由本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物型(通過遺傳技術(shù)獲得)的類別包括通過基因技術(shù)修飾接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述物質(zhì)將特別有利的有用特性(“特征”)賦予這些植物。所述特征的實例為改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花率、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)量、提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存特性和/或其加工性能。其它尤其強調(diào)的所述特征的實例為提高植物對動物及微生物害蟲的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對特定的除草活性物質(zhì)的耐受性?？商岢龅霓D(zhuǎn)基因植物的實例為重要的栽培植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜以及結(jié)果實的植物(果實為蘋果、梨、柑橘及葡萄)，其中尤其強調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草及油菜。尤其強調(diào)的特征為通過植物產(chǎn)生毒素，尤其是在植物(以下稱“Bt植物”)體內(nèi)由蘇云金桿菌(Bacillus Thuringiensis)的遺傳物質(zhì)(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)產(chǎn)生的毒素來提高植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲和蝸牛的抵抗力。尤其強調(diào)的特征還包括通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物以及抗性基因和相應(yīng)的表達蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對真菌、細菌和病毒的抵抗力。其它的尤其強調(diào)的特征為提高植物對特定除草活性物質(zhì)的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。提供所述特定的所需特征的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互組合?！癇t植物”的實例為市售的商標名稱為YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucoton_(棉花)及NewLeaf_(馬鈴薯)的玉米、棉花、大豆及馬鈴薯品種。具有除草劑耐受性的植物的實例為市售的商標名稱為Roundup Ready_(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI_(具有咪唑啉酮耐受性)及STS_(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米、棉花及大豆品種。具有除草劑抗性的植物(常規(guī)培育的除草劑耐受性)還有商標名稱為Clearfield_(例如玉米)的市售品種。當然，以上敘述也適用于具有這些遺傳特性的、在未來開發(fā)或上市的植物品種，或在未來開發(fā)的植物品種。
所列植物可尤其從本發(fā)明的通式(I)化合物或活性成分混合物的處理中獲益。上述活性物質(zhì)或混合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。尤其強調(diào)用本說明書中所特別列舉的化合物或混合物對植物進行處理。
本發(fā)明的活性物質(zhì)的合成及使用見于下列實施例中。
合成實施例第40號化合物的合成 將0.27g(1.5mmol)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基氯溶于10ml二氯甲烷的溶液滴加至0.27g(1.5mmol)2-[1-(異丙基氨基)乙基]苯胺(III-4)和0.42ml(3.0mmol)三乙胺溶于5ml二氯甲烷的溶液中。將反應(yīng)混合物在50℃下攪拌2小時，然后室溫攪拌16小時。通過加入水對反應(yīng)混合物進行后處理，然后將有機相用硫酸鎂干燥并在真空下濃縮。通過柱色譜(4∶1己烷/丙酮)得到0.27g(理論產(chǎn)量的56％)的5-氟-N-{2-[1-(異丙基氨基)乙基]苯基}-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH2.3)＝0.58]。
第60號化合物的合成 室溫下，將156.0mg(3.9mmol)60％的于油中的氫化鈉加入至897.8mg(3.0mmol)的N-[2-(羥甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(IV-1)溶于2ml二甲基甲酰胺的溶液中。30分鐘后，加入0.6ml(6.0mmol)2-碘丙烷。將反應(yīng)混合物在100℃攪拌6小時，再室溫攪拌16小時。然后用1ml甲醇稀釋混合物，將其加入至水中，并用乙酸乙酯萃??；將有機相用硫酸鎂干燥，濾去干燥劑，然后在真空下濃縮。通過柱色譜(3∶1環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到100.0mg(理論產(chǎn)量的9.7％)N-[2-(異丙氧甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH2.3)＝2.85]。
通過與實施例1和2相似的方式，并按照本發(fā)明合成方法(a)至(m)的總的描述，獲得以下表1中所列化合物表1


















a)標有“*”的鍵與酰胺相連。
式(III)原料的合成實施例(III-1)
將44g(0.188mol)1-[1-(異丙硫基)乙基]-2-硝基苯(VII-1)溶于250ml乙醇中，與3g阮內(nèi)鎳混合，在高壓釜中室溫下氫化6小時，氫氣壓為3bar。6小時后再加入3g阮內(nèi)鎳，室溫下再繼續(xù)氫化16小時，氫氣壓為3bar。然后過濾除去催化劑，真空下除去溶劑。粗產(chǎn)品通過柱色譜(硅膠，3∶1己烷/甲基叔丁基醚)提純。得到32g(HPLC測定純度為97.3％，理論產(chǎn)量的84.4％)2-[1-(異丙硫基)乙基]苯胺，為黃色油狀物[logP(pH2.3)＝2.45]。
實施例(III-2) 在裝有攪拌器及溫度計的500ml三口燒瓶中加入于160ml甲醇中的16.2g(60.5mmol)1-[1-(異丙基磺酰基)乙基]-2-硝基苯(VII-4)，攪拌下與160ml濃鹽酸混合，然后在20-40℃下分批加入31.5g粉狀錫(powdered tin)(265.2mmol)。將混合物在40℃下連續(xù)攪拌約1小時。然后使反應(yīng)冷卻、過濾，與1575ml冰冷的10％氫氧化鈉溶液混合。然后用二氯甲烷萃取兩次，硫酸鈉干燥，真空下除去溶劑。得到13.3g(HPLC測定純度為95.8％，理論產(chǎn)量的92.6％)2-[1-(異丙基磺?；?乙基]苯胺[logP(pH2.3)＝1.28]。
實施例(III-3) 在裝有攪拌器及溫度計的500ml三口燒瓶中加入于150ml甲醇中的11.8g(55.6mmol)1-[1-(異丙硫基)甲基]-2-硝基苯(VII-2)，攪拌下與150ml濃鹽酸混合，然后在20-40℃下分批加入17.6g粉狀錫(148.5mmol)。將混合物在40℃下連續(xù)攪拌約1小時。然后使反應(yīng)冷卻、過濾，與1300ml冰冷的10％氫氧化鈉溶液混合。然后用二氯甲烷萃取兩次，硫酸鈉干燥，真空下除去溶劑。粗產(chǎn)物通過硅膠提純，使用3∶1己烷/甲基叔丁基醚。得到4.6g(HPLC測定純度為94.6％，理論產(chǎn)量的43.2％)2-[1-(異丙硫基)甲基]苯胺，為黃色油狀物[logP(pH2.3)＝1.94]。
實施例(III-4) 將5g(24mmol)N-[1-(2-硝基苯基)乙基]丙-2-胺(VH-5)溶于30ml甲醇的溶液與0.5g阮內(nèi)鎳混合，在高壓釜中50℃和50bar氫氣壓下氫化5小時。冷卻后，過濾除去催化劑，真空下除去溶劑。得到2.8g(HPLC測定純度為98.1％，理論產(chǎn)量的64.2％)2-[1-(異丙基氨基)乙基]苯胺[logP(pH2.3)＝0.05]。
式(IV)原料的合成實施例(IV-1) 室溫下，將34.5g(0.16mol)1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羰基氯溶于50ml四氫呋喃的溶液滴加入20.0g(0.16mol)2-氨基苯甲醇和36ml(0.26mol)三乙胺溶于250ml四氫呋喃的溶液中。放熱平穩(wěn)后，回流反應(yīng)6小時，然后再室溫攪拌48小時。將反應(yīng)混合物加入至約250ml水中，用乙酸乙酯萃取，用2N鹽酸洗滌，硫酸鎂干燥，真空下濃縮。通過柱色譜(梯度環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到33.8g(理論產(chǎn)量的69％)N-[2-(羥甲基)苯基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺[logP(pH2.3)＝1.55]。式(VII)原料的合成實施例(VII-1) 在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的1升三口燒瓶中，30-40℃下將于20ml乙腈中的63g 1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(VIII-1)(純度99.4％，0.337mol)滴加入于450ml乙腈中的34.8g(0.354mol)2-丙硫醇鈉中。將懸浮液在40℃下攪拌16小時，然后冷卻，真空下除去溶劑。將剩下的殘余物溶于二氯甲烷中，洗滌，硫酸鈉干燥，真空下除去溶劑。粗產(chǎn)物通過柱色譜(硅膠，29∶1己烷/丙酮)提純。得到48g(HPLC測定純度為98.8％，理論產(chǎn)量的62.4％)1-[1-(異丙硫基)乙基]-2-硝基苯，為黃色油狀物[logP(pH2.3)＝3.89]。
實施例(VII-2) 在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的250ml三口燒瓶中，將于20ml乙腈中的17.2g(0.1mol)2-硝基芐基氯滴加入于75ml乙腈中的10.3g(0.105mol)2-丙硫醇鈉中，同時冷卻至維持30-40℃溫度。將懸浮液在40-50℃下攪拌16小時。為停止反應(yīng)，再加入6g 2-丙硫醇鈉(0.061mol)，然后在40-50℃下繼續(xù)再攪拌24小時。冷卻反應(yīng)，真空下除去溶劑。將殘余物溶于甲基叔丁基醚中，洗滌，硫酸鈉干燥。過濾除去硫酸鈉，真空下濃縮溶液。粗產(chǎn)物通過柱色譜(硅膠，50∶1環(huán)己烷/乙酸乙酯)提純。得到11.8g(HPLC測定純度為92％，理論產(chǎn)量的51.2％)1-[1-(異丙硫基)甲基]-2-硝基苯，為棕色油狀物[logP(pH2.3)＝3.28]。
實施例(VII-3)
在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的1升三口燒瓶中，加入于465ml二氯甲烷中的32.8g 1-[1-(異丙硫基)甲基]-2-硝基苯(VII-2)(0.155mol)，攪拌下順序加入14.3g甲酸(0.31mol)和1.6g鉬酸銨。室溫快速攪拌下滴加入45.3g(0.466mol)35％過氧化氫水溶液。將混合物再攪拌16小時。然后分出有機相，用稀的亞硫酸氫鈉溶液洗滌一次，用水洗滌一次，然后用硫酸鈉干燥有機溶液。真空下蒸去溶劑，將殘余物與乙醚攪拌，將沉淀出的產(chǎn)物過濾并干燥。得到30.5g1-[(異丙基磺?；?甲基]-2-硝基苯(HPLC測定純度為99％，理論產(chǎn)量的80％)，為黃色固體[logP(pH2.3)＝1.63]。
實施例(VII-4) 在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的1升三口燒瓶中加入于390ml乙腈中的18.9g1-[1-(異丙基磺?；?甲基]-2-硝基苯(VII-3)(77.7mmol)，然后順序加入90.1g(652mmol)碳酸鉀、0.26g18-冠-6和12.1g(85.5mmol)碘代甲烷。反應(yīng)回流攪拌4小時，然后再加入2.5g(17.6mmol)碘代甲烷，繼續(xù)回流攪拌4小時。使反應(yīng)冷卻，真空下濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯中，水洗，硫酸鈉干燥。除去溶劑后，將粗產(chǎn)物通過柱色譜(硅膠，7∶3己烷/丙酮)提純。得到16.2g 1-[1-(異丙基磺?；?乙基]-2-硝基苯(HPLC測定純度為96.1％，理論產(chǎn)量的77.9％)[logP(pH2.3)＝1.99]。
實施例(VII-5)
在高壓釜中，在60℃及固有壓力(inherent pressure)下，將13.8g1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(VIII-1)(純度98.3％，73.1mmol)和43.2g異丙胺(731mmol)攪拌24小時。反應(yīng)混合物冷卻后，真空下除去多余的異丙胺，粗產(chǎn)物通過硅膠用4∶1環(huán)己烷/乙酸乙酯提純。得到5gN-[1-(2-硝基苯基)乙基]丙-2-胺(純度94.4％，理論產(chǎn)量的31％)，為油狀物[logP(pH2.3)＝0.55]。
式(VIII)原料的合成實施例(VIII-1) 在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的6升三口燒瓶中，將311g1-(2-硝基苯基)乙醇(XI-1)(95.8％純度，1.78mol)溶于3000ml二甲基甲酰胺中。一次加入921.4g(7.13mol)二異丙基乙胺，攪拌5分鐘，然后在20-35℃下滴入612.5g(5.35mol)甲磺酰氯，同時良好地冷卻。反應(yīng)平穩(wěn)后，室溫下再攪拌90小時，真空下除去溶劑。然后將殘余物溶于乙酸乙酯中，水洗3次，硫酸鈉干燥，真空下除去溶劑。粗產(chǎn)物通過柱色譜(硅膠，9∶1己烷/丙酮)提純。得到219g 1-(1-氯乙基)-2-硝基苯(HPLC測定100％純度，理論產(chǎn)量的66.2％)，為棕色油狀物[logP(pH2.3)＝2.87]。
式(XI)原料的合成實施例(XI-1) 在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和計泡計的6升三口燒瓶中加入于3200ml甲醇中的320g(1.938mol)2-硝基苯乙酮，然后在30-40℃下滴加于288ml水中的73.3g(1.938mol)硼氫化鈉，同時適度冷卻。反應(yīng)平穩(wěn)后，再室溫攪拌16小時。通過用稀鹽酸中和、然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，對反應(yīng)進行后處理。將殘余物溶于二氯甲烷中，水洗，硫酸鈉干燥，然后真空下除去溶劑。得到311g1-(2-硝基苯基)乙醇(HPLC測定純度為95.1％，理論產(chǎn)量的91.3％)，為淺色油狀物[logP(pH2.3)＝1.49]。
給出的logP值的測定方法如下按照EEC第79/831號手冊附錄V.A8(EEC Directive 79/831 Annex V.A8)，通過反相柱(C18)HPLC(高效液相色譜)進行。溫度43℃。
在酸性范圍(pH2.3)內(nèi)測定所用的洗脫劑0.1％的磷酸水溶液，乙腈；線形梯度從10％乙腈至90％乙腈。
用無支鏈的烷-2-酮(3至16個碳原子)校準，該化合物的logP值已知(基于保留時間，通過兩個連續(xù)的烷酮之間的線形插值確定logP值)。
由200nm至400nm區(qū)域內(nèi)的UV光譜測定色譜信號峰處的λ最大值。
應(yīng)用實施例實施例A叉絲單囊殼試驗(蘋果)/保護性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性成分制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將幼年的植株用活性成分制劑以指定的施用率噴灑，以測試保護效力。噴灑涂層變干后，將植株用蘋果白粉病(applemildew)病原體白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)的孢子水懸浮液接種。然后將植物放入約23℃、相對濕度約70％的溫室中。
培養(yǎng)10天后進行評測。0％表示藥效與對照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表A叉絲單囊殼試驗(蘋果)/保護性
實施例B黑星菌試驗(蘋果)/保護性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性成分制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將幼年的植株用活性成分制劑以指定的施用率噴灑，以測試保護效力。噴灑涂層變干后，將植株用蘋果黑星病(apple scab)病原體蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)的分生孢子水懸浮液接種，然后在約20℃、100％相對濕度的培養(yǎng)室中放置1天。
然后將植株放入約21℃、相對濕度約90％的溫室中。
培養(yǎng)10天后進行評測。0％表示藥效與對照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表B黑星菌試驗(蘋果)/保護性 實施例C葡萄孢試驗(菜豆)/保護性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性成分制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將幼年的植株用活性成分制劑以指定的施用率噴灑，以測試保護效力。噴灑涂層變干后，將2小片帶有培養(yǎng)的灰葡萄孢(Botrytiscinera)的瓊脂放在每片葉子上。將接種后的植株放入約20℃、100％相對濕度的暗室中。
接種2天后評測葉子上侵染斑的大小。0％表示藥效與對照樣相等，100％表示未觀察到侵染。
表C葡萄孢試驗(菜豆)/保護性
實施例D柄銹菌試驗(小麥)/保護性溶劑 50重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性成分制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將幼年的植株用活性成分制劑以指定的施用率噴灑，以測試保護效力。噴灑涂層變干后，將植株用隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液噴灑。將植株放在20℃、100％相對濕度的培養(yǎng)室中48小時。
然后將植株放在約20℃、80％相對濕度的溫室中，以促進銹斑形成。
接種10天后進行評測。0％表示藥效與對照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表D柄銹菌試驗(小麥)/保護性
柄銹菌試驗(小麥)/保護性
柄銹菌試驗(小麥)/保護性
實施例E鏈格孢試驗(番茄)/保護性溶劑49重量份N，N-二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性成分制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將幼年的番茄植株用活性成分制劑以指定的施用率噴灑，以測試保護效力。處理一天后，用索蘭尼式鏈格孢(Alternaria solani)的孢子懸浮液接種，在20℃、100％相對濕度的環(huán)境中放置24小時。然后，將植株在96％相對濕度、20℃溫度下放置。
接種7天后進行評測。0％表示藥效與對照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表E鏈格孢試驗(番茄)/保護性
權(quán)利要求
1.式(I)的甲酰胺 其中，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；?、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2-CONR3R4或-CH2NR5R6，R2代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R3和R4彼此獨立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R3和R4還與它們所連接的氮原子一起形成具有5至8個環(huán)原子的取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被相同或不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R5和R6彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6還與它們所連接的氮原子一起形成具有5至8個環(huán)原子的取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被相同或不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R7代表氫或C1-C6烷基，M各自代表被R8單取代的苯基環(huán)、吡啶環(huán)或嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán)，或者代表被R8-A取代的噻唑環(huán)，R8代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R8還代表甲氧基，R8-A代表氫、甲基、甲硫基或三氟甲基，L1代表C1-C10亞烷基(烷二基)，Q代表O、S、SO、SO2或NR9，L2代表直接連接、SiR10R11或CO，R代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基或C3-C6環(huán)烷基，R9代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基或C3-C6環(huán)烷基，R10和R11彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或C1-C6鹵代烷基，A代表式(A1)基團 其中R12代表氫、氰基、鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，R13代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基，R14代表氫、C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基，或者苯基，或者A代表式(A2)基團 其中R15和R16彼此獨立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R17代表鹵素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團 其中R18和R19彼此獨立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R20代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團 其中R21代表氫、鹵素、羥基、氰基、C1-C6烷基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，或者A代表式(A5)基團 其中R22代表鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，R23代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基亞磺酰基或C1-C4烷基磺?；?，或者A代表式(A6)基團 其中R24代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R25代表C1-C4烷基，Q1代表S(硫)、SO、SO2或CH2，p代表0、1或2，其中如果p為2則R25代表相同或不同的基團，或者A代表式(A7)基團 其中R26代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團 其中R27代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A9)基團 其中R28和R29彼此獨立地代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R30代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A10)基團 其中R31和R32彼此獨立地代表氫、鹵素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R33代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團 其中R34代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R35代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A12)基團 其中R36代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R37代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A13)基團 其中R38代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A14)基團 其中R39代表氫或C1-C4烷基，R40代表鹵素或C1-C4烷基，或者A代表式(A15)基團 其中R41代表C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A16)基團 其中R42代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A17)基團 其中R43代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A18)基團 其中R44代表氫、氰基、C1-C4烷基、具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基、二(C1-C4烷基)氨基磺酰基、C1-C6烷基羰基或各自可能取代的苯磺酰基或苯甲?；琑45代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R46代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R47代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A19)基團 其中R48代表C1-C4烷基。
2.權(quán)利要求1的式(I)的甲酰胺，其中如果L2代表直接連接，則R不代表烷氧基。
3.權(quán)利要求1或2的式(I)的甲酰胺，其中R1代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、-CONR3R4或-CH2NR5R6，R2代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R3和R4彼此獨立地各自代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R3和R4還與它們所連接的氮原子一起形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)具有5或6個環(huán)原子，并且被相同或者不同的鹵素或C1-C4烷基單取代至四取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R5和R6彼此獨立地代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R5和R6還與它們所連接的氮原子一起形成取代的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)具有5或6個環(huán)原子，并且被相同或者不同的鹵素或C1-C4烷基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)還可包含1或2個另外的不相鄰的選自氧、硫和NR7的雜原子，R7代表氫或C1-C4烷基，M代表以下環(huán)之一， 其中用“*”標示的鍵與酰胺相連，R8代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R8還代表甲氧基，R8-A代表氫、甲基、甲硫基或三氟甲基，L1代表C1-C10亞烷基(烷二基)，Q代表O、S、SO、SO2或NR9，L2代表直接連接、SiR10R11或CO，R代表氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基、C1-C4鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基，R9代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基或C3-C6環(huán)烷基，R10和R11彼此獨立地代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷硫基-C1-C3烷基，A代表式(A1)基團 其中R12代表氫、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、環(huán)丙基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基，R13代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，R14代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、羥甲基、羥乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基，或者A代表式(A2)基團 其中R15和R16彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R17代表氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團 其中R18和R19彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R20代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團 其中R21代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基，各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2鹵代烷硫基，或者A代表式(A5)基團 其中R22代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，R23代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷基亞磺?；駽1-C2烷基磺酰基，或者A代表式(A6)基團 其中R24代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R25代表甲基或乙基，Q1代表S(硫)、SO2或CH2，p代表0或1，A代表式(A7)基團 其中R26代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團 其中R27代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基，或者A代表式(A9)基團 其中R28和R29彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R30代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A10)基團 其中R31和R32彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R33代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團 其中R34代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R35代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A12)基團 其中R36代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R37代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A13)基團 其中R38代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A14)基團 其中R39代表氫、甲基或乙基，R40代表氟、氯、溴、甲基或乙基，或者A代表式(A15)基團 其中R41代表甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A16)基團 其中R42代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A17)基團 其中R43代表氟、氯、溴、碘、羥基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，或者A代表式(A18)基團 其中R44代表氫、甲基、乙基、具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、羥甲基、羥乙基、甲基磺?；蚨谆被酋；?，R45代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R46代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、異丙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R47代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A19)基團 其中R48代表甲基、乙基、正丙基或異丙基。
4.合成權(quán)利要求1的式(I)甲酰胺的方法，其特征在于，(a)任選在催化劑的存在下，任選在縮合劑的存在下，任選在酸結(jié)合劑的存在下并且任選在稀釋劑的存在下，式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中A具有上述含義，并且X1代表鹵素或羥基， 其中R1、M、Q、L2和R具有上述含義，L3代表氫或C1-C9烷基，或者(b)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(IV)的甲酰胺與式(V)的化合物反應(yīng)， 其中M、L1、Q和A具有上述含義， 其中L2和R具有上述含義，并且Y代表鹵素、三氟甲磺?；?三氟甲基磺酰基)、甲磺酰基(甲基磺?；?或甲苯磺?；?4-甲基苯磺酰基)，或者(c)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(I-a)的甲酰胺與式(VI)的鹵化物反應(yīng)， 其中M、L1、Q、L2、R和A具有上述含義，R1-A-X2(VI)其中X2代表氯、溴或碘，R1-A代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基；甲?；?、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1至13個氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基；各自具有1至9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基；或-C(＝O)C(＝O)R2、CONR3R4或-CH2NR5R6，其中R2、R3、R4、R5和R6具有上述含義。
5.防治不想要的微生物的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)甲酰胺以及填充劑和/或表面活性物質(zhì)。
6.權(quán)利要求1的式(I)甲酰胺用于防治不想要的微生物的用途。
7.防治不想要的微生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)甲酰胺施用于微生物和/或其環(huán)境。
8.合成防治不想要的微生物的組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)甲酰胺與填充劑和/或表面活性劑混合。
9.式(III)的苯胺衍生物 其中R1、M、Q、L2和R具有權(quán)利要求1所述的含義，并且L3代表氫或C1-C9烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的式(I)甲酰胺，其中M代表各自被R
文檔編號A01N43/78GK1917763SQ200580004212
公開日2007年2月21日 申請日期2005年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月6日
發(fā)明者R·鄧克爾, H-L·埃爾比, B·哈特曼, J·N·格羅伊, S·赫爾曼, U·瓦克亨多夫-諾伊曼, P·達門, K-H·庫克 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司