專利名稱:殺真菌混合物ii的制作方法
殺真菌混合物11本發(fā)明涉及包含至少一種取代的3-羥基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物和至少一 種其它殺真菌活性化合物的殺真菌活性化合物的混合物。出現(xiàn)在真菌防治領域內的一個典型問題為需要降低活性成分的劑量率以在仍允 許有效的害蟲防治時減少或避免不利的環(huán)境或毒物學影響。遇到的另一問題是對能夠獲得寬范圍的真菌有效的殺真菌劑的需求。還存在對結合了擊倒(knock down)活性與長期防治,即快速作用與長久持續(xù)作用 的殺真菌劑的需要。關于使用殺真菌劑的另一問題為,反復和單一施用單獨的殺真菌化合物經(jīng)常導致 有害真菌出現(xiàn)快速選擇性,即對所述活性化合物具有天然或適應的耐藥性的有害真菌。通 常這類真菌菌株也對其它具有相同作用模式的活性成分具有交叉耐藥性。因此,不再可能 用所述活性化合物有效防治病原體。然而,具有新作用機理的活性成分的開發(fā)是困難并昂貴的。本發(fā)明的另一問題是需要改善植物的組合物,一種通用的并且在下文中稱作“植 物健康”的方法。術語“植物健康”包括與真菌防治無關的植物的各種改善。例如可提及的 有利性能為包括如下的作物特性的改善萌發(fā)、作物產(chǎn)量、蛋白質含量、油含量、淀粉含量、 更發(fā)達的根系(改善根的生長)、改善的脅迫耐受性(如對干旱、熱、鹽、UV、水、寒冷的耐受 性)、降低的乙烯(減少其產(chǎn)生和/或抑制其接受)、分蘗增加、植物高度增加、葉片變大、死 亡的基生葉更少、更強的分蘗、葉顏色更綠、色素含量、光合作用活性、需要更少輸入(如肥 料或水)、需要更少的種子、更能生產(chǎn)的分蘗、較早開花、谷物更早成熟、更少的植物倒伏、枝 生長增加、植物活力增加、植物直立增加和早期和更好發(fā)芽;或本領域熟練技術人員熟知的 任何其它優(yōu)點。為此,本發(fā)明的目的為提供解決了降低劑量率和/或增強了活性譜和/或結合了 擊倒活性和長期防治和/或耐藥性管理和/或促進植物健康的問題的殺真菌混合物。申請人:驚訝地發(fā)現(xiàn)這些目的部分或全部通過如下文所定義和W02005/123727所 公開的特定的式I殺真菌3-羥基-和3-氧代丙酸酯化合物與特定的其它殺真菌活性化合 物II的組合實現(xiàn)。與單一化合物可能的防治率相比,下文所定義的式I化合物和下文所定義的化合 物II的混合物顯示顯著提高的對真菌的活性,和/或當施用于植物、植物部分、種子或其生 長場所時適用于改善植物健康。還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明混合物的殺真菌活性和/或改善植物健康的活性遠高于存在于混 合物的活性化合物單獨的活性。此外,我們發(fā)現(xiàn)與單一化合物可能的防治率相比,同時,即聯(lián)合或分開施用化合物 I和化合物II或依次施用化合物I和化合物II允許提高對有害真菌的防治(協(xié)同增效混 合物)。因此,本發(fā)明涉及殺真菌活性成分的混合物,其以協(xié)同增效有效的相對量包含如 下物質作為活性組分種式I的取代的3-羥基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物或其互變異構體 其中X1和X2為氫或X1與X2 —起形成共價鍵;R1 為 H、CN、C1-C6 烷基、C2-C6 炔基、C1-C6 烷氧基-C1-C6 烷基、C1-C6 烷硫基-C1-C6 燒基、C1-C6商代燒基、C1-C6燒氧基、芳基-C1-C4燒基、芳氧基-C1-C4燒基、芳硫基-C1-C4燒 基、芳基、雜芳基-C1-C4烷基、雜芳氧基-C1-C4烷基、雜芳硫基-C1-C4烷基或雜芳基,其中后 8個基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代商素、C1-C4烷基、 C2-C4炔基、C1-C4商代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?;鵄1-C4烷基磺酰 基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基;A為共價鍵或C1-C4亞烷基,其未被取代或可帶有選自如下的取代基=C1-C4烷基、 C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和氰基;Ar為芳基或雜芳基,其中芳族基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個基團 Ra取代,其中基團Ra相同或不同且選自鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵 代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基、硝基、芳基、 雜芳基、芳氧基、雜芳氧基、芳氧基-C1-C4烷基和雜芳氧基-C1-C4烷基,其中6個最后提及的 基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代商素、C1-C4烷基、C1-C4 鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基和硝基;和2)至少一種選自如下的殺真菌化合物II A)選自如下的唑類戊環(huán)菌(azaconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、 oxpoconazol、烯效唑(!miconazole)、1_ (4-氯-苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-環(huán) 庚醇、烯菌靈硫酸鹽(imazalil-sulfphate)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌 唑(bromuconazole)、環(huán)唑酉享(cyproconazole)、 口惡醚唑(difenoconazole)、烯 唑酉享(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯 唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole) > 粉 唑醇(flutriafol) > 己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊 唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效 唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌 唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氟醚 P坐(tetraconazole) > ^ M 雙 P坐(uniconazole-P) > P坐胃酉享(triadimenol) > H (triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)、氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、禾酉 癌酉旨(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、苯菌靈(benomyl)、 多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻唑菌胺
111)至少一
或其鹽(ethaboxam)、氣唾靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)禾口 1_(4_ 氣一苯基)_1_(丙 炔-2-基氧基)-3- (4- (3,4- 二甲氧基-苯基)-異噁唑-5-基)-丙烷-2-酮;B)選自如下的嗜球果傘素類(strobilurins) :2_(2_(6_(3_氯_2_甲基-苯 氧基)-5_氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2_甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲 氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-環(huán)丙烷甲酰亞胺硫(carboximidoylsulfanyl)甲 基)-苯基)-丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌 酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim—methyl)、叉氛苯酷 胺(metominostrobin) J虧醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、肟菌酯(trif loxystrobin)、(2-氯-5- [1- (3-甲基芐氧亞氨基)乙基] 芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亞氨基)乙基]芐基)氨基 甲酸甲酯和2-(鄰-(2,5- 二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;C)選自如下的羧酰胺精苯霜靈(benalaxyl-M)、2_氨基_4_甲基-噻唑_5_甲 酰苯胺、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-1,2-二氫化茚-4-基)-煙酰胺、N-(2-(l,3-二甲基
丁基)_苯基)--1,3-二甲基--5-氟-IH--吡唑_‘4-甲酰胺、N--(4'^L 3,5 .—氟苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基--IH-吡唑Hh甲酰胺、N-(4,^L 3,5 .——氟苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基--IH-吡唑4〖-甲酰胺、N-(3,,4,- 二氯-5-■氟
苯-2-基)-3_三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3,,5-二氟-4,-甲基-聯(lián) 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’ -甲基-聯(lián) 苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(順-2-雙環(huán)丙-2-基-苯 基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-雙環(huán)丙-2-基-苯基)-3- 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺(打11叩71~_)、^(3-乙基-3,5,5-三 甲基-環(huán)己基)-3-甲酰氨基-2-羥基-苯甲酰胺、土霉素(oxytetracyc 1 in)、硅噻菌 胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基-吡啶_3_基)環(huán)丙烷甲酰胺、萎銹靈(carboxin)、苯霜 靈(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、 呋吡唑靈(furametpyr)、丙氧滅繡胺(m印ronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈 (mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻 菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4 ‘-溴聯(lián) 苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4‘-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二 氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4‘-氯-3'-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基 噻唑-5-甲酰胺、N-(3‘ ,4' -二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲 酰胺、N-(3',4' -二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺;3, 4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-甲酰胺;N-(2',4' -二氟聯(lián)苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氯-聯(lián)苯-2-基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2',4' -二氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2' ,4' -二氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2 ‘ ,5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡 唑-4-甲酰胺;N-(2',5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(2 ‘,5 ‘ -二氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2',5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3', 5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3',5' -二 氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3',5' - 二氯聯(lián) 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氟聯(lián)苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3'-氯聯(lián)苯-2-基)-l-甲基_3_三氟甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (3 ‘-氟聯(lián)苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺、N-(3'-氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟 聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯聯(lián)苯-2-基)甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯聯(lián)苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2'-氟-4'-氯-5'-甲基聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(3' ,4' ,5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2‘, 4' ,5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,4', 5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-3_氯氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,3,3, 3_六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺力-[2-(1,1,2,3,3,3-六 氟丙氧基)_苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三 氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟 乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧 基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯 基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (4 ‘-(三氟甲硫基)聯(lián)苯-2-基)_3_ 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(4' _(三氟甲硫基)聯(lián)苯-2-基)-1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph);氟 聯(lián)苯菌(flumetorver)、氟口比菌胺(fluopicolide) (picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide); 氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid); N- (2- {4- [3- (4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)_2_甲烷磺酰氨基_3_甲 基丁酰胺、N- (2- {4- [3- (4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)_2_乙烷 磺酰氨基-3-甲基-丁酰胺; D)選自如下的雜環(huán)化合物=2,3,5,6-四-氯_4_甲烷磺?;?吡啶、3,4,5-三 氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(l-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯煙酰胺、 N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2,4- 二氯-煙酰胺、氟嘧菌胺(diflumetorim)、 氯定(nitrapyrin)、嗎菌靈乙酸鹽(dodemorph acetate)、唑唆草(fluoroimid)、滅 瘟素(blasticidin-S)、滅螨猛(chinomethionat)、雙乙氧咪唑威(debacarb)、苯敵快 (difenzoquat)、苯敵快甲基硫酸鹽、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、氟啶 胺(fluazinam)、唆斑月虧(pyrifenox);磺啼菌靈(bupirimate)、環(huán)丙啼唆(cyprodinil)、 異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(m印anipyrim)、氟苯嘧啶醇 (nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、嗪氨靈(triforine)、拌禾中口各(fenpiclonil)、氟 噁菌(打11乜(《011丨1)、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、 丁 苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯繡唆(fenpropidin)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、Il惡唑酮菌(famoxadone)、 咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、吲唑磺菌胺 (amisulbrom)、敵菌靈(anilazine)、噠菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹 啉(proquinazid)、三環(huán)唑(tricyclazole)、2_丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、噻二 唑素(acibenzolar-S-methyl)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、滅 菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧靈(quinoxyfen) ;3_ [5_ (4_ 氯苯基)_2,3_ 二甲 基異噁唑烷-3-基]吡啶、5-氯-7- (4-甲基哌啶-1-基)-6- (2,4,6-三氟苯基)_[1,2,4] 三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯-苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基 胺、6-(4_叔丁基苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]啼啶_7_基胺、5-甲基-6-(3, 5,5_三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2, 4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基 胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4] 三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1, 5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲氧基甲 基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑 并[l,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1, 5-a]嘧啶-7-基胺;E)選自如下的氨基甲酸鹽類磺菌威(methasulphocarb)、百維靈鹽酸鹽 (propamocarb hydrochlorid)、代森猛鋒(mancozeb)、代森猛(maneb)、威百畝(metam) > 代森聯(lián)(metiram)、福美鐵(ferbam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅 (zineb)、福美鋅(ziram)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、乙霉威(diethofencarb)、 胃 Mlii U安(iprovalicarb) > @ lif (f lubenthiavalicarb) > H ^ (propamocarb) > 3- (4-氯苯基)-3- (2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N- (1- (1- (4-氰基苯 基)乙磺?;?丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯,和F)選自如下的其他活性化合物胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽 (iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine),多果定游離堿、雙胍乙酸鹽、雙胍辛醋酸三 乙酸鹽(iminoctadine-triacetate);抗菌素類春雷素(kasugamycin)、鏈霉素 (str印tomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井岡霉素(validamycin A),硝基苯基衍生物: 樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton),含硫的雜環(huán)基化合物 二噻農(dithianon)、稻瘟靈(isoprothiolane),有機金屬化合物三苯錫基鹽,如薯瘟 錫(fentin acetate),有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、 藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸及其鹽、定菌磷(pyrazophos)、 甲基立枯磷(tolclofos-methyl),有機氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌 靈(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯、四氯苯酞(phthalide)、戊菌 隆(pencycu ron)、五氯硝基苯(quintozene)、對甲抑菌靈(tolylfluanid),無機活性 化合物波爾多液(Bordeaux mixture)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫,其 他環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定 (ethirimol)、呋氨丙靈(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)、螺Il惡茂胺(spiroxamine)、 雙八胍鹽(iminoctadinetrisfelbesilate))、春雷素鹽酸鹽水合物、雙氯酚、五氯酚及其
14鹽、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺(dicloran)、異丙消 (nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)、聯(lián)苯、溴硝丙二酉享(bronopol)、二苯胺、 米多霉素(mildiomycin)、喹啉銅(oxin-copper)、調環(huán)酸 丐(prohexadione-calcium)、 N-(環(huán)丙基甲氧基亞氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2_苯基乙酰 胺、N,-(4-(4_氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5_ 二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲 脒、N’ - (4- (4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5- 二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N’ - (2-甲基-5-三氟甲基-4- (3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)_苯基)-N-乙基-N-甲基甲 脒和N’ - (5- 二氟甲基-2-甲基-4- (3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)_苯基)-N-乙基-N-甲 基甲脒。本發(fā)明還涉及一種使用本發(fā)明混合物防治有害真菌的方法以及化合物I和活性 化合物II在制備這類混合物中的用途,以及涉及包含這類混合物的組合物。本發(fā)明進一步涉及具有改善植物健康的協(xié)同增效的提高作用的植物保護活性成 分混合物以及涉及一種向植物施加這類本發(fā)明混合物的方法。本文所述的化合物和任選的所有其異構體可以其鹽形式使用。因為一些化合物I 具有堿性中心,它們例如可形成酸加成鹽。所述酸加成鹽例如用無機酸,通常是硫酸、磷酸 或鹵化氫,用有機羧酸,通常是乙酸、草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸,用羥基羧 酸,通常是抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸,或用苯甲酸或用有機磺酸,通常是甲 烷磺酸或對甲苯磺酸形成。一起具有至少一個酸性基團的式I化合物也可與堿形成鹽。與 堿形成的合適鹽例如為金屬鹽,通常堿金屬鹽;或堿土金屬鹽,如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽,或與氨 或有機胺形成的鹽,有機胺例如為嗎啉、哌啶、吡咯烷,單-、二-或三烷基胺,通常是乙胺、 二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺,或單-、二-或三羥基烷基胺,通常是單-、二-或三乙醇 胺。合適的話,也可形成相應的內鹽。在本發(fā)明的范圍內,優(yōu)選農業(yè)化學接受的鹽。術語Cn-Cm是指各取代基或各取代基部分的碳原子數(shù)。用于本文的“Halo”或“鹵素”是指Cl、Br、I或F。用于本文的“氰基”是指CN基團。用于本文的“烷基”是指可以是直鏈或支鏈的且含有1-6,尤其是1-4個碳原子的 飽和烴基(如乙基、異丙基、叔戊基或己基)。當該術語單獨使用或用作化合物術語的一部 分,如“鹵代烷基”、“烷氧基”、“烷氧基烷基”、“烷硫基”和類似地術語時,該定義均適用。在 一些實施方案中,優(yōu)選烷基為含有1-4個碳原子的那些。用于本文的“亞烷基”是指直鏈二價飽和烴基。亞烷基未被取代或可帶有選自如 下的取代基=C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和氰基。亞烷基的代表性實例包括但 不限于亞甲基(012)、1,1-亞乙基、1,2-亞乙基、1,1-亞丙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1, 1-亞丁基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、2,3-亞丁基或1,4-亞丁基。用于本文的“鹵代烷基”是指其中氫原子部分或全部被鹵素原子,尤其是氟或氯原 子取代的如本文所定義的烷基。鹵代烷基的代表性實例包括但不限于氯甲基、2-氟乙基、氟 甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2_三氟乙基、五氟乙基等。當該術語單獨使用或用作化合物 術語的一部分,如“鹵代烷氧基”、“鹵代烷硫基”和類似地術語時,該定義均適用。在一些實 施方案中,優(yōu)選鹵代烷基為含有1或2個碳原子的那些。用于本文的“鏈烯基”是指含有2-6個碳且含有至少一個通過除去兩個氫形成的碳_碳雙鍵的直鏈或支鏈烴基?!版溝┗钡拇硇詫嵗ǖ幌抻谝蚁┗?、2-丙烯基、 2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基等。用于本文的“低級鏈烯基”為鏈烯 基的子集,并且是指含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈烴基。用于本文的“炔基”是指含有2-6個碳原子且含有至少一個碳_碳叁鍵的直鏈或 支鏈烴基。炔基的代表性實例包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、2-戊 炔基、1- 丁炔基等。用于本文的“低級炔基”為炔基的子集并且是指含有2-4個碳原子的直 鏈或支鏈烴基。“烷氧基”是指經(jīng)由氧原子與分子的剩余部分連接的上述烷基(如甲氧基、乙氧基 和叔丁氧基)。用于本文的“烷硫基”是指通過硫原子與母體分子結構部分連接的如本文所定義 的烷基。烷硫基的代表性實例包括但不限于甲硫基、乙硫基、叔丁硫基等?!胞u代烷氧基”是指經(jīng)由氧原子與分子的剩余部分連接的上述鹵代烷基(如2-氟 乙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基等)。用于本文的“鹵代烷硫基”是指通過硫原子與母體分子結構部分連接的如本文所 定義的鹵代烷基。烷硫基的代表性實例包括但不限于2-氟乙硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、 三氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基等?!胺蓟被颉胺甲瀛h(huán)結構部分”是指可以是單環(huán)或稠合在一起、共價連接或連接至共 用基團,如亞乙基或亞甲基結構部分的多環(huán)的芳族烴取代基。芳基的代表性實例包括甘菊 環(huán)基(aZulenyl)、l,2-二氫化茚基(indanyl)、茚基、萘基、苯基、四氫萘基、聯(lián)苯基、二苯基 甲基、2,2- 二苯基-1-乙基,尤其是苯基?!胺佳趸笔侵溉缟纤x的芳族烴取代基,其經(jīng)由氧原子與分子的剩余部分連 接。芳氧基的代表性實例包括苯氧基、萘氧基、四氫萘氧基,尤其是苯氧基?!半s芳基”是指其中一個或多個,如1、2、3或4個環(huán)碳原子被雜原子,如0、S或N 替換的環(huán)狀、芳族基團。如果雜芳基含有超過一個雜原子,該雜原子可以相同或不同。雜芳 基的實例包括吡啶基、嘧啶基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡嗪基、吡咯基、苯并呋喃基、異苯 并呋喃基、苯并吡喃基、咕噸基、噴哚基、異吲哚基、中氮茚基、三唑基、批嗪基、噴唑基、喹嗪 基、異喹啉基、喹啉基、2,3-二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、異噻唑基、苯并噻唑 基、吡啶并[5,4-b]噻唑基和苯基[b]噻吩基。優(yōu)選雜芳基為5和6元環(huán)且含有1-3個獨 立地選自0、N和S的雜原子?!半s芳氧基”是指經(jīng)由氧原子與分子的剩余部分連接的如上所定義的雜芳基取代 基。雜芳氧基的代表性實例包括吡啶氧基、嘧啶氧基、噻吩氧基、呋喃氧基等。“芳基烷基”是指通過亞烷基結構部分,如1,1-、1,3_或1,2_亞丙基、1,1-或1, 2-亞乙基或亞甲基結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的芳族烴取代基。芳基 烷基的代表性實例包括芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基和1-甲 ^S —2— Zj^S ο“雜芳基烷基”是指通過亞烷基結構部分,如1,1-、1,3-或1,2-亞丙基、1,1_或1, 2-亞乙基或亞甲基結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的雜芳基。雜芳基烷基的 代表性實例包括雜芳基甲基、1-雜芳基乙基、2-雜芳基乙基、1-雜芳基丙基、2-雜芳基丙基 和1-甲基-2-雜芳基乙基。
“芳氧基烷基”是指通過0-亞烷基結構部分,如O-CH2、O-CH (CH3)、O-CH2CH2、 O-CH(CH3)CH2或0-012-01(013)-結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的芳族烴取
代基。芳氧基烷基的代表性實例包括苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基乙基、1-苯氧基 丙基、2-苯氧基丙基和1-甲基-2-苯氧基乙基。“芳硫基烷基”是指通過S-亞烷基結構部分,如S-CH2、S-CH (CH3)、S-CH2CH2、 S-CH(CH3)CH2或3-012-01(013)-結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的芳族烴取 代基。芳硫基烷基的代表性實例包括苯硫基甲基、1-苯硫基乙基、2-苯硫基乙基、1-苯硫基 丙基、2-苯硫基丙基和1-甲基-2-苯硫基乙基?!半s芳氧基烷基”是指通過0-亞烷基結構部分,如0-CH2、O-CH(CH3)、O-CH2CH2,
0-CH(CH3)CH2或0-012-01(013)-結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的雜芳基取 代基。雜芳氧基烷基的代表性實例包括雜芳氧基甲基、1-雜芳氧基乙基、2-雜芳氧基乙基、
1-雜芳氧基丙基、2-雜芳氧基丙基和1-甲基-2-雜芳氧基乙基?!半s芳硫基烷基”是指通過S-亞烷基結構部分,如S-CH2、S-CH(CH3)、S-CH2CH2、 S-CH(CH3)CH2或3-012-01(013)-結構部分與分子的剩余部分連接的如上所定義的雜芳基取 代基。雜芳硫基烷基的代表性實例包括雜芳硫基甲基、1-雜芳硫基乙基、2-雜芳硫基乙基、 1-苯硫基丙基、2-苯基硫基丙基和1-甲基-2-苯基硫基乙基?!稗r業(yè)上接受的鹽”是指已知的且在本領域被接受用于形成農業(yè)或園藝用途的鹽 的陽離子的鹽。優(yōu)選鹽為水溶性的。如果X1和X2形成鍵,則式I化合物可以以互變異構體或互變異構體的鹽的混合物 形式存在。含有I的互變異構體或其鹽的混合物也是本發(fā)明的一部分。可能的互變異構體 描述于如下方案中
的形式存在。在本發(fā)明混合物中,化合物I可以以純的非對映異構體,以任意比例的所述非 對映異構體混合物,以任意比例的I-RR和I-SS的混合物,以任意比例的I-SR和I-RS的混 合物,以任意比例的I-RR和I-SR和/或I-RS的混合物,或以任意比例的I-SS和I-SR和 /或I-RS的混合物存在。
優(yōu)選的式I化合物為如下那些,其中變量R^X^X^A和Ar各自獨立地,或優(yōu)選組 合地具有如下含義之一R1為芳基甲基、芳硫基甲基、芳基、雜芳基甲基、雜芳硫基甲基或雜芳基,其中所 述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、 C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝 基,尤其是氟、氯、溴、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲 氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基。R1尤其為苯基、噻吩基、苯硫基甲基、2-噻唑硫基甲 基、2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基、2-嘧啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、1-吡唑基甲基、 1 -咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫甲基、1,2,3,4-四唑-5-基硫甲基和2-苯并噻唑 硫基甲基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵 素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4 鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基,尤其是氟、氯、溴、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲 基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基;X1 和 X2 為氫;A為共價鍵,或尤其是CH2 ;Ar為苯基,其未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、 C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4 鹵代烷硫基、氰基、硝基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后兩個提及的基團未被取代或被1、2 或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷 氧基、氰基或硝基,尤其是氟、氯、二氟甲基和三氟甲基。Ar尤其選自苯基,其帶有1或2個 選自如下的基團氟、氯、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和苯氧基,其未被取代或帶有1或2 個選自如下的基團氟、氯或三氟甲基,其中Ar的實例為苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯 苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6_ 二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯 基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟 苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲 基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧 基本基。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案涉及含有如下式I化合物、其互變異構體或鹽的混 合物,其中A.X1和X2如上所定義,尤其具有優(yōu)選含義,且R1具有如下含義之一R1為苯基或噻吩基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基,尤其是鹵素、C1-C4烷基、二 氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰 基,更優(yōu)選鹵素。R1尤其是為苯基或噻吩基,其未被取代或帶有1或2個鹵素原子。R1的特 別優(yōu)選的實例包括苯基、2,4- 二氟苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻 吩基和3-噻吩基。本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實施方案涉及含有如下式I化合物、其互變異構體或鹽 的混合物,其中A.X1和X2如上所定義,尤其具有優(yōu)選含義,且R1具有如下含義之一R1為芐基、苯硫基甲基、2-噻唑硫基甲基、2_(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基、2-嘧 啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、1-吡唑基甲基、1-咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫甲 基、1,2,3,4_四唑-5-基硫甲基和2-苯并噻唑硫基甲基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未 被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、 C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝 基,尤其是鹵素、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟 甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基,更優(yōu)選鹵素。本發(fā)明的尤其優(yōu)選的實施方案涉及含有如下式I化合物、其互變異構體或鹽的混 合物,其中R^Aj1和X2具有如下含義R1為苯基或噻吩基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自 如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基,尤其是鹵素、C1-C4烷基、二 氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰 基,更優(yōu)選鹵素。R1尤其為苯基或噻吩基,其未被取代或帶有1或2個鹵素原子。R1特別優(yōu) 選的實例包括苯基、2,4- 二氟苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻吩基 和3-噻吩基;Ar為苯基,其未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、 C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、 C1-C4鹵代烷硫基、氰基、硝基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后兩個提及的基團未被取代或被 1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵 代烷氧基、氰基或硝基,尤其是氟、氯、二氟甲基和三氟甲基。Ar尤其選自苯基,其帶有1或 2個選自如下的基團氟、氯、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和苯氧基,其未被取代或帶有1 或2個選自如下的基團氟、氯或三氟甲基,Ar的實例為苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯 基、2,4- 二氯苯基、3,4- 二氯苯基、2,6- 二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、 4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯 基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基 苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基 苯基;X1和X2均為氫,和A為共價鍵,或尤其為CH2。本發(fā)明化合物的實例包括但不限于列于表A的如下化合物I. 1至I. 65
表 AI. 1 3-羥基-2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_ (3_吡啶基)丙酸3,4_ 二
氯苯基甲基酯,I. 2 3-羥基_2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_(3_吡啶基)丙酸1_(3_三
氟甲基苯基)丙基酯,I. 3 3-羥基-2-[2-啼啶硫基甲基]_3_(3_吡啶基)丙酸1_(3_三氟甲基苯基)
丙基酯,1.4 3-羥基-2-(苯硫基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲基酯,1.5 3-羥基_2-(噻唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基 酯,I. 6 3-羥基-2- (4-甲基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 7 3-羥基-2-(噻唑-2-基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸4_氯_3_三氟甲基苯
基甲基酯,1.8 3-羥基-2-(4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟 甲基苯基甲基酯,I. 9 3-羥基-2- (4-叔丁基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基
苯基甲基酯,I. 10 3-羥基-2- (4,5_ 二甲基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸3_三氟
甲基苯基甲基酯,I. 11 3-羥基-2-(5_甲基-1,3,4-噻二唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸 3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 12 3-羥基-2-(l-甲基-1,2,3,4-四唑-5-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸
3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 13 3-羥基-2-(嘧啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲
基酯,I. 14 3-羥基-2-(吡啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲
基酯,I. 15 3-羥基-2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三
氟甲基苯基甲基酯,I. 16 3-羥基-2-(苯并噁唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 17 3-羥基-2-(苯并噻唑-2-基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 18 3-羥基-2-(5_甲氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸
4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 19 3-羥基-2-(5-乙氧基苯并噻唑_2_基硫甲基)_3_(3-吡啶基)丙酸 4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 20 3-羥基-2- (5-氯苯并噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲基酯,
I213-羥基-2-(2-噻吩基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I223-羥基-2-(4-甲基吡唑-1-基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I233-羥基-2-(4-溴吡唑-1-基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I243-羥基-2-(4-三氟甲基吡唑-1-基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I 而匕253-羥基-2-(咪唑-1-基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基目曰,
I263-羥基-2-(3-噻吩基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I273-氧代-2-(芐基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I283-羥基-2-(芐基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I293-羥基-2-(2-呋喃基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I303-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I313-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I323-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I333-羥基-2-(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸2,6- 二氯苯基酯,
I343-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I353-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I363-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I373-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I383-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,
I393-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,
I403-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I413-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,
I423-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I433-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I443-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I453-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I463-氧代-2-(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸2,6- 二氯苯基酯,
I473-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I483-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I493-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I503-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I513-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,
I523-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,
I533-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I543-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,
I. 553-氧代-2--苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I. 563-羥基-2--(2-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 573-羥基_-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
而匕I. 583-羥基-2--(2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基目曰,
I. 593-羥基-2--(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 603-羥基-2--(3-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 613-羥基-2--苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 623-羥基_-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 633-羥基-2--(4-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 643-羥基-2--(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,
I. 653-羥基-2--苯基-3_(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,及其鹽。
在表A所列的化合物中,優(yōu)選化合物I. 30-1. 65,更優(yōu)選化合物I. 56-1. 65。特別
優(yōu)選其中化合物I選自化合物I. 57、I. 58和I. 59的混合物。上述活性化合物II、其制備及其對有害真菌的作用通常是已知的(參見http// www, hclrss. demon, co. uk/index, html);它們可以市購。特別是由如下已知雙苯三唑醇,β_([1,Γ _聯(lián)苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲 基乙基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 020);糠菌唑,1_[[4-溴-2-(2,4-二氯苯 基)四氫-2-呋喃基]甲基]-1Η-[1,2,4]-三唑(Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf.-PestsDis.,第 1 卷,第 459 頁);環(huán)唑醇,2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基 _1_[1,2,4]三 唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);噁醚唑,1-{2_[2_氯-4_(4_氯苯氧基)苯基]-4-甲 基 _[1,3] 二 氧戊環(huán)-2-基甲基}-1Η-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);烯唑醇, (β E)-β-[(2,4-二氯苯基)亞甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇 (Noyaku Kagaku, 1983,第 8 卷,第 575 頁);烯菌靈(imazalil),1-[2-(2,4_ 二氯苯 基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-IH-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545頁);氧唑菌,(2RS, 35幻-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038);喹唑菌酮,3-(2,4_ 二氯苯基)-6_氯-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮 (Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,5-3,411 (1992));腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙 基]-α -苯基-1Η-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,第 1卷,第33頁);氟硅唑,1_{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1Η-[1,2,4]三唑(Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,1,413 (1984));粉唑醇,α - (2_ 氟苯基)-α - (4_ 氟苯 基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇(ΕΡ-Α 15 756);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)_1_[1,2,4]三 唑-1-基己-2-醇(CAS RN 79983-71-4);酰胺唑,N-(2,4-二 氯苯基)-1Η-1,2,4-三 唑-1-硫代乙亞胺酸(4-氯苯基)甲基酯((Proc. 1988 Br. CropProt. Conf. -Pests Dis., 第2卷,第519頁);環(huán)戊唑醇,2-[(4_氯苯基)甲基]-5-(l-甲基乙基)-1-(1Η-1,2,4-三 唑-1-基甲基)環(huán)戊醇(EP-A 267 778);環(huán)戊唑菌,5-(4-氯芐基)-2,2-二甲基_1_[1,2, 4]三唑-1-基甲基環(huán)戊醇(GB 857 383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)_2_[1,2,4]三唑-1-基 甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);戊菌唑,1_[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-IH-[1,2,4]三唑 (Pesticide Manual,第 12 版(2000),第 712 頁);丙環(huán)唑,1-[[2_(2,4_ 二氯苯基)_4_ 丙
22基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE 835 579);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯 環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫[1,2,4]三唑_3_硫酮(W0 96/16048); 硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN149508-90-7];三唑酮,1_ (4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1Η-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁 酮;唑菌醇,日-^-氯苯氧基丨^-⑴丨-二甲基乙基丨-識-^,^三唑-丨-乙醇;戊唑醇, 1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑基甲基戊_3_醇(ΕΡ-Α 40345);氟醚唑,
1-[2-(2,4_二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1Η-1,2,4-三唑(ΕΡ-Α 234 242);戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亞甲基]-2,2-二甲基-1-(1Η-1,2,4-三唑-1-基 甲基)環(huán)戊醇(FR 26 41 277);丙氯靈,Ν_{丙基-[2_(2,4,6_三氯苯氧基)乙基]}咪 唑-1-甲酰胺(US 3 991 071);稻瘟酯,2_[ (2-呋喃基甲基)(1H-咪唑-1-基羰基)氨基] 丁酸4-戊烯基酯[CAS RN101903-30-4];氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧 基-1-[1,2,4]三唑-1-基亞乙基)胺(JP-A 79/119 462);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二 甲基-5-(4-甲基苯基)-1Η-咪唑-1-磺酰胺(CAS RN 120116-88-3);苯菌靈,N-丁 基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);多菌靈,(1H-苯并咪唑-2-基)氨 基甲酸甲酯(US 3 657 443);涕必靈,2_(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415);麥 穗寧,2-(2_呋喃基)-1Η-苯并咪唑(DE-A 12 09 799);噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲 基)-4_乙基-2-(乙氨基)-5_噻唑甲酰胺(EP-A 639 574);氯唑靈;土菌消,5-甲基-1,
2-噁唑-3-醇(JP518249,JP 532202);腈嘧菌酯,2-{2_[6-(2_ 氰基-1-乙烯基戊-1,
3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A382 375);醚菌胺, (E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺(ΕΡ-Α 477 631);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基} (5,6-二氫-1, 4,2-二噁嗪-3-基)甲酮0-甲基肟(W0 97/27189);亞胺菌,(E)-甲氧亞氨基[α-(鄰甲 苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯(ΕΡ-Α 253 213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)_Ν_甲 基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(ΕΡ-Α 398 692);肟醚菌胺,(2Ε)_2_(甲氧亞氨 基)-2- {2- [ (3Ε,5Ε,6Ε) -5-(甲氧亞氨基)_4,6- 二甲基-2,8- 二氧雜-3,7- 二氮雜壬 _3, 6-二烯-1-基]苯基}-Ν-甲基乙酰胺(W0 97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基_2-[2-(6_三 氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(ΕΡ-Α 278 595);肟菌酯,(E)-甲氧亞氨 基-{(Ε)-α-[1-(α,α, α -三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯 (ΕΡ-Α 460 575);萎銹靈,5,6-二氫-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫雜芑-3-甲酰胺(US 3 249 499);苯霜靈,N-(苯基乙?;?-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612);啶酰菌胺,2-氯-N-(4,-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺(EP-A 545 099);環(huán)酰菌胺,N-(2, 3_ 二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環(huán)己烷甲酰胺(Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 1998,第2卷,第327頁);氟酰胺,α,α,α -三氟_3,-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(JP 1104514);呋吡唑靈,5-氯-N-(1,3- 二氫-1,1,3_三甲基-4-異苯并呋喃基)_1,3- 二甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3];丙氧滅繡胺,3,-異丙氧基-鄰甲苯甲酰 苯胺(US 3 937840);甲霜靈,N-(甲氧基乙?;?_Ν_(2,6_二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581);精甲霜靈,Ν-(2,6-二甲苯基)-N-(甲氧基乙?;?-D-丙氨酸甲酯;甲呋酰胺, (RS)-Ci-(2-氯-Ν-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁內酯[CAS RN58810-48-3];噁霜靈, N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB 20 58 059);氧化萎銹靈,5,6_ 二氫-2-甲基-1,4-氧硫雜芑-3-甲酰苯胺4,4_ 二氧化物(US 3 399 214);吡噻菌胺,N-[2-(l,3-二甲基丁基)-3_噻吩基]-1-甲基_3_(三氟甲基)-IH-吡 唑-4-甲酰胺(JP 10/130268);溴氟唑菌,N_[2,6_ 二溴_4_(三氟甲氧基)苯基]_2_甲 基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺;噻酰菌胺,3,-氯-4,4,- 二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲 酰苯胺[CAS RN 223580-51-6];烯酰嗎啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎 啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321);氟嗎啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎 啉-4-基丙烯酮(EP-A860 438);氟聯(lián)苯菌,2_ (3,4_二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三 氟-N-甲基對甲苯甲酰胺[AGR0W No. 243,22(1995)];氟吡菌胺(picobenzamid),2,6-二 氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(W0 99/42447);苯酰菌胺,(RS)-3,
5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-對甲苯甲酰胺[CASRN156052-68-5]; 氯環(huán)丙酰胺,2,2_ 二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8];雙氯氰菌胺,2-氰基_N_[ (IR)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]_3,3_ 二甲基丁 酰胺;雙炔酰菌胺,(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙 基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN374726-62-2];氟啶胺,3-氯-N_[3_ 氯-2,6-二 硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,pub 1. The British Crop ProtectionCouncil,第 10 版(1995),第 474 頁);啶斑廂,1_ (2,4-二氯苯 基)-2-(3_吡啶基)乙酮0-甲基肟(EP-A 49 854);磺嘧菌靈,氨基磺酸5-丁基-2-乙基 氨基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基酯[CAS RN 41483-43-6];環(huán)丙嘧啶,(4-環(huán)丙基-6-甲基 嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);異嘧菌醇,(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲 醇(GB 12 18 623);嘧菌腙,(Z)-2,-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN 89269-64-7];嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339);氟 苯嘧啶醇,0-(2-氯苯基)-(1-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 1218 623) ;二甲嘧菌胺,4,
6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A151 404);嗪氨靈,N,N,-{哌嗪_1,4_ 二基二 [(三氯 甲基)亞甲基]} 二甲酰胺(DE 19 01 421);拌種咯,4-(2,3-二氯苯基)-IH-吡咯-3-甲 腈(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf.-PestsDis.,第 1 卷,第 65 頁);氟噁菌,4-(2,2-二氟 苯并[1,3] 二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-IH-吡咯-3-甲腈(The Pesticide Manual, pub 1. The British CropProtection Council,第 10 版(1995),第 482 頁);4_ 十二燒基-2,6-二甲 基嗎啉,包含65-75% 2,6-二甲基嗎啉和25-35% 2,5-二甲基嗎啉的4-烷基-2,5 (或2, 6) - 二甲基嗎啉,其中超過85%為4-十二烷基-2,5 (或2,6) - 二甲基嗎啉且其中“烷基”還 包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基以及其中順/反比為1 1;嗎菌靈,4-環(huán)十二烷 基-2,6-二甲基嗎啉(DE 1198125) ;丁苯嗎啉,(RS)-順式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲 基丙基]-2,6-二甲基嗎啉(DE 27 52 096);克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基嗎啉(DE 11 64 152);苯銹啶,(RS)-I-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096);異丙 定,N-異丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12 536);殺菌 利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2_ 二甲基環(huán)丙烷-1,2-二甲酰亞胺(US 3 903 090);烯菌酮, 3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基噁唑烷-2,4-二酮(DE-0S 22 07 576);噁唑酮菌, (RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3_噁唑烷-2,4-二酮;咪唑菌酮, (S)-I-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮;異噻菌酮;噻菌靈,3-烯丙氧 基-1,2-苯并噻唑1,1- 二氧化物;吲唑磺菌胺,N,N- 二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基口引哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺(W0 03/053145);敵菌靈,4,6-二氯-N-(2-氯苯 基)-1,3,5_三嗪-2-胺(US 2 720 480);噠菌清,6-(3,5-二氯苯基)-對甲苯基)噠 嗪-3 (2H)-酮;咯喹酮;丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4 (3H)-酮(W0 97/48684);三環(huán)唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4_b]苯并噻唑(GB 14 19 121);噻二唑素, 苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯;敵菌丹,N-(l,l,2,2-四氯乙硫基)環(huán) 己-4-烯-1,2- 二甲酰亞胺;克菌丹,2-三氯甲硫基_3a,4,7,7a-四氫異氮雜茚-1,3- 二 酮(US 2 553 770);棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮;滅菌丹,2-三氯甲硫基 異氮雜茚-1,3-二酮(US2 553 770);氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二 氯苯氧基)丙酰胺;喹氧靈,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);代森錳鋅, 亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳鋅配合物(US 3 379 610);代森錳,亞乙基二(二硫代氨 基甲酸)錳(US 2 504 404);威百畝,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);代森聯(lián),亞乙 基二(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US 3 248 400);甲基代森鋅,亞丙基二(二硫代氨基 甲酸)鋅聚合物(BE 611 960);福美鐵,二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+) (US 1 972 961); 福美雙,二(二甲基硫代氨基甲?;?二硫化物(DE642 532);福美鋅,二硫代氨基甲酸二 甲基酯;代森鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US 2 457 674);乙霉威,3,4-二乙氧基 苯胺基甲酸異丙基酯;異丙菌胺,[(lS)-2-甲基-1-(1-對甲苯基乙基氨基甲?;?丙基] 氨基甲酸異丙酯(ΕΡ-Α 472 996);苯噻菌胺(benthiavalicarb), {(S) _1_[ (IR)-1-(6-氟 苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸異丙基酯(JP-A 09/323 984); 百維靈,3-( 二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙基酯(DE 16 43 040);多果定,(2,4_ 二氯苯氧 基)乙酸(US 2 867 562);雙胍辛醋酸鹽,二(8-胍基辛基)胺(GB11 14 155);雙胍鹽,由 亞氨基二(八亞甲基)二胺的酰胺化形成的產(chǎn)物混合物,主要是雙胍辛醋酸鹽;春雷素, 1L-1,3,4/2,5,6-1-脫氧-2,3,4,5,6-五羥基環(huán)己基 2-氨基-2,3,4,6-四脫氧-4- ( α -亞 氨基甘氨酰)_ α -D-阿拉伯吡喃己糖;鏈霉素,0-2-脫氧-2-甲基氨基- a -L-吡喃葡糖 基-(1 — 2) -0-5-脫氧-3-C-甲?;?α -L-呋喃來蘇糖基-(1 — 4) N1,N3- 二脒基-D-鏈 霉胺;多氧霉素,5-(2-氨基-5-0-氨基甲?;?2-脫氧-L-木質酰胺基)-1-(5_羧基-1, 2,3,4-四氫-2,4- 二氧代嘧啶-1-基)-1,5- 二脫氧-β -D-呋喃阿洛糖醛酸及其鹽;井岡 霉素;樂殺螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯;敵螨普,巴豆酸2,6-二 硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”為1-甲 基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);敵螨通,碳酸(RS)-2-仲丁 基-4,6-二硝基苯基 異丙基酯;二噻農,5,10-二氧代-5,10-二氫萘并[2,3-b] [1,4] 二 噻英-2,3-二甲腈(GB 857 383);稻瘟靈,吲哚_3_基乙酸;薯瘟錫,醋酸三苯基錫(US 3 499 086);克瘟散,二硫代膦酸0-乙基S,S-二苯基酯;異稻瘟凈,硫代膦酸S-芐基0,0-二 異丙基酯(Jpn. Pesticide Inf.,第2期,第11頁(1970));藻菌磷,乙膦鋁,膦酸乙酯(鋁) (FR 22 54 276);定菌磷,2-二乙氧基硫代膦酰氧基-5-甲基吡唑并[l,5_a]嘧啶-6-甲 酸乙酯(DE 15 45 790);甲基立枯磷,硫代膦酸0_2,6_ 二氯對甲苯基0,0-二甲基酯(GB 14 67 561);百菌清,2,4,5,6_四氯間苯二甲腈(US 3 290 353);抑菌靈,N-二氯一氟甲硫 基-N,N-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE 11 93 498);磺菌胺,2,,4_ 二氯-α,α , α-三 氟-4'-硝基間甲苯磺酰苯胺(ΕΡ-Α 199 433);六氯苯(C. R. Seances Acad. Agric. Fr., 第31卷,第24頁(1945));四氯苯酞(DE 16 43347);戊菌隆,1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257);五氯硝基苯,五氯代硝基苯(DE 682 048);甲基托布津,1, 2-亞苯基二(亞氨基硫代羧基)二(氨基甲酸甲基酯MDE-OS 19 30 540);對甲抑菌靈, N-二氯一氟甲硫基-N,N-二甲基-N-對甲苯基磺酰胺(DE 11 93 498);波爾多液,氫氧化 鈣和硫酸銅(II)的混合物;氫氧化銅,Cu(OH)2 ;王銅,Cu2Cl (OH)3 ;環(huán)氟菌胺, (Ζ)-Ν_[α-(環(huán)丙基甲氧亞氨基)-2,3_ 二氟_6-(三氟甲基)芐基]_2_苯基乙酰胺(W0 96/19442);清菌脲,1-(2_氰基-2-甲氧亞氨基乙?;?-3_乙基脲(US 3957 847);甲菌 定,5-丁基-2-二甲基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 11 82 584);乙菌定,5-丁基-2-乙 基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 11 82 584);呋氨丙靈,N-(2-糠?;?-N-(2,6-二甲苯 基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 14 48 810);苯菌酮,3,-溴_2,3,4,6,-四甲氧基_2,,6-二甲 基苯乙酮(US 5 945 567);螺噁茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸_2_基)二乙基 胺(EP-A 281 842)。根據(jù)IUPAC命名的化合物、其制備及其殺真菌作用同樣是已知的 (2-氯-5-[l-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-甲 基吡啶-2-基甲氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯(EP-A 12 01 648) ;2_(鄰-((2,
5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3_甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A226 917) ;5-氯-7-(4-甲 基哌啶-1-基)-6-(2,4,6_ 三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶(W098/46608) ;3, 4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-甲酰胺(TO 99/24413) ;N-(2-{4-[3-(4-氯苯基) 丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N- (2- {4- [3- (4-氯苯 基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(W0 04/049804); N-(4,-溴聯(lián)苯-2-基)-4_ 二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4,-三氟甲基聯(lián) 苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’ -氯-3’ -氟聯(lián)苯-2-基)_4_ 二 氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’_ 二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲 基吡唑-4-甲酰胺(TO 03/066609)、N-(3 ‘,4' -二氯_5_氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲 基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(W003/053145);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(TO 03/14103) ;3_[5_ (4_ 氯苯基)_2, 3_ 二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶(EP-A 10 35 122);吲唑磺菌胺,N,N-二甲基-3-(3_溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?;?_[1,2,4] 三唑-1-磺酰胺(W0 03/053145);3-(4_氯苯基)-3-(2_異丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯 (EP-A1028125)。6-(3,4_二氯-苯基)-5_ 甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶 _7_基胺、6_(4_叔丁 基苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲基_6_(3,5,5-三甲基-己 基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a] 嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、6-乙基-5-辛 基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基_6_辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧 啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基胺、
6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1, 2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧 啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺由 EP-A 71 792 ;EP-A 141 317 ;WO 03/009687 ;WO 05/087771 ;WO 05/087772 ( = PCT/ EP/05/002426) ;WO 05/087773 ;PCT/EP2006/050922( = W02006/087325);和 / 或 PCT/ EP2006/060399 ( = WO 2006/092428)已知。N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氟聯(lián)苯-2-基)_1_甲基_3_三氟甲基-IH-吡唑_4_甲 酰胺;N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氯聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2 ‘,4 ‘ -二氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2 ‘,4 ‘ -二氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2',5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(2' ,5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2', 5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2' ,5' -二 氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘,5 ‘ -二氟 聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘ ,5 ‘ -二氯 聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘,5 ‘ - 二氟聯(lián) 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘ ,5 ‘ - 二氯聯(lián) 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氟聯(lián)苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氯聯(lián)苯-2-基)-l-甲基_3_三氟甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (3 ‘-氟聯(lián)苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3'-氯聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟 聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯聯(lián)苯-2-基)甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯聯(lián)苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2'-氟-4'-氯-5'-甲基聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(3' ,4' ,5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2‘, 4' ,5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-1_甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,4', 5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;Ν-[2-(1,1,2,3,3, 3_六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺力-[2-(1,1,2,3,3,3-六 氟丙氧基)_苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三 氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟 乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧 基)苯基]-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,1,2,2-四氟乙氧基)苯 基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(4' _(三氟甲硫基)聯(lián)苯-2-基)-3_二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;和N-(4' _(三氟甲硫基)聯(lián)苯-2-基)-1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺由 WO 2006/087343,WO 2001/42223,WO 2005/34628、 WO 2005/123689、WO 2005/123690、WO 2006/120219、PCT/EP2006/064991 ( = WO 2007/017450)、和 / 或 WO 2008/053044 (較早的歐洲申請?zhí)?06123463. 9)已知。在本發(fā)明混合物中,至少一種化合物I和至少一種化合物II以協(xié)同增效有效量 存在。這意味著混合物中的至少一種化合物I和至少一種化合物II的相對量,即重量比 提供超過混合物中的化合物的加合的殺真菌效力的提高的殺真菌效力,其中所述加合的殺真菌效力由各化合物在給定施用率下殺真菌效力計算。加合的殺真菌效力的計算例如可 通過 Colby' s 公式illtf (Colby, S. R. “ Calculating synergistic and antagonistic responses ofherbicide Combinations (計算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應)〃, Weeds (雜草),邊,20-22,1967)。如果存在協(xié)同增效作用,則觀察到的效力大于計算的效 力。為了確保協(xié)同增效作用,至少一種式I化合物和至少一種化合物II通常以 500 1-1 100,優(yōu)選 100 1-1 100,更優(yōu)選 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20
的重量比存在于本發(fā)明混合物中。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選二元和三元混合物。二元混合物為含有至少一種式I活性化合 物,尤其是精確地一種式I化合物和殺真菌化合物組II的一種殺真菌化合物的那些混合 物。三元混合物為含有至少一種式I活性化合物,尤其是精確地一種式I化合物和殺 真菌化合物組II的兩種不同殺真菌化合物(在下文中也稱作化合物IIa和lib)的那些混 合物,在本發(fā)明二元混合物中,至少一種式I化合物和一種化合物II通常以 500 1-1 100,優(yōu)選 100 1-1 100,更優(yōu)選 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20
的重量比存在。在本發(fā)明三元混合物中,至少一種式I化合物和兩種化合物IIa和IIb通常以 500 1-1 100,優(yōu)選 100 1-1 100,更優(yōu)選 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20 的化合物I與化合物Ila+IIb的重量比存在。第一種化合物IIa與第二種化合物IIb的重 量比通常為100 1-1 100,更優(yōu)選50 1-1 50,尤其是20 1-1 20。優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下唑類列的殺真菌化合物II的二元混合物環(huán)唑 醇、噁醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑、丙硫 菌唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌靈、丙氯靈、氟菌唑、苯菌靈、 多菌靈、涕必靈、噻唑菌胺和土菌消。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下唑類列的殺真 菌化合物II的二元混合物多菌靈、氰霜唑、氧唑菌、丙氯靈和丙硫菌唑。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下嗜球果傘素列的殺真菌化合物II的二元 混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、亞胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯和肟菌酯。尤其優(yōu)選含有化合物 I和選自包含如下嗜球果傘素列的殺真菌化合物II的那些二元混合物腈嘧菌酯、氟嘧菌 酯和啶氧菌酯。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下羧酰胺類列的殺真菌化合物II的二元混 合物萎銹靈、苯霜靈、環(huán)酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑靈、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、噁霜靈、 氧化萎銹靈、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、烯酰嗎啉、氟吡菌胺和雙氯氰菌胺。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下雜環(huán)化合物列的殺真菌化合物II的二元 混合物環(huán)丙嘧啶、二甲嘧菌胺、拌種咯、氟噁菌、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、嗎菌靈、丁 苯嗎啉、克啉菌、異丙定、殺菌利、噁唑酮菌、咪唑菌酮、異噻菌酮、噻菌靈、噠菌清、咯喹酮、 丙氧喹啉、三環(huán)唑、敵菌丹、克菌丹、棉隆、氰菌胺和喹氧靈。尤其優(yōu)選含有化合物I和選自 包含如下雜環(huán)化合物列的殺真菌化合物Π的那些二元混合物環(huán)丙嘧啶、異丙定。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下氨基甲酸鹽列的殺真菌化合物II的二元
28混合物代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、福美鐵、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅、 甲基托布津;乙霉威、異丙菌胺、百維靈和3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧基羰基氨基-3-甲 基丁酰氨基)丙酸甲酯。尤其優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下氨基甲酸鹽列的殺真菌化 合物II的那些二元混合物異丙菌胺。特別優(yōu)選含有化合物I和選自包含如下化合物列的殺真菌化合物II的二元混合 物雙胍鹽、鏈霉素、井R霉素;樂殺螨、敵螨普、敵螨通;二噻農、稻瘟靈;三苯錫基鹽,如薯 瘟錫;克瘟散、異稻瘟凈、藻菌磷;定菌磷;百菌清、抑菌靈、磺菌胺、四氯苯酞、五氯硝基苯、 對甲抑菌靈;醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫;環(huán)氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、 呋氨丙靈、苯菌酮和螺噁茂胺。尤其優(yōu)選含有化合物I和選自包含百菌清的列的殺真菌化 合物II的那些二元混合物表B
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 1至B-243. 1,其中式I化合物為表A的化合 物I. 1,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 2至B-243. 2,其中式I化合物為表A的化合 物I. 2,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 3至B-243. 3,其中式I化合物為表A的化合 物I. 3,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 4至B-243. 4,其中式I化合物為表A的化合 物I. 4,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 5至B-243. 5,其中式I化合物為表A的化合 物I. 5,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 6至B-243. 6,其中式I化合物為表A的化合 物I. 6,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 7至B-243. 7,其中式I化合物為表A的化合 物I. 7,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 8至B-243. 8,其中式I化合物為表A的化合 物I. 8,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 9至B-243. 9,其中式I化合物為表A的化合 物I. 9,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 10至B-243. 10,其中式I化合物為表A的化 合物I. 10,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 11至B-243. 11,其中式I化合物為表A的化 合物I. 11,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 12至B-243. 12,其中式I化合物為表A的化 合物I. 12,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 13至B-243. 13,其中式I化合物為表A的化 合物I. 13,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 14至B-243. 14,其中式I化合物為表A的化 合物I. 14,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 15至B-243. 15,其中式I化合物為表A的化 合物I. 15,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 16至B-243. 16,其中式I化合物為表A的化 合物I. 16,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 17至B-243. 17,其中式I化合物為表A的化 合物I. 17,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 18至B-243. 18,其中式I化合物為表A的化 合物I. 18,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 19至B-243. 19,其中式I化合物為表A的化19,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 20至B-243. 20,其中式I化合物為表A的化 20,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 21至B-243. 21,其中式I化合物為表A的化 21,以及其中化合物II為表B—行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 22至B-243. 22,其中式I化合物為表A的化 22,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 23至B-243. 23,其中式I化合物為表A的化 23,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 24至B-243. 24,其中式I化合物為表A的化 24,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 25至B-243. 25,其中式I化合物為表A的化 25,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 26至B-243. 26,其中式I化合物為表A的化 26,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 27至B-243. 27,其中式I化合物為表A的化 27,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 28至B-243. 28,其中式I化合物為表A的化 28,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 29至B-243. 29,其中式I化合物為表A的化 29,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 30至B-243. 30,其中式I化合物為表A的化 30,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 31至B-243. 31,其中式I化合物為表A的化 31,以及其中化合物II為表B—行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 32至B-243. 32,其中式I化合物為表A的化 32,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 33至B-243. 33,其中式I化合物為表A的化 33,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 34至B-243. 34,其中式I化合物為表A的化 34,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 35至B-243. 35,其中式I化合物為表A的化 35,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 36至B-243. 36,其中式I化合物為表A的化 36,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 37至B-243. 37,其中式I化合物為表A的化 37,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 38至B-243. 38,其中式I化合物為表A的化 38,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。
本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-l. 39至B-243. 39,其中式I化合物為表A的化 合物I. 39,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 40至B-243. 40,其中式I化合物為表A的化 合物I. 40,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 41至B-243. 41,其中式I化合物為表A的化 合物I. 41,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 42至B-243. 42,其中式I化合物為表A的化 合物I. 42,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 43至B-243. 43,其中式I化合物為表A的化 合物I. 43,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 44至B-243. 44,其中式I化合物為表A的化 合物I. 44,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 45至B-243. 45,其中式I化合物為表A的化 合物I. 45,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 46至B-243. 46,其中式I化合物為表A的化 合物I. 46,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 47至B-243. 47,其中式I化合物為表A的化 合物I. 47,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 48至B-243. 48,其中式I化合物為表A的化 合物I. 48,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 49至B-243. 49,其中式I化合物為表A的化 合物I. 49,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 50至B-243. 50,其中式I化合物為表A的化 合物I. 50,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 51至B-243. 51,其中式I化合物為表A的化 合物I. 51,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 52至B-243. 52,其中式I化合物為表A的化 合物I. 52,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 53至B-243. 53,其中式I化合物為表A的化 合物I. 53,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 54至B-243. 54,其中式I化合物為表A的化 合物I. 54,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 55至B-243. 55,其中式I化合物為表A的化 合物I. 55,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 56至B-243. 56,其中式I化合物為表A的化 合物I. 56,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 57至B-243. 57,其中式I化合物為表A的化 合物I. 57,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 58至B-243. 58,其中式I化合物為表A的化合物I. 58,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 59至B-243 合物I. 59,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 60至B-243 合物I. 60,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 61至B-243 合物I. 61,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 62至B-243 合物I. 62,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 63至B-243 合物I. 63,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 64至B-243 合物I. 64,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。本發(fā)明的特定實施方案為混合物B-1. 65至B-243 合物I. 65,以及其中化合物II為表B —行所給的化合物。特別優(yōu)選混合物B-1. 57至B-243. 57。還特別優(yōu)選混合物B-1. 58至B-243. 58。還特別優(yōu)選混合物B-1. 59至B-243. 59。對本發(fā)明用途而言,可以將本發(fā)明混合物或化合物I和活性化合物II轉化成常規(guī) 配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的; 在每種情況下應確保本發(fā)明化合物精細和均勻地分布。配制劑以已知的方式制備,例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制 備,需要的話使用乳化劑和分散劑。液體載體包括水性和非水性溶劑。液體載體例如包括 下述溶劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲 醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(ΝΜΡ、Ν0Ρ)、乙酸酯(乙二 醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合 物。-固體載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物 (如高度分散的硅石、硅酸鹽);-乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺 酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿 土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸 化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的 縮合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁 基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮 合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨
.59,其中式I化合物為表A的化 .60,其中式I化合物為表A的化 .61,其中式I化合物為表A的化 .62,其中式I化合物為表A的化 .63,其中式I化合物為表A的化 .64,其中式I化合物為表A的化 .65,其中式I化合物為表A的化
44硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質是中沸點到高沸點的礦物 油餾分,如煤油或柴油,此外還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴,例如 甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、環(huán)己 酮、異佛爾酮,強極性溶劑,例如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。防凍劑如甘油、乙二醇、丙二醇以及殺菌劑也可加入配制劑。合適的消泡劑例如為基于聚硅氧烷或硬脂酸鎂的消泡劑。種子處理配制劑可額外包含粘合劑和任選著色劑。添加粘合劑以改進活性材料在處理后對于種子的粘附。合適粘合劑為嵌段共聚物 Ε0/Ρ0表面活性劑,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、 聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasol 、Polymin )、聚醚、聚 氨酯、聚乙烯基乙酸酯、纖基乙酸鈉和衍生自這些聚合物的共聚物。任選在配制劑中也包含著色劑。適用于種子處理配制劑的著色劑或染料為若丹明 B、C. I.顏料紅112,C. I.溶劑紅1、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏 料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅 53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、堿性紫10、 堿性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、堿性紅10、堿性紅108。膠凝劑的實例為角叉菜膠(Satiagel )。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質與固體載體混合或同時研磨 而制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆??梢酝ㄟ^將活性化合物與固體載體粘附而 制備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、 石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材 料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素,以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果 殼粉,纖維素粉和其它固體載體。配制劑通常包含0. 01-95重量%,優(yōu)選0. 1-90重量%的活性化合物?;钚曰衔?以90-100 %,優(yōu)選95-100 %的純度(根據(jù)NMR譜)使用。對于種子處理,各種配制劑可在稀釋2-10倍后得到活性化合物在即用制劑中的 0.01-60重量%,優(yōu)選0. 1-40重量%的濃度。下列為配制劑實例1.用水稀釋的產(chǎn)品對于種子處理,這些產(chǎn)品可稀釋或不經(jīng)稀釋而施用于種子。A水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中?;蛘撸尤霛駶檮┗?其它助劑?;钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量%的配制 劑。B分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙 烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量%。
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C 乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻 油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物 含量為15重量%。D 乳液(EW、E0、ES)將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻 油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(如Ultraturrax)將該混合物加 入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為25重量%。E 懸浮液(SC、0D、FS)在攪拌的球磨機中,將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤 劑以及70重量份水或有機溶劑,得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化 合物懸浮液。配制劑中活性化合物含量為20重量%。F水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物細碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑,借助工業(yè)裝 置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活 性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量%。G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)將75重量份活性化合物在轉子_定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤 劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為
75重量%。H凝膠配制劑(GF)在球磨機中,將20重量份活性化合物、10重量份分散劑,1重量份膠凝劑以及70 重量份水或有機溶劑研磨,得到細碎懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量%的 穩(wěn)定的懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I可撒粉粉末(DP、DS)將5重量份活性化合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活 性化合物含量為5重量%的可撒粉產(chǎn)品。J 顆粒(GR、FG、GG、MG)將0. 5重量份活性化合物細碎研磨并結合99. 5重量份載體?,F(xiàn)行方法是擠出、噴 霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0. 5重量%的顆粒。K ULV 溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而 施用的活性化合物含量為10重量%的產(chǎn)品。通常,將水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉 末(WS、SS)、乳液(Es)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)用于種子處理。這些配制劑可以不經(jīng) 稀釋的形式或優(yōu)選以經(jīng)稀釋的形式施用于種子。施用可在播種之前進行。在優(yōu)選實施方案中,將FS配制劑用于種子處理。FS配制劑通??砂琹-800g/l活性成分、l_200g/l表面活性劑、0-200g/l防凍劑、0-400g/l粘合劑、0_200g/l顏料和至多 1升溶劑,優(yōu)選水。本發(fā)明混合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式,如可直接噴霧 溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒,借助噴 霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的;意欲在每種情況下確 保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分 散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體,可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質 直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?;蛘哌€可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、分散 劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內變化。其通常為0.0001-10%,優(yōu)選 0. 01-1%?;钚曰衔镞€可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超過95重 量%活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物??梢詫⒏鞣N類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農藥或殺菌劑 加入活性化合物中,合適的話恰在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑通??梢?1 100-100 1,優(yōu)選1 10-10 1的重量比與本發(fā)明試劑混合。本發(fā)明的組合物還可以含有肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和酸性磷酸鹽,植物毒素和 植物生長調節(jié)劑和安全劑。它們可以與上述組合物依次或結合使用,合適的話還在緊臨使 用前加入(桶混合)。例如可以在用其他肥料處理之前或之后用本發(fā)明組合物噴霧植物?;衔锟梢酝瑫r,即聯(lián)合或分開施用,或依次施用,在分開施用的情況下,施用順 序通常對防治措施的結果沒有任何影響。有利的是,它們適合防治下列植物病害 蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢屬(Alternaria),例如土豆和 西紅柿上的早疫鏈格孢(A. solani)或鏈格孢(A. alternate); 糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces); 禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta); 玉米、禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內臍蠕孢屬 (Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis); 禾谷類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病); 草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病), 萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae), 玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora); 玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus),例如禾谷類上的禾旋孢腔菌 (Cochliobolus sativus),稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus); 大豆和棉花上的剌盤孢屬(Colletotricum); 玉米、禾谷類、稻和草坪上的內臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌 屬(Pyrenophora),例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內臍蠕孢(D. teres)或小麥上的 D.tritci-repentis ;
· 由 Phaeoacremonium ch 1 amy do sp ο r i um > Ph. Al eoph i Ium 禾口 Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的 埃斯卡(Esca); 玉米上的突臍蠕孢屬(Exserohilum), 黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌 (Sphaerotheca fuliginea), 各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium),例如禾谷類 上的禾本科鐮孢(F. graminearum)或大刀鐮孢(F. culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖 鐮孢(F. oxysporum); 禾谷類上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis); 禾谷類和稻上的赤霉屬(Gibberella)(例如稻上的藤倉赤霉 (Gibberellafujikuroi)); 禾S上的 Grainstaining complex ; 玉米和稻上的長蠕孢屬(Helminthosporium); 禾谷類上的 Michrodochium nivale ; 禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella),例如小麥上的禾生球腔 菌(M. graminicola)或香蕉上的斐濟球腔菌(M. fijiensis); 卷心菜和球莖植物上的霜霉屬(Peronospora),例如卷心菜上的蕓苔霜霉 (P. brassicae)或洋蔥上的大蔥霜霉(P. destructor);(Phakopsora pachyrhizi)禾口dLjgMM· (Phakopsara meibomiae); 大豆和向日葵上的擬莖點霉屬(Phomopsis);參土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans); 各種植物上的疫霉屬(Phytophthora),例如柿子椒上的辣椒疫霉 (P. capsici); 葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola),眷蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha), 禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides), 各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora),例如黃瓜上的古巴假霜霉 (P. Cubensis)或啤酒花上的潷草假霜(P. Humili); 各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia),例如禾谷類上的小麥柄銹菌 (P. triticina)、條形柄銹病(P. striformis)、大麥柄銹病(P. hordei)或禾柄銹菌 (P. graminis),或蘆筍上的天門冬屬柄銹病(P. asparagi)); 稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚 梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S. attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae), 草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea), 草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的 腐霉屬(Pythium),例如各種植物上的終極腐霉菌(P. ultiumum),草坪上的瓜果腐霉CN 101909451 A
說明 (P.aphani dermatum); 棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲 核菌屬(Rhizoctonia),例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R. solani); 大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis); 油籽油菜和向日葵上的核盤菌屬(Sclerotinia); 小麥上的小麥殼針孢(S印toria tritici)和穎枯殼多孢 (Stagonosporanodorum), 葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe (同義詞Uncinula) necator),眷玉米和草坪上的Setospaeria屬, 玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia), 大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thievaliopsis), 禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia), 禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago),例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌 (ILmaydis); 蘋果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病),例如蘋果上的蘋果黑星病 (V. inaequalis) 0本發(fā)明混合物還適于防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或 織物)和保護儲藏的產(chǎn)品。在木材保護中,特別應注意下列有害真菌子囊菌綱真菌,如線 嘴殼屬(Ophiostoma spp.),長_殼屬(Ceratocystisspp.),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp·,毛殼屬(Chaetomium spp·),腐質霉屬(Humicola spp.), 彼得殼屬(Petriella spp.),毛束霉屬(Trichurus spp.);擔子菌綱真菌,如粉孢革菌屬 (Coniophoraspp.),革蓋菌屬(Coriolus spp.),粘糟菌屬(Gloeophyllum spp.), ^^M (Lentinus spp·),側耳屬(Pleurotus spp·),臣卜孑L屬(Poria spp·),干朽菌屬(Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.),半知菌綱真菌,如曲霉屬(Aspergillus spp.),枝孢 屬(Cladosporium spp·),青霉屬(Penicillium spp·),木霉屬(Trichoderma spp·),鏈 格孢屬(Alternaria spp.),擬青霉屬(Paecilomyces spp.)禾口接合菌綱(Zygomycetes) 真菌,如毛霉屬(Mucor spp.),此外在材料保護中應注意下列酵母假絲酵母屬(Candida spp.)禾口酉良酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。它們對在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜(如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、 禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以 及多種種子中防治大量真菌尤其重要?!皥鏊笔侵钙渲泻οx生長或可生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境。在本發(fā)明混合物中,至少一種化合物I和至少一種化合物II以殺真菌有效量存 在?!皻⒄婢行Я俊蓖ǔV笇ιL獲得可觀察到的效果所需要的本發(fā)明混合物或包含所述 混合物的組合物的量,所述效果包括壞死、死亡、阻滯、預防和去除效果,破壞效果或減少目 標生物體的出現(xiàn)和活動的效果。對于在本發(fā)明中使用的各種混合物/組合物,殺真菌有效 量可以變化?;旌衔?組合物的殺真菌有效量也會根據(jù)主要條件如所需殺真菌效果及持續(xù) 時間、天氣、目標物種、場所、施用方式等而變化?;衔颕和化合物II通常以500 1-1 100,優(yōu)選100 1-1 100,更優(yōu)選
4920 1-1 20,尤其是10 1-1 10的重量比施用。當制備混合物時,優(yōu)選使用純活性化合物I和II,可以根據(jù)需要向其中加入其他 對抗害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物或除草活性或生長調節(jié)活性化合物或肥料以作 為其它活性組分。本發(fā)明混合物通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需防止真菌侵襲的 植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進行。在對抗有害真菌的方法中,取決于化合物的類型以及所需效果,本發(fā)明混合物的 施用率為 5-2000g/ha,優(yōu)選 50-900g/ha,尤其是 50_750g/ha。本發(fā)明混合物或這些混合物的組合物還可以用于保護植物免受昆蟲、螨蟲或線蟲 侵襲或侵染,這包括與植物或植物生長的土壤或水體接觸。對本發(fā)明而言,術語植物是指整個植物、植物部分或植物的繁殖材料,即種子或秧
田ο處理也可在種植入田間之前制成種子箱??捎帽景l(fā)明混合物處理的植物包括所有的基因修飾植物或轉基因植物,例如由于 包括基因工程方法在內的育種而耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑作用的作物,或與存在的 植物相比具有通過傳統(tǒng)育種方法和/或產(chǎn)生突變體或通過重組程序而產(chǎn)生的修飾特征的 植物。一些本發(fā)明混合物具有內吸作用且因此可用于保護植物枝抵抗葉面害蟲以及用 于處理種子和根以抵抗土壤害蟲。術語種子處理包括本領域已知的所有合適的種子處理技 術,例如拌種、種子包衣、種子撒粉、種子浸泡和種子造粒?;衔颕和化合物II可通常以500 1-1 100,優(yōu)選20 1-1 50,尤其是 5:1-1: 20的重量比施用。取決于所需效果,本發(fā)明混合物的施用率為5_2000g/ha,優(yōu)選50_1500g/ha,尤其 是 50-750g/ha。本發(fā)明混合物還適用于保護種子和秧苗的根和枝,優(yōu)選種子以對抗土壤害蟲。尤其用于種子處理的組合物例如為A可溶性濃縮物(SL、LS)D 乳液(EW、E0、ES)E 懸浮液(SC、0D、FS)F水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)H凝膠配制劑(GF)I可撒粉粉末(DP、DS)優(yōu)選FS配制劑。在種子處理中,取決于所需效果和種子的種類,本發(fā)明混合物的施用率通常為每 IOOkg種子0. 001至10kg。施用率優(yōu)選為l-1000g/100kg種子,更優(yōu)選l-750g/100kg,尤其 是5-500g/100kg種子?;衔颕和II或化合物I和II的混合物的分開或聯(lián)合施用通過在 植物播種之前或之后或植物出苗之前或之后對種子、秧苗、植物或土壤噴霧或撒粉而進行。本發(fā)明還涉及植物的繁殖產(chǎn)品,特別是包含,即涂覆和/或含有下列物質的種子如上所定義的混合物,或含有兩種或更多種活性成分的混合物的組合物,或兩種或更多種 各自提供活性成分之一的組合物的混合物。種子以每IOOkg種子0. Ig至IOkg的量包含本 發(fā)明混合物。本發(fā)明混合物通過接觸(經(jīng)由土壤、玻璃、墻壁、床網(wǎng)、地毯、植物部分或動物部 分)和進食(誘餌或植物部分)以及通過交哺和轉移起作用。優(yōu)選施用方法為施入水體,經(jīng)由土壤、裂縫和裂隙、牧場、糞肥堆、下水道施用,施 入水中,施用于地板、墻壁上,或通過周圍噴霧施用和誘餌施用。本發(fā)明混合物和包含它們的組合物可用于保護木質材料如樹木、護欄、枕木等,以 及建筑物如房子、附屬建筑物、工廠,還有建筑材料、家具、皮革、纖維、聚氯乙烯制品、電線 和電纜等以防真菌。材料保護中的通常施用率例如為每平方米處理材料0. Ol-IOOOg活性化合物,理 想的是每平方米0. l-50g活性化合物。用于噴霧組合物的活性成分混合物含量為0. 001-80重量%,優(yōu)選0. 01-50重
量%,最優(yōu)選0.01-15重量%。用于處理作物植物的本發(fā)明活性成分混合物的施用率可為每公頃0. l_4000g,理 想的是每公頃25-600g,更理想的是每公頃50-500g。生物實施例殺真菌作用化合物和混合物的殺真菌效果可通過下列試驗證實將活性化合物單獨或聯(lián)合制成包含0. 25重量%活性化合物的在丙酮或DMSO中的 儲備溶液。將1重量%乳化劑Uniper0li EL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚
的潤濕劑)加入該溶液,并用水將混合物稀釋至所需濃度。將肉眼測定的侵染葉面積百分數(shù)轉化成以未處理對照的%表示的效力。使用Abbot公式按如下計算效力(E)E= (1-α /β ) · 100α對應于處理植物的真菌侵染百分數(shù),和β對應于未處理(對照)植物的真菌侵染百分數(shù)。效力為0表示處理植物的侵染水平相當于未處理的對照植物;效力為100表示處
理植物未受侵染?;钚曰衔锏幕旌衔锏念A期效力使用Colby公式[Colby S. R.,“計算除草劑組合 的協(xié)同增效和拮抗響應”,Weeds (雜草),邊,第20-22頁,1967)]確定并與觀察的效力比較。Colby 公式:E = x+y-x · y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預期效力,以相對于未處理 對照的%表示,χ使用濃度為a的活性化合物A時的效力,以相對于未處理對照的%表示,y使用濃度為b的活性化合物B時的效力,以相對于未處理對照的%表示。應用實施例1-對由宮部旋孢腔菌引起的褐斑病的殺真菌防治(保護性)將盆栽稻秧苗的葉片用由儲備溶液制備的活性成分濃度如下所述的含水懸浮液 噴霧至滴流。使植物風干。第二天將植物用宮部旋孢腔菌的含水孢子懸浮液接種。接著將 試驗植物立即轉移至潮濕室中。在22-24°C和接近100%的相對濕度下6天后,以害病葉面
51積%肉眼評估葉片上真菌侵襲的程度。微滴定板測試(應用實施例2、3和4)將活性化合物在二甲亞砜中分開配制成濃度為10 OOOppm的儲備溶液。產(chǎn)品氧唑菌以市售最終配制劑使用并用水稀釋至所述活性化合物濃度。 應用實施例2-在微滴定板試驗中對晚疫病病原體致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性(Phytin)將該儲備溶液根據(jù)比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀釋到所述 濃度。然后加入含有基于豌豆汁的含水營養(yǎng)介質的致病疫霉的孢子懸浮液。將各板放置在 溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。在接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值比較,以確定各活性化合物中病原體的相對生長%。將這些百分數(shù)轉化 為效力。效力為0是指病原體的生長水平對應于未處理對照的病原體生長水平;效力為100 是指病原體未生長。測試結果示于表1。所用式I化合物為化合物I. 57和I. 59,即 殺真菌化合物II選自-唑類氰霜唑;-氨基甲酸鹽異丙菌胺;-其它活性化合物百菌清。表 1 應用實施例3-在微滴定板試驗中對稻瘟病病原體稻瘟病菌的活性(Pyrior)將該儲備溶液根據(jù)比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀釋到所述 濃度。然后加入含水生物麥芽溶液中的稻瘟病的孢子懸浮液。將各板放置在溫度為18°C的 水蒸氣飽和室中。在接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值比較,以確定各活性化合物中病原體的相對生長%。將這些百分數(shù)轉化 為效力。效力為0是指病原體的生長水平對應于未處理對照的病原體生長水平;效力為100 是指病原體未生長。測試結果示于表2。
所用式I化合物為化合物I. 57-RS、I. 59-RR和I. 59-RS。殺真菌化合物II選自-唑類多菌靈、丙硫菌唑、丙氯靈;-嗜球果傘素啶氧菌酯、氟嘧菌酯;-雜環(huán)化合物環(huán)丙嘧啶、異丙定。表2: 應用實施例4_在微滴定板試驗中對由小麥殼針孢造成的小麥葉斑病的活性 (Septtr)將該儲備溶液根據(jù)比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀釋到所述 濃度。然后加入含水生物麥芽溶液中的小麥殼針孢的孢子懸浮液。將各板放置在溫度為 18°C的水蒸氣飽和室中。在接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的 參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比較,以確定各活性化合物中病原體的相對生長%。將這些百分數(shù)轉化為效力。效力為0 是指病原體的生長水平對應于未處理對照的病原體生長水平;效力為100是指病原體未生 長。測試結果示于表3。所用式I化合物為化合物I. 57-RR、I. 57-RS和I. 59-RS。殺真菌化合物II選自-唑類氧唑菌;-嗜球果傘素氟嘧菌酯、腈嘧菌酯。表3 測試結果顯示,由于強協(xié)同增效作用,本發(fā)明混合物的活性顯著高于使用Colby 公式預期的活性。
權利要求
殺真菌混合物,其以協(xié)同增效有效量包含如下物質作為活性組分1)式I的殺真菌化合物或其互變異構體或鹽其中X1和X2為氫或X1與X2一起形成共價鍵;R1為H、CN、C1 C6烷基、C2 C6炔基、C1 C6烷氧基 C1 C6烷基、C1 C6烷硫基 C1 C6烷基、C1 C6鹵代烷基、C1 C6烷氧基、芳基 C1 C4烷基、芳氧基 C1 C4烷基、芳硫基 C1 C4烷基、芳基、雜芳基 C1 C4烷基、雜芳氧基 C1 C4烷基、雜芳硫基 C1 C4烷基或雜芳基,其中后8個基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1 C4烷基、C2 C4炔基、C1 C4鹵代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4烷基亞磺酰基、C1 C4烷基磺?;1 C4鹵代烷氧基、C1 C4鹵代烷硫基、氰基和硝基;A為共價鍵或C1 C4亞烷基,其未被取代或可帶有選自如下的取代基C1 C4烷基、C1 C4鹵代烷基、C1 C4烷氧基和氰基;Ar為芳基或雜芳基,其中芳族基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個基團Ra取代,其中基團Ra相同或不同且選自鹵素、C1 C4烷基、C2 C4鏈烯基、C2 C4炔基、C1 C4鹵代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4鹵代烷氧基、C1 C4鹵代烷硫基、氰基、硝基、芳基、雜芳基、芳氧基、雜芳氧基、芳氧基 C1 C4烷基和雜芳氧基 C1 C4烷基,其中6個最后提及的基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1 C4烷基、C1 C4鹵代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4鹵代烷氧基、氰基和硝基;和2)選自如下的殺真菌化合物IIA)選自如下的唑類戊環(huán)菌、烯唑醇M、oxpoconazol、烯效唑、1 (4 氯 苯基) 2 ([1,2,4]三唑 1 基) 環(huán)庚醇、烯菌靈硫酸鹽、雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、腈苯唑、氟硅唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、高烯效唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌靈、稻瘟酯、丙氯靈、氟菌唑、苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、涕必靈、噻唑菌胺、氯唑靈、土菌消和1 (4 氯 苯基) 1 (丙炔 2 基氧基) 3 (4 (3,4 二甲氧基 苯基) 異噁唑 5 基) 丙烷 2 酮;B)選自如下的嗜球果傘素類2 (2 (6 (3 氯 2 甲基 苯氧基) 5 氟 嘧啶 4 基氧基) 苯基) 2 甲氧基亞氨基 N 甲基 乙酰胺、3 甲氧基 2 (2 (N (4 甲氧基 苯基) 環(huán)丙烷甲酰亞胺硫甲基) 苯基) 丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、(2 氯 5 [1 (3 甲基芐氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2 氯 5 [1 (6 甲基吡啶 2 基甲氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯和2 (鄰 (2,5 二甲基苯氧基亞甲基)苯基) 3 甲氧基丙烯酸甲酯;C)選自如下的羧酰胺精苯霜靈、2 氨基 4 甲基 噻唑 5 甲酰苯胺、2 氯 N (1,1,3 三甲基 1,2 二氫化茚 4 基) 煙酰胺、N (2 (1,3 二甲基丁基) 苯基) 1,3 二甲基 5 氟 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (4’ 氯 3’,5 二氟 聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (4’ 氯 3’,5 二氟 聯(lián)苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,4’ 二氯 5 氟 聯(lián)苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,5 二氟 4’ 甲基 聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,5 二氟 4’ 甲基 聯(lián)苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (順 2 雙環(huán)丙 2 基 苯基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (反 2 雙環(huán)丙 2 基 苯基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、氟吡菌酰胺、N (3 乙基 3,5,5 三甲基 環(huán)己基) 3 甲酰氨基 2 羥基 苯甲酰胺、土霉素、硅噻菌胺、N (6 甲氧基 吡啶 3 基)環(huán)丙烷甲酰胺、萎銹靈、苯霜靈、啶酰菌胺、環(huán)酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑靈、丙氧滅繡胺、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、噁霜靈、氧化萎銹靈、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、N (4′ 溴聯(lián)苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (4′ 三氟甲基聯(lián)苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (4′ 氯 3′ 氟聯(lián)苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (3′,4′ 二氯 4 氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基吡唑 4 甲酰胺、N (3′,4′ 二氯 5 氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基吡唑 4 甲酰胺;3,4 二氯 N (2 氰基苯基)異噻唑 5 甲酰胺;N (2′,4′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氯 聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氯聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氯聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氯聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氯聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′,5′ 二氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氯聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′ 氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′ 氯聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′ 氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′ 氯聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氯聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氯聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟 4′ 氯 5′ 甲基聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 二氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′,5′ 三氟聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 二氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟聯(lián)苯 2 基) 3 氯氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,3,3,3 六氟丙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,3,3,3 六氟丙氧基) 苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N [2 (2 氯 1,1,2 三氟乙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (2 氯 1,1,2 三氟乙氧基)苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,2 四氟乙氧基)苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,2 四氟乙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (4′ (三氟甲硫基)聯(lián)苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (4′ (三氟甲硫基)聯(lián)苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;烯酰嗎啉、氟嗎啉;氟聯(lián)苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺;氯環(huán)丙酰胺、雙氯氰菌胺、雙炔酰菌胺;N (2 {4 [3 (4 氯苯基)丙 2 炔基氧基] 3 甲氧基苯基}乙基) 2 甲烷磺酰氨基 3 甲基丁酰胺、N (2 {4 [3 (4 氯苯基) 丙 2 炔基氧基] 3 甲氧基苯基}乙基) 2 乙烷磺酰氨基 3 甲基 丁酰胺;D)選自如下的雜環(huán)化合物2,3,5,6 四 氯 4 甲烷磺酰基 吡啶、3,4,5 三氯吡啶 2,6 二甲腈、N (1 (5 溴 3 氯 吡啶 2 基) 乙基) 2,4 二氯煙酰胺、N [(5 溴 3 氯 吡啶 2 基) 甲基] 2,4 二氯 煙酰胺、氟嘧菌胺、氯定、嗎菌靈乙酸鹽、唑啶草、滅瘟素、滅螨猛、雙乙氧咪唑威、苯敵快、苯敵快甲基硫酸鹽、喹菌酮、粉病靈、氟啶胺、啶斑肟;磺嘧菌靈、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨靈、拌種咯、氟噁菌、4 十二烷基 2,6 二甲基嗎啉、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶、異丙定、殺菌利、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、異噻菌酮、噻菌靈、吲唑磺菌胺、敵菌靈、噠菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三環(huán)唑、2 丁氧基 6 碘 3 丙基苯并吡喃 4 酮、噻二唑素、敵菌丹、克菌丹、棉隆、滅菌丹、氰菌胺、喹氧靈;3 [5 (4 氯苯基) 2,3 二甲基異噁唑烷 3 基]吡啶、5 氯 7 (4 甲基哌啶 1 基) 6 (2,4,6 三氟苯基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶、6 (3,4 二氯 苯基) 5 甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 (4 叔丁基苯基) 5 甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 甲基 5 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 乙基 5 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 乙基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 乙基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 辛基 5 丙基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲氧基甲基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 辛基 5 三氟甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺和5 三氟甲基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺;E)選自如下的氨基甲酸鹽類磺菌威、百維靈鹽酸鹽、代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、福美鐵、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅、甲基托布津、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、百維靈、3 (4 氯苯基) 3 (2 異丙氧羰基氨基 3 甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N (1 (1 (4 氰基苯基)乙磺?;?丁 2 基)氨基甲酸4 氟苯基酯,和F)選自如下的其他活性化合物胍類多果定、雙胍辛醋酸鹽、雙胍鹽,多果定游離堿、雙胍乙酸鹽、雙胍辛醋酸三乙酸鹽;抗菌素類春雷素、鏈霉素、多氧霉素、井岡霉素,硝基苯基衍生物樂殺螨、敵螨普、敵螨通,含硫的雜環(huán)基化合物二噻農、稻瘟靈,有機金屬化合物三苯錫基鹽,如薯瘟錫,有機磷化合物克瘟散、異稻瘟凈、藻菌磷、乙膦鋁、亞磷酸及其鹽、定菌磷、甲基立枯磷,有機氯化合物百菌清、抑菌靈、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、對甲抑菌靈,無機活性化合物波爾多液、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫,其他環(huán)氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙靈、苯菌酮、螺噁茂胺、雙八胍鹽、春雷素鹽酸鹽水合物、雙氯酚、五氯酚及其鹽、N (4 氯 2 硝基 苯基) N 乙基 4 甲基 苯磺酰胺、氯硝胺、異丙消、四氯硝基苯、聯(lián)苯、溴硝丙二醇、二苯胺、米多霉素、喹啉銅、調環(huán)酸鈣、N (環(huán)丙基甲氧基亞氨基 (6 二氟 甲氧基 2,3 二氟 苯基) 甲基) 2 苯基乙酰胺、N’ (4 (4 氯 3 三氟甲基 苯氧基) 2,5 二甲基 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒、N’ (4 (4 氟 3 三氟甲基 苯氧基) 2,5 二甲基 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒、N’ (2 甲基 5 三氟甲基 4 (3 三甲基甲硅烷基 丙氧基) 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒和N’ (5 二氟甲基 2 甲基 4 (3 三甲基甲硅烷基 丙氧基) 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒。FPA00001178894200011.tif
2.根據(jù)權利要求1的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1為芳基甲基、芳硫基甲基、 芳基、雜芳基甲基、雜芳硫基甲基或雜芳基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、 2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫 基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基。
3.根據(jù)權利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1為苯基或噻吩基,其 中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代商素、C1-C4烷 基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4商代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷氧基、 C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基。
4.根據(jù)權利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1為苯基、2,4-二氟 苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻吩基或3-噻吩基。
5.根據(jù)權利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1為芐基、苯硫基甲基、 2-噻唑硫基甲基、2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基、2-嘧啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、 1 -吡唑基甲基、1 -咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫基甲基、1,2,3,4-四唑-5-基硫基 甲基和2-苯并噻唑硫基甲基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自 如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基。
6.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物,其中X1和X2為氫。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物,其中Ar為苯基,其 未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、 C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基、硝 基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后兩個提及的基團未被取代或被1、2或3個選自如下的基團 取代鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基。
8.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物,其中Ar選自苯基、 2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,6-二氯苯基、2-氯-4-氟 苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5-二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯 基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基苯基。
9.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物,其中A為共價鍵或CH2 ο
10.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物或其鹽,其中R1為苯基或噻吩基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下 的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4 烷硫基^1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基;Ar為苯基,其未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4 鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、 C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基; X1和X2均為氫,和 A為共價鍵或CH2。
11.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含如下式I化合物或其鹽,其中R1為苯基或噻吩基,其中所述基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自鹵素 的基團取代;Ar選自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6_ 苯基、 三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、 4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基苯基; X1和X2均為氫,和 A為共價鍵或CH2。
12.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含選自如下的式I化合物及其鹽3-羥基-2-[2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸3,4_ 二氯苯基 甲基酯,3-羥基-2-[2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸1_(3_三氟甲基苯基)丙基酯,3-羥基-2-[2-嘧啶硫基甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸1-(3_三氟甲基苯基)丙基酯, 3-羥基-2-(苯硫基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯, 3-羥基-2-(噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯, 3-羥基-2-(4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基MJ^rm-lIA I、;Ar選自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6 氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟_ 3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-田其某其.4- M 二氬田其某其.9- 二氬田其某其.二氬田其某其.4- 二氬田其項 3-羥基-2-(噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基3-羥基-2- (4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基 酯,3-羥基-2- (4-叔丁基噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(4,5-二甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(5-甲基-l,3,4-噻二唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(卜甲基-l,2,3,4-四唑-5-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(嘧啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(吡啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-[1 2-(噻唑并[5,zl-b]吡啶)硫甲基黨3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(苯并思唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(5-乙氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(5-氯苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(4-甲基吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(4-溴吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(4-三氟甲基吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(咪唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(3-噻吩基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-氧代-2-(芐基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(芐基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(2-呋喃基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,`3-羥基-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-羥基-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,`3-羥基-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,`3-氧代-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2,6_ 二氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,`3-氧代-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-羥基-2-_ (2-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-_ (2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-_ (3-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-_ (4-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,`3-羥基-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯。`13.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其包含選自如下的式I化合物及其鹽`3-羥基-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、`3-羥基-2-_ (2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、`3-羥基-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、反式-3--羥基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯。
13.
14.根據(jù)前述權利要求中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合物多菌靈、氰霜唑、氧唑菌、喹唑菌酮、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌和丙氯靈。
15.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合 物腈嘧菌酯、肟菌酯、亞胺菌、醚菌胺、肟醚菌胺、烯肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和叉氨苯 酰胺。
16.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合 物啶酰菌胺、甲霜靈、精甲霜靈和烯酰嗎啉。
17.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合 物環(huán)丙嘧啶、二甲嘧菌胺、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶和異丙定。
18.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合 物異丙菌胺、代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、福美雙和甲基托布津。
19.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化合 物多果定、二噻農、乙膦鋁、亞磷酸及其鹽、百菌清、苯菌酮和螺噁茂胺。
20.根據(jù)權利要求1-13中任一項的混合物,其作為化合物II包含選自如下的活性化 合物氰霜唑、百菌清、異丙菌胺、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、腈嘧菌酯、丙硫菌唑、氧唑菌、環(huán)丙嘧 啶、多菌靈、異丙定和丙氯靈。
21.根據(jù)權利要求1-20中任一項的混合物,其進一步包含殺蟲化合物。
22.根據(jù)權利要求21的混合物,其中殺蟲化合物選自擬除蟲菊酯,特別是甲體氯氰菊 酯和煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物,特別是吡蟲清、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、噻蟲嗪、硝 胺烯啶和噻蟲啉。
23.根據(jù)權利要求1-22中任一項的混合物,其以100 1-1 100的重量比包含化合 物I和化合物II。
24.一種殺真菌組合物,其包含液體或固體載體和至少兩種殺真菌活性成分,其中所述 至少兩種殺真菌活性成分為如權利要求1-23中任一項所定義的混合物。
25.一種防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的如權利要求1-23中任一項 所定義的混合物處理真菌、其棲息地或需防止真菌侵襲的植物,土壤或種子。
26.如權利要求25所述的方法,其中以5g/ha-2000g/ha的量施加如權利要求1_23中 任一項所定義的混合物。
27.如權利要求25或26所述的方法,其中同時,即聯(lián)合或分開,或依次施用如權利要求 1-23中任一項所定義的化合物I和化合物II。
28.一種保護種子的方法,其包括使種子與殺真菌有效量的如權利要求1-23中任一項 所定義的混合物接觸。
29.如權利要求28所述的方法,其中以每IOOkg種子0.Olg-IOkg的量施加如權利要求 1-23中任一項所定義的混合物。
30.種子,其以每IOOkg種子0.Ig-IOkg的量包含如權利要求1-23中任一項所定義的 混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺真菌活性化合物的混合物,其包含至少一種式(I)的取代的3-羥基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物或其互變異構體或其鹽,其中X1和X2為氫或X1與X2一起形成共價鍵;R1為H、CN、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、芳基-C1-C4烷基、芳氧基-C1-C4烷基、芳硫基-C1-C4烷基、芳基、雜芳基-C1-C4烷基、雜芳氧基-C1-C4烷基、雜芳硫基-C1-C4烷基或雜芳基,其中后8個基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?;?、C1-C4烷基磺?;?、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基和硝基;A為共價鍵或C1-C4亞烷基,其未被取代或可帶有選自如下的取代基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和氰基;Ar為芳基或雜芳基,其中芳族基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個基團Ra取代,其中基團Ra相同或不同且選自鹵素、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、氰基、硝基、芳基、雜芳基、芳氧基、雜芳氧基、芳氧基-C1-C4烷基和雜芳氧基-C1-C4烷基,其中6個最后提及的基團的環(huán)狀結構部分未被取代或被1、2或3個選自如下的基團取代鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基和硝基,以及至少一種其它殺真菌活性化合物II。
文檔編號A01N43/54GK101909451SQ200880124196
公開日2010年12月8日 申請日期2008年11月14日 優(yōu)先權日2007年11月16日
發(fā)明者E·哈登, J·蘭納, J·迪茨, S·烏爾姆施奈德 申請人:巴斯夫歐洲公司