一種2,4-滴季銨鹽可溶粒劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種2，4-滴季銨鹽可溶粒劑及其制備方法。采用特殊比例以及優(yōu)選的崩解劑和分散劑等助劑，并在制備過程中嚴(yán)格控制制備工藝，解決了現(xiàn)有固體組合物造粒成型性差、外觀不好，以及在使用時(shí)產(chǎn)品崩解性差，達(dá)不到噴藥使用的要求等缺陷。
【專利說明】-種2, 4-滴季銨鹽可溶粒劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2,4_滴季銨鹽可溶粒劑除草劑，具體地說是一種以2,4_滴酸原 藥與甲基三乙基氫氧化銨、氫氧化膽堿反應(yīng)制備2,4-滴季銨鹽可溶粒劑的方法。 技術(shù)背景
[0002] 2,4-二氯苯氧乙酸，簡(jiǎn)稱2,4-滴（2,4-〇)，其英文名稱為（2,4-〇;[(311101'0口116110叉50 acetic acid。2,4-滴是世界上第一個(gè)工業(yè)化的選擇性高效有機(jī)除草劑，在農(nóng)藥發(fā)展史上有 重要影響，上世紀(jì)40年代在美國(guó)首先生產(chǎn)，中國(guó)在50年代后期開始生產(chǎn)。
[0003] 2,4-滴具有植物激素的作用，低濃度使用時(shí)能刺激植物生長(zhǎng)，具有防止落果，使果 實(shí)肥大的作用。2,4-滴及其丁酯屬苯氧乙酸類激素型選擇性除草劑，具有較強(qiáng)的內(nèi)吸傳導(dǎo) 性，能抑制植物生長(zhǎng)發(fā)育，出現(xiàn)畸形，直至死亡。主要用于苗后莖葉處理，如小麥、大麥、青 稞、玉米、谷子、高粱等禾本科作物田及禾本科牧草地，防除播娘蒿、藜、寥、芥菜、離子草、繁 縷、反枝覽、薄草、問荊、苦荬菜、刺兒菜、蒼耳、田旋花、馬齒莧等闊葉雜草，對(duì)禾本科雜草無 效。
[0004] 在500ppm以上高濃度時(shí)用于莖葉處理，內(nèi)吸性，可從根、莖、葉進(jìn)入植物體內(nèi)，降 解緩慢，故可積累一定濃度，從而干擾植物體內(nèi)激素平衡，破壞核酸與蛋白質(zhì)代謝，促進(jìn)或 抑制某些器官生長(zhǎng)，使雜草莖葉扭曲、莖基變粗、腫裂等。禾本科作物在其4?5葉期具有 較強(qiáng)耐性，是噴藥的適期。有時(shí)也用于玉米播后苗前的土壤處理，以防除多種單子葉、雙子 葉雜草。與阿特拉津、撲草凈等除草劑混用，或與硫酸銨等酸性肥料混用，可以增加殺草效 果。在溫度20?28°C時(shí)，藥效隨溫度上升而提高，低于20°C則藥效降低。2,4_滴在氣溫高 時(shí)揮發(fā)量大，易擴(kuò)散飄移，為害鄰近雙子葉作物和樹木，須謹(jǐn)慎使用。2,4-滴吸附性強(qiáng)，用 過的噴霧器必須充分洗凈，以免棉花、蔬菜等敏感作物受其殘留微量藥劑危害。但對(duì)人畜安 全。
[0005] 2,4_滴毒性低、較為安全、在土壤中容易降解、殺草譜廣、活性高、殺草迅速、用量 少、使用安全方便、環(huán)境壓力小，這些是該品種優(yōu)于其他除草劑的特點(diǎn)。研究表明，2,4-滴季 銨鹽除草劑在保留2,4_滴鹽和酯類產(chǎn)品的以往優(yōu)點(diǎn)外，新增突出優(yōu)勢(shì)即揮發(fā)性低、潛在飄 逸性少，控制漂移引起的藥害問題，具備能控制頑固草類和抗性害草的特性，尤其是防除抗 草甘膦的雜草和草甘膦難以防除的部分惡性雜草。
[0006] 專利CN102180804A中提到了一種2,4_滴膽堿銨鹽水劑的制備方法，水劑產(chǎn)品受 2,4_滴季銨鹽溶解度影響，很難做到高含量，同時(shí)含量偏高時(shí)，產(chǎn)品低溫易結(jié)晶影響產(chǎn)品品 質(zhì)。2,4_滴季銨鹽可溶粒劑與水劑產(chǎn)品比較，含量高，易于貯存、運(yùn)輸、攜帶；固體制劑易采 用袋式等包裝，降低包裝成本，便于包裝物回收處理，更環(huán)保；可溶粒劑產(chǎn)品穩(wěn)定性更好，助 劑品種選擇更廣泛，助劑加入量可調(diào)整，產(chǎn)品藥效更好。專利CN103081909A公開了一種2， 4-D膽堿可溶粒劑由2,4-D膽堿和水溶性填料組成，同時(shí)公開了一種將2,4-D膽堿和水溶 性填料經(jīng)混合、捏合、擠壓造粒、烘干，得到2,4-D膽堿水溶性粒劑的制備方法。采用該方法 制備得到的粒劑產(chǎn)品，有兩個(gè)缺點(diǎn)，1是造粒成型性差、外觀不好；2是在配制使用時(shí)，產(chǎn)品 崩解性能差，達(dá)不到噴藥使用的要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種2,4_滴季銨鹽可溶粒劑，其組成為 (含量為重量百分含量）：
[0008] 2,4-滴季銨鹽 1%?96%
[0009] 表面活性劑 1%?25%
[0010] 填料 3%?85%
[0011] 所述的2,4-滴季銨鹽可以是2,4-滴甲基三乙基銨鹽、2,4-滴膽堿銨鹽。
[0012] 所述的表面活性劑包括分散劑、崩解劑，還可以進(jìn)一步包括潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、穩(wěn)定 齊U、消泡劑等中的一種或幾種組分的混合組成。
[0013] 為較佳的解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種2,4_滴季銨鹽可溶粒劑，其組成為 (含量為重量百分含量）： 2, 4-滴季銨鹽 1%?96% 分散劑 1%?15%
[0014] 崩解劑 1%?10% 填料 3%?80% 其他表面活性劑 1%?10%
[0015] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、亞甲基雙甲基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽、 索伯S0PA、NN0、聚丙烯酸、十二烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇 硫酸鈉中、磺基琥珀酸鈉、烷基糖苷的一種或幾種，優(yōu)選是木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基硫酸鹽、 十-燒基苯橫酸鹽、橫基玻拍酸納等。
[0016] 所述的崩解劑選自硫酸鈉、硫酸銨、氯化銨、氯化鈣膨潤(rùn)土、淀粉、纖維素、尿素、碳 酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸、酒石酸中的一種或幾種，優(yōu)選硫酸鈉、碳酸氫鈉等。
[0017] 所述的潤(rùn)濕劑選自烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚 氧乙烯醚、烷基萘磺酸鹽、滲透劑T、滲透劑JFC、茶枯、拉開粉、皂角、烷基糖苷及有機(jī)硅類 農(nóng)用展著劑（如聚醚改性硅油L-77, SILWET408等）中的一種或幾種。
[0018] 所述的穩(wěn)定劑選自酯類、醇類、有機(jī)酸、有機(jī)堿、糠醛類，如磷酸氫二鈉、草酸、丁二 酸、己二酸、硼砂、2,6_二叔丁基對(duì)甲酚、油酸三乙醇胺或環(huán)氧化植物油中的一種或幾種。
[0019] 所述的消泡劑選自有機(jī)硅類、醇類、聚醚類，如Sil8、SF818、異辛醇中的一種或幾 種。
[0020] 所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、羧甲基 纖維素、羧甲基淀粉鈉、松香、硫酸鈉、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、甲基纖維素中的一種或幾 種。
[0021] 所述的填料選自硫酸銨、氯化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、硫酸鉀、尿 素、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖中的一種或幾種。
[0022] 本發(fā)明還提供了一種2,4_滴季銨鹽可溶粒劑的制備方法，該方法易操作、成本 低、對(duì)環(huán)境無污染，特別是解決了 2,4_滴季銨鹽可溶粒劑產(chǎn)品的兩個(gè)重要指標(biāo)問題，使其 成型性和崩解性能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求，能夠?qū)崿F(xiàn)種植戶噴霧要求。
[0023] 本發(fā)明方案還包括該可溶粒劑的制備方法，具體的制備方法如下：
[0024] (1)原液的分散操作：將原藥、分散劑、崩解劑等原料加入分散釜內(nèi)，適當(dāng)加熱至 40?70°C，攪拌分散得到漿料。
[0025] (2)霧化操作：分散后的漿料送至噴霧器內(nèi)，調(diào)節(jié)噴霧器使其正常霧化。
[0026] (3)造粒工藝：霧化后物料噴入噴霧造粒塔中，與熱空氣直接接觸，熱空氣將物料 中的95%以上的水分瞬間汽化并帶走，熱風(fēng)溫度控制在70?200°C之間，使物料在1分鐘 時(shí)間內(nèi)干燥成粒，干燥后的成粒產(chǎn)品接收出料，尾氣經(jīng)除塵后排放。
[0027] 本發(fā)明中分散劑選擇木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、磺基琥 珀酸鈉，分散劑用量控制在1?15%，優(yōu)先選擇5?15%。
[0028] 崩解劑選擇硫酸鈉、碳酸氫鈉，制得的產(chǎn)品分散均勻，崩解性能優(yōu)越。崩解劑用量 控制1?10%，優(yōu)先選擇5?10%。
[0029] 可溶粒劑的成型性與崩解性相互制約，2,4_滴季銨鹽由于原藥本身特性影響，采 用常規(guī)手段無法獲得整齊光滑產(chǎn)品且產(chǎn)品崩解性能不佳，因此，噴霧造粒的方法，使原液在 極短時(shí)間內(nèi)干燥成粒，造粒過程中適當(dāng)?shù)臏囟瓤刂?，使產(chǎn)品外觀光滑、顆粒均一。
[0030] 本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)在于：
[0031] 1.顯著提高了 2,4-滴季銨鹽可溶粒劑的使用性能。一方面可溶粒劑產(chǎn)品穩(wěn)定性 更好，助劑品種選擇更廣泛，助劑加入量可調(diào)整，產(chǎn)品藥效更好；另一方面提高了有效成分 的用藥效率。
[0032] 2.將2,4_滴季銨鹽制成可溶粒劑，大大降低了制劑中的含水量，易于貯存、運(yùn)輸、 攜帶，降低包裝成本。同時(shí)固體制劑易采用袋式等包裝，便于農(nóng)藥包裝物的回收處理，提升 了環(huán)保性；
[0033] 3.本發(fā)明所述的可溶粒劑制備工藝易操作、成本低、對(duì)環(huán)境無污染，特別是解決了 2,4_滴季銨鹽可溶粒劑產(chǎn)品的兩個(gè)重要指標(biāo)問題，使其成型性和崩解性能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求， 能夠?qū)崿F(xiàn)種植戶噴霧要求。
[0034] 4、該制劑具備能控制頑固草類和抗性害草的特性，減輕因藥液漂移引起的藥害問 題。

【具體實(shí)施方式】
[0035] 本發(fā)明公開了一種2,4_滴季銨鹽可溶粒劑及其制備方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以 借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng) 域技術(shù)人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通 過較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本
【發(fā)明內(nèi)容】
、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所 述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。
[0036] 為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合具體實(shí)施例 對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。以下實(shí)施例僅為了進(jìn)一步說明本
【發(fā)明內(nèi)容】
，但本發(fā)明絕非 僅限于以下這些實(shí)施例。配方中百分比均為重量百分比。
[0037] 實(shí)施例I
[0038] 配方：2,4-滴甲基三乙基銨鹽50g，硫酸鈉10g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，硫酸銨補(bǔ)足至 l〇〇g，加入適量的水。制備：將2,4_滴甲基三乙基銨鹽、硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽和水強(qiáng)制分 散，霧化后進(jìn)行噴霧造粒，獲得合格的50 % 2，4-滴甲基三乙基銨鹽可溶粒劑。
[0039] 實(shí)施例2
[0040] 配方：2,4_滴甲基三乙基銨鹽70g，聚乙二醇2g，木質(zhì)素磺酸鈉鈉5g，十二烷基硫 酸鈉5g，硫酸銨補(bǔ)足至100g，加入適量的水。制備：將2,4_滴甲基三乙基銨鹽、聚乙二醇、 木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和水強(qiáng)制分散，霧化后進(jìn)行噴霧造粒，獲得合格的70% 2， 4_滴甲基三乙基銨鹽可溶粒劑。
[0041] 實(shí)施例3
[0042] 配方：2,4_滴甲基三乙基銨鹽90g，碳酸氫鈉2g，木質(zhì)素磺酸鹽4g，十二烷基硫酸 鈉2g，磺基琥珀酸鈉2g，硫酸銨補(bǔ)足至100g，加入適量的水。制備：將2,4_滴甲基三乙基 銨鹽、碳酸氫鈉、粉末狀木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、磺基琥珀酸鈉和水強(qiáng)制分散，霧化 后進(jìn)行噴霧造粒，獲得合格的90 % 2，4-滴甲基三乙基銨鹽可溶粒劑。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 配方：2,4-滴膽堿銨鹽70g，羧甲基纖維素4g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，十二烷基苯磺酸 鈉5g，硫酸銨補(bǔ)足至100g，加入適量的水。制備：將2,4-滴膽堿銨鹽、羧甲基纖維素、木質(zhì)素 磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉和水強(qiáng)制分散，霧化后進(jìn)行噴霧造粒，獲得合格的70% 2,4_滴 膽堿銨鹽可溶粒劑。
[0045] 實(shí)施例5
[0046] 配方：2,4_滴膽堿銨鹽80g，硫酸鈉5g，木質(zhì)素磺酸鈉4g，十二燒基硫酸鈉2g，磺 基琥珀酸鈉2g，硫酸銨補(bǔ)足至100g，加入適量的水。制備：將2,4-滴膽堿銨鹽、硫酸鈉、木 質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、磺基琥珀酸鈉和水強(qiáng)制分散，霧化后進(jìn)行噴霧造粒，獲得合 格的80% 2,4-滴膽堿銨鹽可溶粒劑。
【權(quán)利要求】
1. 一種2,4-D季胺鹽可溶粒劑，其特征在于，質(zhì)量百分比組成為： 2, 4-滴季胺鹽 1%--96% 分散劑 1%-15% 崩解劑 1%-10% 。 填料 3%-80%。 其他 補(bǔ)足100%
2.如權(quán)利要求1所述粒劑，其特征在于，質(zhì)量百分比組成為： 2. 4-滴季銨鹽 1%-96% 分散劑 5%-15% 崩解劑 5%-10% 填料 3%-80% 其他 補(bǔ)足100%。
3. 如權(quán)利要求1所述粒劑，其特征在于所述2,4-滴甲基三乙基銨鹽和或2,4-滴膽堿 銨鹽。
4. 如權(quán)利要求1所述粒劑，其特征在于所述分散劑選自羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、亞甲基 雙甲基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽、索伯SOPA、NN0、聚丙烯酸、十二烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸 鹽、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸鈉、磺酸琥珀酸鈉、烷基糖苷中的一種或幾種，優(yōu)選是木 質(zhì)素橫酸鹽、十-燒基硫酸鹽、十-燒基苯橫酸鹽、橫基玻拍酸納等。
5. 如權(quán)利要求1所述粒劑，其特征在于所述崩解劑為硫酸鈉、硫酸銨、氯化銨、氯化鈣 膨潤(rùn)土、淀粉、纖維素、尿素、碳酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸、酒石酸中的一種或幾種，優(yōu)選硫酸 鈉、碳酸氫鈉等。
6. 如權(quán)利要求1所述粒劑，其特征在于所述其他包括穩(wěn)定劑、消泡劑、粘結(jié)劑、潤(rùn)濕劑 等中的一種或多種。
7. -種權(quán)利要求1所述粒劑的制備方法，其特征在于包括如下幾個(gè)步驟： 1) 將2,4-滴季胺鹽原藥和分散劑、崩解劑加入分散釜中，加熱至40-70°C，攪拌分散得 到漿料； 2) 將分散后漿料送至噴霧器內(nèi)霧化，進(jìn)入噴霧造粒塔，與熱空氣直接接觸，控制溫度 70-200°C，使物料在1分鐘時(shí)間內(nèi)迅速干燥成粒，尾氣經(jīng)除塵后排放。
【文檔編號(hào)】A01P13/02GK104273121SQ201310285163
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月3日
【發(fā)明者】王偉, 周曙光, 秦龍, 陳靜, 錢志剛, 黃鑫, 范曉棠, 李巧軍, 佘慧玲 申請(qǐng)人:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司