除草劑組合物及其工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制劑，以及包含其的組合物和試劑套裝，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、(c)脂肪酸的烷氧基化物、(d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、(e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、(f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
【專利說明】除草劑組合物及其工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及用于制備低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的穩(wěn)定制劑的工藝。更具體地講，本發(fā)明 涉及低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑。
[0002] 發(fā)明背景和現(xiàn)有摶術(shù):
[0003] 農(nóng)用化學(xué)品是農(nóng)民和農(nóng)場(chǎng)工人每天使用的。操作和吸入此類化學(xué)品可能損害健 康。因此，農(nóng)用化學(xué)品配方設(shè)計(jì)者開發(fā)了各種類型的制劑，其使農(nóng)用化學(xué)品的操作更安全。
[0004] 農(nóng)用化學(xué)品組合的使用是農(nóng)業(yè)社區(qū)中廣泛應(yīng)用和記錄在冊(cè)的實(shí)踐。與單獨(dú)施用相 t匕，這些農(nóng)用化學(xué)品組合提供了顯著優(yōu)勢(shì)，包括改善和延長控制、減少施用量和施用成本、 縮短得到改善結(jié)果的接觸時(shí)間、使用限制相對(duì)不嚴(yán)格、提高選擇性，改善真菌、昆蟲、雜草等 的控制譜以及減輕殘留問題。然而，識(shí)別所述組合的適當(dāng)農(nóng)用化學(xué)品施用量和施用比率對(duì) 于實(shí)現(xiàn)有效控制是必要的。對(duì)于農(nóng)用化學(xué)品組合而言，對(duì)具體制劑類型的選擇更為繁瑣，因 為在選擇制劑類型的過程中需要考慮兩種農(nóng)用化學(xué)品的穩(wěn)定性和相容性特征。
[0005] -般來講，低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品通常作為液體制劑存在。然而，出于各種原因，普遍 的農(nóng)藝實(shí)踐更有利地傾向于使用固體顆粒制劑而不是液體制劑。
[0006] 與液體制劑相比，顆粒制劑提供顯著優(yōu)勢(shì)，例如易于操作、易于使用、減少工人接 觸、降低毒性、減少溢出和廢物處理、田地漂移（field drift)較少，因此提供了農(nóng)用化學(xué)品 遞送的方便形式。這些顆粒劑從其容器自由并清潔地流動(dòng)，顯著減少了粉塵危害。為了發(fā) 揮效果，需要這些顆粒劑保持其物理完整性，直到其被遞送至載液，在載液中它們必須迅速 破裂為可在液相中保持懸浮的細(xì)粒。
[0007] 分散劑充當(dāng)可濕性粉末中的懸浮劑，并發(fā)揮另外的粘結(jié)劑作用。這些分散劑通過 改善糊劑的流動(dòng)特征以減少裂縫和裂紋，并通過在粒子之間實(shí)現(xiàn)橋接以將它們粘結(jié)在一 起，來增加顆粒劑的物理強(qiáng)度。已知的是分散劑通?？扇苡谒?，且其被視為顆粒劑在水中迅 速崩解的積極因素。然而，對(duì)具體殺蟲劑或其組合的最佳分散劑的選擇至關(guān)重要，并且不一 定能夠預(yù)測(cè)。
[0008] 已知的用于增加顆粒制劑的耐磨耗性的方法為增加存在于制劑中的分散劑的量， 因?yàn)榉稚┰诳蓾裥灶w粒制劑中的主要作用之一是粘結(jié)。然而，增加分散劑的量并不總是 可行的，因?yàn)榫哂休^大量分散劑的制劑總是需要更長的時(shí)間才能夠溶解。因此，一直需要打 破對(duì)耐磨耗性和快速分散性的需求之間的平衡。在本領(lǐng)域中一直需要農(nóng)用化學(xué)品的可濕性 顆粒制劑，其中該制劑顯示出優(yōu)異的耐磨耗性，在水中快速分散，并且一旦分散便在水中具 有良好的懸浮性。
[0009] 配方設(shè)計(jì)者在制備顆粒制劑的過程中所遭遇的另一個(gè)挑戰(zhàn)是顆粒劑對(duì)農(nóng)用化學(xué) 品的化學(xué)惰性程度。此外，并非總是能夠合理地預(yù)測(cè)對(duì)對(duì)于優(yōu)選組合中存在的兩種不同農(nóng) 用化學(xué)品同時(shí)具有惰性的載體材料的選擇。已經(jīng)觀察到，即使載體表面與所述組合的農(nóng)用 化學(xué)品成分之一輕微反應(yīng)，也導(dǎo)致另一種殺蟲劑分解，從而降低制劑的功效。因此，基于對(duì) 已知載體材料的這些特征的知情考慮，為顆粒制劑選擇適當(dāng)?shù)妮d體通常是不期望的折衷方 式。
[0010] 在本領(lǐng)域中，已知有三種制備可濕性顆粒制劑的主要工藝，即噴霧干燥、擠出和流 化床制粒。通過噴霧干燥獲得的制劑具備自由流動(dòng)性、具有良好的分散性，并且不表現(xiàn)出揚(yáng) 塵的趨勢(shì)。噴霧干燥工藝通常涉及制備漿液，將所制備的漿液噴霧干燥，以及干燥所得的顆 粒。漿液通常通過將農(nóng)用化學(xué)品成分與水、潤濕劑和分散試劑以及其他組分（包括分散劑、 消泡劑和穩(wěn)定劑）混合來制備。然后通過強(qiáng)機(jī)械攪動(dòng)或高剪切混合器將該混合物均質(zhì)化。 然后用水調(diào)節(jié)分散體并在濕磨設(shè)備中研磨，以便獲得漿液。在該階段，漿液的動(dòng)態(tài)流變性顯 示出假塑性行為。
[0011] 隨后漿液通過雙流體噴嘴或壓力噴嘴或噴霧器以大/小液滴噴灑。噴霧干燥工藝 期間的工藝參數(shù)諸如入口溫度、漿液流速、進(jìn)氣流速、噴嘴類型等很關(guān)鍵，必須仔細(xì)加以選 擇以得到單獨(dú)粒子在噴霧干燥器內(nèi)的正確停留時(shí)間。干燥的噴霧顆粒是完美的球形。隨后 使顆粒經(jīng)受不連續(xù)或連續(xù)的干燥，以得到所需的殘留水分（介于〇. 5%至2%之間）。
[0012] 配制低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品過程中的問題是本領(lǐng)域已知的，特別是制備低熔點(diǎn)農(nóng)用化 學(xué)品的固體顆粒制劑的問題。大多數(shù)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品通常被配制為液體制劑，因?yàn)樗鼈?很難穩(wěn)定并轉(zhuǎn)化為固體制劑，諸如顆粒劑或干的可流動(dòng)制劑。當(dāng)被配制成此類固體制劑時(shí)， 它們形成具有低的懸浮性、穩(wěn)定性和可濕性的混懸劑，特別是在干的可流動(dòng)制劑中。配制低 熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的最常見方法是將農(nóng)用化學(xué)品吸收到惰性材料上。US20090197765 (Gaytan 等人）討論了低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的固體制劑，然而，該申請(qǐng)公開了另外的自由流動(dòng)劑諸如 硅酸鹽的使用。此類制劑不表現(xiàn)出較高水平的穩(wěn)定性、分散性或其他性能特征。此外，該申 請(qǐng)公開了此類制劑用于除草劑氯氟吡氧乙酸及其鹽的用途。
[0013] 本領(lǐng)域已知的另一個(gè)方法是將表面活性劑與農(nóng)用化學(xué)品組分混合，這繼而增加了 農(nóng)用化學(xué)品的分散特性。US5688743(E SSinger，Jr.)討論了低熔點(diǎn)固體的干的可流動(dòng)組合 物以及成核劑諸如表面活性劑的使用，所述成核劑與農(nóng)用化學(xué)品和載體混合以便穩(wěn)定農(nóng)用 化學(xué)品。然而，此類制劑未表現(xiàn)出良好的分散性或懸浮性。US5846903(Ll 〇yd)公開了低熔 點(diǎn)固體的水分散性顆粒制劑，其將表面活性劑與農(nóng)用化學(xué)品和惰性載體混合。然而，這種制 劑的缺點(diǎn)是當(dāng)將表面活性劑共混進(jìn)農(nóng)用化學(xué)品和載體的混合物中時(shí)，所形成的顆粒未表現(xiàn) 出良好的分散性或懸浮性。
[0014] 本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)中的問題，即，配制低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的干的可流動(dòng)制 齊IJ，所述干的可流動(dòng)制劑可表現(xiàn)出極佳的分散性、懸浮性和物理穩(wěn)定性。
[0015] 令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)用某些酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒進(jìn)行表面 包衣增加了農(nóng)用化學(xué)品的物理穩(wěn)定性，并顯示出極佳的分散性和懸浮性分布。


【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0016] 因此，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制 齊U，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包 衣：(a)燒基或芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（c)脂肪酸的燒氧基化物、（d) 烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f) 烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0017] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供包含與至少一種共農(nóng)用化學(xué)品的粒子混合的至少一種 低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子和任選地至少一 種其他農(nóng)用化學(xué)品的粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或 芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（c)脂肪酸的燒氧基化物、（d)燒基類、或環(huán)氧 乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳 基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0018] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑的工藝， 所述工藝包括：
[0019] (a)將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使熔融的農(nóng)用化學(xué)品吸附在 吸收劑上，以獲得所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子；以及
[0020] (b)用選自如下的化合物的酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子進(jìn)行表 面包衣：(a)燒基或芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（C)脂肪酸的燒氧基化物、 (d) 烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化 物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0021] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和至少共農(nóng)用化 學(xué)品的顆粒制劑的工藝，所述工藝包括：
[0022] (a)將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使熔融的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品 吸附在吸收劑上，以獲得所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子；
[0023] (b)將農(nóng)用化學(xué)有效量的至少共農(nóng)用化學(xué)品與至少佐劑混合，以獲得所述共農(nóng)用 化學(xué)品的粒子；
[0024] (C)任選地將低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子與至少共農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子均勻 混合；以及
[0025] (d)用選自如下的化合物的酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子和共農(nóng) 用化學(xué)品的所述粒子進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的烷氧基化 物、（C)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳 基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混 合物。
[0026] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供用于植物、其棲生地、農(nóng)田、土壤或其附近的任何物質(zhì) 的除草處理的試劑套裝，所述試劑套裝包括：
[0027] (a)第一除草劑組分，所述第一除草劑組分包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒 子，所述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：（a)烷基或芳基烷氧基 化物、（b)脂肪醇的烷氧基化物、（C)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧 丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以 及它們的衍生物和/或其混合物；
[0028] (b)第二除草劑組分，所述第二除草劑組分包含至少共農(nóng)用化學(xué)品，所述粒子至少 部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的 烷氧基化物、（C)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、 (e) 聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/ 或其混合物；以及
[0029] (C)用法說明手冊(cè)，其包括將第一除草劑組分和第二除草劑組分以預(yù)定比率混合 并用所述混合物處理植物、其棲生地、農(nóng)田、土壤或其附近的任何物質(zhì)的說明。
[0030] 發(fā)明目的:
[0031] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑。
[0032] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供表現(xiàn)出極佳的分散性和懸浮性的顆粒制劑。
[0033] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑的工藝。 [0034] 本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供用于對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品進(jìn)行表面包衣的佐劑體系 和工藝。
[0035] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和至少共農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑。
[0036] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供至少兩種農(nóng)用化學(xué)品的表現(xiàn)出極佳分散性和懸浮性 的顆粒制劑。
[0037] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和至少共農(nóng)用化學(xué) 品的顆粒制劑的工藝。
[0038] 本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供用于對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和至少共農(nóng)用化學(xué)品的混 合物進(jìn)行表面包衣的佐劑體系和工藝。

【具體實(shí)施方式】：
[0039] 本發(fā)明描述了低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的干的可流動(dòng)制劑及其制備工藝。本發(fā)明還描述 了佐劑體系和使用佐劑對(duì)顆粒進(jìn)行表面包衣的工藝。本發(fā)明還可包括另外的農(nóng)用化學(xué)品。 其他農(nóng)用化學(xué)品可以是被表述為共農(nóng)用化學(xué)品的高熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品。
[0040] 因此，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制 齊IJ，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包 衣：(a)燒基或芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（C)脂肪酸的燒氧基化物、（d) 烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f) 烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0041] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供用于制備低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的工藝。所述工藝 包括：
[0042] (a)將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使熔融的農(nóng)用化學(xué)品吸附在 吸收劑上，以獲得所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子；以及
[0043] (b)用選自如下的化合物的酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子進(jìn)行表 面包衣：(a)燒基或芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（c)脂肪酸的燒氧基化物、 (d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化 物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0044] 該工藝因而涉及將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使熔化的農(nóng)用化 學(xué)品吸收到吸收劑上，以便獲得這種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子。然后，可用佐劑體系部分地 對(duì)此類粒子進(jìn)行表面包衣。
[0045] 低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品是本領(lǐng)域已知的，并且可被定義為熔點(diǎn)在低于KKTC的范圍內(nèi) 的化合物。相反地，高熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品可被定義為熔點(diǎn)高于100°c的化合物。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明的用于至少部分地對(duì)農(nóng)用化學(xué)品的粒子進(jìn)行表面包衣的佐劑體系包 含來自如下的化合物的磷酸酯：
[0047] (i)烷基或芳基烷氧基化物；
[0048] (ii)脂肪醇的烷氧基化物；
[0049] (iii)脂肪酸的烷氧基化物；
[0050] (iv)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；
[0051] (V)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物；以及
[0052] (Vi)烷氧基化聚芳基取代酚；及其衍生物和混合物。
[0053] 在一個(gè)實(shí)施例中，對(duì)酯進(jìn)行選擇，使得其具有從約5 %至約95 %的酯化度和在約1 至6. 9的范圍內(nèi)的pH。
[0054] 如本文所用，術(shù)語"芳基"應(yīng)當(dāng)包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氫萘基、二氫茚基、 茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基，及其混合物。
[0055] "烷氧基化物"優(yōu)選地為乙氧基化物，但不排除其他烷氧基化物。
[0056] 在又一個(gè)實(shí)施例中，合適的磷酸化聚烷基或芳基乙氧基化物為包含苯乙烯基的乙 氧基化酚和磷?；?。更優(yōu)選的是具有三個(gè)苯乙烯基和從約16至約20摩爾的環(huán)氧乙烷的 酚。
[0057] 不希望受理論的束縛，本發(fā)明人已驚訝地發(fā)現(xiàn)選自烷基或芳基烷氧基化物、脂肪 醇的烷氧基化物、脂肪酸的烷氧基化物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、聚芳基取代脂 族或芳族烷氧基化物和烷氧基化聚芳基取代酚及其衍生物和混合物的烷氧基化表面活性 劑在包含低熔點(diǎn)除草劑（優(yōu)選地但不限于氧苯氧基酸酯除草劑）任選地連同另一種農(nóng)用化 學(xué)品或共農(nóng)用化學(xué)品（優(yōu)選地但不限于三嗪酮除草劑）的顆粒制劑中發(fā)揮重要作用。已發(fā) 現(xiàn)，這些類別的表面活性劑令人意外地提高了本文設(shè)想的顆粒制劑的物理性能，諸如分散 性和懸浮性。更令人意外地，據(jù)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)這些類別的表面活性劑與剩余的賦形劑一起混合， 隨后被?；孕纬蛇@些表面活性劑被包含在粒子內(nèi)且不作為表面包衣的粒子時(shí)，不存在改 善的性能。
[0058] 目前已出人意料地發(fā)現(xiàn)，用選自（a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的烷氧基 化物、（c)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚 芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其 混合物的化合物的酯至少部分地對(duì)所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品以及任選地至少一種共農(nóng)用化 學(xué)品進(jìn)行表面包衣表現(xiàn)出良好的分散性和懸浮性，所述共農(nóng)用化學(xué)品能夠?yàn)榈腿埸c(diǎn)農(nóng)用化 學(xué)品提供或不提供高熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品，以及固體制劑形式（優(yōu)選顆粒劑）的佐劑的定量可 變組合，用于控制優(yōu)選地在有用植物栽培過程中的出苗前和出苗后均出現(xiàn)的大部分雜草， 而不顯著損害有用的植物。
[0059] 非常意外的是，改性苯乙烯丙烯酸聚合物與下述表面活性劑：二烷基萘磺酸甲醛 縮合物、二烷基萘磺酸鈉鹽、乙氧基化三苯乙烯基酚、脂肪酸的烷氧基化物、硫酸化聚芳基 酚乙氧基化物、磺基琥珀酸二異辛基酯鈉、月桂基硫酸鈉、聚羧酸酯、萘磺酸縮合物的鈉鹽 以及其他表面活性劑中的至少一種的組合超出在原則上對(duì)要控制的害蟲的懸浮性的另外 效果的預(yù)期，從而擴(kuò)展了尤其是在兩個(gè)不同方面對(duì)兩種活性成分的活性的限制。
[0060] 因此，據(jù)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將這些表面活性劑噴灑在低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子上，隨后立即 濕式混合以制備可加工/可?；牟牧蠒r(shí)，根據(jù)本發(fā)明的顆粒制劑的性能出乎意料地提 高。當(dāng)將這些表面活性劑添加到低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品隨后再制粒時(shí)，未發(fā)現(xiàn)提高的性能特征。 本發(fā)明人相信，將這些表面活性劑噴灑在低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子上，隨后立即進(jìn)行濕式 混合導(dǎo)致所述表面活性劑至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子進(jìn)行表面包衣而不是位 于粒子內(nèi)。不希望受理論的束縛，據(jù)信，當(dāng)這些類別的佐劑/表面活性劑的離子帶電部分存 在于粒子內(nèi)且靠近低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和/或共農(nóng)用化學(xué)品時(shí)，其與農(nóng)用化學(xué)品的離子帶電 部分發(fā)生化學(xué)相互作用并且保持結(jié)合至農(nóng)用化學(xué)品分子，從而未能表現(xiàn)出原本由于表面包 衣而可能看到的性能提高。據(jù)信，在對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品進(jìn)行表面包衣時(shí)，表面活性劑的一 部分釋放并有助于將粒子分散，同時(shí)表面活性劑的一部分保持對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的表面 包衣并使低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品穩(wěn)定。當(dāng)這些類別的表面活性劑作為包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的 粒子的表面上的至少部分包衣存在時(shí)，其確實(shí)出乎意料地有選擇地發(fā)揮著分散劑和穩(wěn)定劑 的雙重作用。
[0061] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的顆粒制劑包含共農(nóng)用化學(xué)品，其可以是高熔點(diǎn)農(nóng)用 化學(xué)品。因此，在該實(shí)施例中，本發(fā)明提供包含與至少一種共農(nóng)用化學(xué)品的粒子混合的至少 一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子和任選地至 少一種其他農(nóng)用化學(xué)品的粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷 基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的烷氧基化物、（C)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或 環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化 聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
[0062] 在本發(fā)明的實(shí)施例中的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品包括除草劑、殺蟲劑和殺真菌劑。優(yōu)選 的類別包括酰胺、脒、苯胺、苯胺嘧啶、芳氧羧酸、芳基氧苯氧基丙酸、三苯乙醇酸、苯并呋 喃、苯并呋喃基烷基磺酸、苯并噻唑、苯并噁唑、苯甲酰吡唑、聯(lián)吡啶鎗、氨基甲酸酯、甲酰 胺、氯乙酰胺、氯乙酰苯胺、氯三嗪、環(huán)二烯、環(huán)己二酮、環(huán)己烷肟、環(huán)丙基異噁唑、二甲酰亞 胺、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、二硫代氨基甲酸酯、甘氨酸、鹵化脂族、咪唑、咪唑 啉酮、異噁唑啉酮、新煙堿、硝基苯胺、硝基苯基醚、N-苯基鄰苯二甲酰亞胺、有機(jī)砷、有機(jī) 氯、有機(jī)磷酸鹽、有機(jī)磷、噁二嗪、噁二唑啉酮、噁唑、氧乙酰胺、苯氧基鏈烷酸、苯基氨基甲 酸酯、苯氧基乙酸、苯氧基丁酸、苯氧基羧酸、苯氧基丙酸、苯酰胺、苯基批唑、苯基咕嗪、苯 基脲、膦酸、二硫代磷酸、鄰苯二甲酸、吡唑、擬除蟲菊酯、噠嗪、噠嗪酮、嘧啶、吡啶羧酸、嘧 啶胺、嘧啶基氧苯甲酸、嘧啶基硫代苯甲酸、季銨、喹唑啉酮、喹啉羧酸、甲氧基丙烯酸酯、磺 酰胺、磺酰胺、磺酰胺基羰基三唑啉酮、磺酰脲、四烯酸、托布津、四唑啉酮、噻二唑、噻二唑 基脲、硫代氨基甲酸酯、硫代碳酸酯、硫脲、三嗪、三唑、三唑啉酮、三唑酮、三嗪酮、三唑嘧 啶、三酮、尿嘧啶和脲。
[0063] 在另一個(gè)實(shí)施例中，低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品選自本領(lǐng)域技術(shù)人員將想到的可用于本發(fā) 明的工藝中的農(nóng)用化學(xué)品的例子，并且包括例如甲草胺、棉鈴?fù)?、莠滅凈、雙甲脒、莎稗磷、 甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、氟丁酰草胺、苯霜靈、氟草胺、地散磷、殺蟲磺、治草 醚、聯(lián)苯菊酯、仲丁靈、丁苯草酮、萎銹靈、氯苯胺靈、毒死蜱、甲基毒死蜱、炔草酯、草丙酯、 解草酯、氟氯氰菊酯、β -氟氯氰菊酯、氰氟草酯、氯氰菊酯、α -氯氰菊酯、β -氯氰菊酯、嘧 菌環(huán)胺、禾草靈、三氯殺螨醇、苯醚甲環(huán)唑、二苯胺、氟硫草定、乙呋草黃、醚菊酯、苯線磷、解 草啶、甲呋酰胺、仲丁威、噁唑靈、噁唑禾草靈、精噁唑禾草靈、苯氧威、甲氰菊酯、四唑酰草 胺、氰戊菊酯、氟啶胺、異丙吡草酯、吡氟禾草靈、氟消草、抑草丁、氯氟吡氧乙酸、呋嘧醇、氟 吡甲禾靈、七氯、抑霉唑、茚蟲威、異丙威、乳氟禾草靈、λ-三氟氯氰菊酯、利谷隆、酚硫殺、 吡唑解草酯、吡草胺、殺撲磷、甲氧滴滴涕、綠谷隆、敵草胺、噁草酮、乙氧氟草醚、甲基對(duì)硫 磷、二甲戊樂靈、氯菊酯、2-苯基苯酚、伏殺硫磷、亞胺硫磷、毒草胺、敵稗、苯胺靈、定菌磷、 精喹禾靈、精喹禾靈-甲基、滅蟲菊、Pinosat、雙硫磷、三唑酮、野麥畏、唑姆威、廂菌酯、氟 樂靈。
[0064] 在一個(gè)實(shí)施例中，低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品優(yōu)選地選自氧苯氧基酸酯除草劑類別，具體 選自炔草酯、卩比氟禾草靈、噁唑禾草靈、禾草靈、精喹禾靈-甲基、氟卩比甲禾靈和草丙酯。在 又一個(gè)實(shí)施例中，低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品為炔草酯。
[0065] 在該實(shí)施例中，優(yōu)選的低熔點(diǎn)化合物為炔草酯，其具有如下結(jié)構(gòu)：
[0066]

【權(quán)利要求】
1. 一種包含與至少一種共農(nóng)用化學(xué)品的粒子混合的至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒 子的顆粒制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子和任選地至少一種共農(nóng)用化學(xué)品的粒子 至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪 醇的烷氧基化物、（c)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚 物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物 和/或其混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制劑，其中所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品選自氧苯氧基酸酯化合 物，所述氧苯氧基酸酯化合物選自炔草酯、吡氟禾草靈、噁唑禾草靈、禾草靈、精喹禾靈-甲 基、氟吡甲禾靈和草丙酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的制劑，還包含至少一種安全劑，選自：殺草隆、 解草陡、芐草隆、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草酯、環(huán)丙磺酰胺、增效磷、乙拌磷、1，8-萘酐、 氟草肟、二氯丙烯胺、解草酮和解草安。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的制劑，其中所述共農(nóng)用化學(xué)品為三嗪酮除草劑，選自：胺嗪 酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、環(huán)嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮和嗪草酮。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子或至少 共農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子包含至少一種賦形劑，選自：分散劑、潤濕劑、去沫劑、惰性填料和 吸收劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制劑，其中所述分散劑為改性苯乙烯丙烯酸聚合物或聚羧酸 鉀。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6所述的制劑，其中所述潤濕劑選自二烷基萘磺酸甲醛 縮合物、二烷基萘磺酸鈉鹽和萘磺酸鈉-甲醛縮合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5-7所述的制劑，其中所述去沫劑為基于硅的去沫劑。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子吸收在 選自如下的吸收劑上：硅酸鹽、沉淀二氧化硅、高嶺土、膨潤土及其混合物。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，包含量為1%至25%的所述低熔點(diǎn)農(nóng)用 化學(xué)品。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制劑，包含量為約5%至50%的至少共農(nóng)用化 學(xué)品。
12. -種用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品和至少共農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑的工藝，所 述工藝 包括： (a) 將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使熔融的農(nóng)用化學(xué)品吸附在吸收 劑上，以獲得所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子； (b) 將農(nóng)用化學(xué)有效量的至少共農(nóng)用化學(xué)品與至少佐劑混合，以獲得所述共農(nóng)用化學(xué) 品的粒子； (c) 任選地將低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子與至少共農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子均勻混 合；以及 (d) 用選自如下的化合物的酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子和共農(nóng)用化 學(xué)品的所述粒子進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的烷氧基化物、（c) 脂肪酸的烷氧基化物、（d)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族 烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
13. -種包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子的顆粒制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品 的所述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：（a)烷基或芳基烷氧基化 物、(b)脂肪醇的烷氧基化物、（c)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷 的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它 們的衍生物和/或其混合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的顆粒制劑，其中所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品具有低于約KKTC 的熔點(diǎn)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的顆粒制劑，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒 子至少部分地用聚苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯進(jìn)行表面包衣。
16. -種用于制備包含低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的顆粒制劑的工藝，所述工藝包括： (a) 將農(nóng)用化學(xué)有效量的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品熔融，并使所述熔融的農(nóng)用化學(xué)品吸附在 吸收劑上，以獲得所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子；以及 (b) 用選自如下的化合物的酯至少部分地對(duì)低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子進(jìn)行表面包 衣：(a)燒基或芳基燒氧基化物、（b)脂肪醇的燒氧基化物、（c)脂肪酸的燒氧基化物、（d) 烷基或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷 氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或其混合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的工藝，其中低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述粒子或共農(nóng)用化學(xué)品 的所述粒子通過將所述化合物的所述酯噴灑在所述粒子上再濕式混合來進(jìn)行表面包衣。
18. 根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求16-17所述的工藝，其中所述低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品選自 炔草酯、吡氟禾草靈、噁唑禾草靈、禾草靈、精喹禾靈-甲基、氟吡甲禾靈和草丙酯。
19. 根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求16-18中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述工藝包括將低 熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的所述部分表面包衣的粒子和任選地至少共農(nóng)用化學(xué)品的粒子與水性溶 劑混合以獲得潤濕混合物。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的工藝，其中所述工藝包括（a)將所述獲得的潤濕混合物制 粒/擠出，以及將這樣獲得的所述制好的/擠出的潤濕粒子干燥。
21. 根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求16-20中任一項(xiàng)所述的工藝，其中將所述低熔點(diǎn)農(nóng)用 化學(xué)品吸附在吸收劑上包括將所述熔融的低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品噴灑在犁剪切混合器中的所 述吸收材料上。
22. -種用于植物、其棲生地、農(nóng)田、土壤或其附近的任何物質(zhì)的除草處理的試劑套裝， 所述試劑套裝包括： (a) 第一除草劑組分，所述第一除草劑組分包含至少一種低熔點(diǎn)農(nóng)用化學(xué)品的粒子，所 述粒子至少部分地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：(a)烷基或芳基烷氧基化物、 (b)脂肪醇的烷氧基化物、（c)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的 嵌段共聚物、（e)聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們 的衍生物和/或其混合物； (b) 第二除草劑組分，所述第二除草劑組分包含至少共農(nóng)用化學(xué)品，所述粒子至少部分 地用選自如下的化合物的酯進(jìn)行表面包衣：（a)烷基或芳基烷氧基化物、（b)脂肪醇的烷氧 基化物、（C)脂肪酸的烷氧基化物、（d)烷基類、或環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、（e) 聚芳基取代脂族或芳族烷氧基化物、（f)烷氧基化聚芳基取代酚以及它們的衍生物和/或 其混合物；以及 (c)用法說明手冊(cè)，其包括將所述第一除草劑組分和所述第二除草劑組分以預(yù)定比率 混合并用所述混合物處理植物、其棲生地、農(nóng)田、土壤或其附近的任何物質(zhì)的說明。
【文檔編號(hào)】A01N25/32GK104284582SQ201380025285
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年5月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月11日
【發(fā)明者】加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫, 維克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫, 拉詹·拉馬坎特·希爾薩特, 阿吉特·庫馬爾 申請(qǐng)人:Upl 有限公司