1,3-二芳基取代的雜環(huán)殺蟲劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了式1的化合物、其N-氧化物和其鹽，其中Q為并且Z1、Z2、J1、J2、M、R1a、R1b、R2a、R2b、R2c、R2d、R14和R14a如本發(fā)明中所定義。本發(fā)明還公開了包含式1的化合物的組合物和用于防治無脊椎害蟲的方法，所述方法包括使所述無脊椎害蟲或其周邊環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物接觸。
【專利說明】I，3-二芳基取代的雜環(huán)殺蟲劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及適用于農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)用途的某些1,3-二芳基取代的雜環(huán)化合物、它 們的N-氧化物、鹽和它們的組合物，W及它們用于防治無脊椎害蟲，諸如農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)周 邊環(huán)境兩者中的節(jié)肢動(dòng)物的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 為獲得高作物效率，防治無脊椎害蟲是極為重要的。無脊椎害蟲對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)和 儲(chǔ)存的損害會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)量顯著降低，從而造成消費(fèi)者成本上升。對(duì)于林業(yè)、溫室作物、觀賞植 物、苗圃作物、膽藏食物和纖維產(chǎn)品、牲畜、居室、草坪、木制品W及公共衛(wèi)生，防治無脊椎害 蟲也是重要的。為此目的，有許多產(chǎn)品可商購(gòu)獲得，但是持續(xù)需要更有效、更經(jīng)濟(jì)、毒性更 小、對(duì)周邊環(huán)境更安全或具有不同作用位點(diǎn)的新型化合物。
[0003] 美國(guó)專利7, 566, 709 B2公開了式i的化哇化合物作為5-HT受體枯抗劑用于治療 精神病和神經(jīng)病。

【權(quán)利要求】
1.式1的化合物、其N-氧化物或其鹽，
其中 Q為
Rla 為 H、氰基、烷基、C3-C6 環(huán)烷基、鹵代烷基、C (0) OH、C (0) R5a、C (0) 0R6a 或 C (0) NR7aR8a ； Rlb為Η或C「C6烷基； 儼和R2。各自獨(dú)立地為Η、鹵素、氰基、C⑴R5、C(0)0R6、C⑴NR 7R8、OR12或S(0)nRn ;或 烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán)烯基，各自為未 取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵代烷基和S (0) nRlla的取代基取代； 儼和R2d各自獨(dú)立地為H、鹵素、氰基、硝基、C⑴R5、C(0)0R6、C⑴NR 7R8、NR9R1Q、0R12、 S (0)nRn或S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基 或(： 3-(：6環(huán)烯基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、0R12a、（^-(；烷 基、鹵代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取 代的或被1至3個(gè)R 4取代； J1 為直接鍵、-C (R3aR3b)-或-C (R3aR3b) C (R3aR3b)-; J2為直接鍵或-C(R3c;R3d)-; Μ 為-C (R3e) (A) -、-N (A1) -、-0-或-S (0) n-; A 為鹵素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C(0)0R6、C(X)NR7R8、C(X)NR 7bR8、NR9R1Q、S(0)nR n 或 S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán)烯 基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、&-(；烷基、Q-C；鹵代烷基、 C(0)R 5a、C(0)0R6a、C(0)NR7aR8a、NR 9aRlcla、0R12lP S(0)nRlla 的取代基取代；或苯基、5 元或 6 元 雜芳族環(huán)或者7元至11元雜芳族環(huán)系，各環(huán)或環(huán)系為未取代的或被1至3個(gè)R4取代； A1 為氰基、硝基、C(X)R5、C(0)0R6、C⑴NR7R8、C(X)NR 7bR8、NR9R1CI、S(0)nR n 或 S02NR9R10 ; 或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán)烯基，各自 為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、&-(；烷基、鹵代烷基、C(0)R 5a、 C (0) 0R6a、C (0) NR7aR8a、NR9aR1(la、OR 12a和S (0) nRlla的取代基取代；或苯基、5元或6元雜芳族環(huán) 或者7元至11元雜芳族環(huán)系，各環(huán)或環(huán)系為未取代的或被1至3個(gè)R4取代；或者未取代的 芐基或被1至3個(gè)R 4取代的芐基； 每個(gè)R3a和R3。各自獨(dú)立地為H、鹵素、氰基、C⑴R5、C (0) OR6、C⑴NR7R8、0R12或S (0) J11 ; 或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán)烯基，各自 為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵代烷基和 S(0) nRlla的取代基取代； 每個(gè)R3b和R3d各自獨(dú)立地為H、鹵素、氰基、硝基、C⑴R5、C(0)0R 6、C⑴NR7R8、NR9R1Q、 0R12、S (0)nRn 或 S02NR9R1(i ;或 C「C6 烷基、C2-C6 烯基、C2-C6 炔基、C3-C7 環(huán)烷基、C4-C8 環(huán)烷基烷 基或C3-C6環(huán)烯基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、0R 12a、Q-C； 烷基、Ci-C；鹵代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未 取代的或被1至3個(gè)R 4取代； R3e 為 H、鹵素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C(0)0R6、C ⑴ NR7R8、NR9R1Q、OR12、NR 9R1Q、S(0)nRn 或 S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán) 烯基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、Q-C；烷基、Q-C；鹵 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1 至3個(gè)R 4取代；或 R36和A能夠與它們所連接的碳原子合在一起形成3元至7元環(huán)，所述環(huán)包含選自碳原 子和至多2個(gè)雜原子的環(huán)成員，所述雜原子獨(dú)立地選自一個(gè)氧原子、一個(gè)硫原子和至多2個(gè) 氮原子，其中至多2個(gè)碳原子環(huán)成員獨(dú)立地選自C( = 0)和C( = S)，并且硫原子環(huán)成員選 自S、S(0)或S(0)2，所述環(huán)為未取代的或被至多4個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基和(^-(；烷基的 取代基取代；或 當(dāng)任何兩個(gè)獨(dú)立地選自R2a、R2b、R2。、R2d、R 3a、R3b、R3。、R3d和R36的取代基為烷基時(shí)， 所述兩個(gè)取代基能夠合在一起形成環(huán)； Z1為被1至4個(gè)R4a取代的苯基；或Z1為5元或6元雜芳族環(huán)或者8元至10元雜芳族 二環(huán)環(huán)系，各環(huán)為未取代的或被1至3個(gè)R4a取代； Z2為未取代的苯基或被1至4個(gè)R4b取代的苯基；或Z2為5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為 未取代的或被1至3個(gè)R4b取代； 每個(gè)R4、R4a和R4b獨(dú)立地為鹵素、氰基、硝基、C⑴R5、C (0) OR6、C⑴NR7R8、NR9R1Q、0R 12、 S(0)nRn或S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基烷 基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R 12a、烷基、鹵代 烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1至 3個(gè)R 13取代； 每個(gè)R5獨(dú)立地為Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基 烷基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1 至3個(gè)R 13取代； 每個(gè)R5a獨(dú)立地為Q-C；烷基或鹵代烷基； 每個(gè)R6獨(dú)立地為烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基烷基， 各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、Q-Q烷基、Q-Q鹵代烷 基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1至3 個(gè)R 13取代； 每個(gè)R6a獨(dú)立地為Q-C；烷基或鹵代烷基； 每個(gè)R7和R8獨(dú)立地為Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基或C4-C8 環(huán)烷基烷基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、Q-Q烷基、 Ci-C；鹵代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代 的或被1至3個(gè)R 13取代； 每個(gè)R7a和R8a獨(dú)立地為H、烷基或鹵代烷基； 每個(gè)R7b獨(dú)立地為N (R7a) 2、0H或0R12a ; 每個(gè) R9 和 R1(l 獨(dú)立地為 H、C (X) R5、C (0) OR6 或 C ⑴ NR7R8 ;或烷基、C2-C6 烯基、C2-C6 炔基、C3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基烷基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰 基、硝基、〇R 12a、烷基、鹵代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6 元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1至3個(gè)R 13取代； 每個(gè) R9a 和 R1(la 獨(dú)立地為 H、C (X) R5a、C (0) 0R6a、C ⑴ NR7aR8a、烷基或 鹵代烷 基； 每個(gè)R11獨(dú)立地為Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基烷基， 各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵代烷 基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1至3 個(gè)R 13取代； 每個(gè)Rlla獨(dú)立地為烷基或鹵代烷基； 每個(gè)R12獨(dú)立地為Η ;或CrC6烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基 烷基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1 至3個(gè)R 13取代； 每個(gè)R12a獨(dú)立地為H、烷基或鹵代烷基； 每個(gè) R13 獨(dú)立地為鹵素、氰基、硝基、C ⑴ R5a、C (0) 0R6a、C ⑴ NR7aR8a、NR9aR1Qa、0R 12a、S (0) nRlla或S02NR9aR10a ;或C「C6烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7環(huán)烷基或C4-C8環(huán)烷基烷基， 各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R 12a、Q-Q烷基、Q-Q鹵代烷 基和S(0)nRn1^取代基取代； R14 為 H、鹵素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C (0) OR6、C (X) NR7R8、NR9R1Q、OR12、S (0) 311 或 S02NR9R1(l ; 或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7環(huán)烷基、C4-C8環(huán)烷基烷基或C3-C 6環(huán)烯基，各自 為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、鹵代烷基和 S(0) nRlla的取代基取代； R14a為Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或芐基，各自為未取代的或被至少一個(gè)獨(dú) 立地選自齒素、氰基、硝基、OR^Q-C；烷基、齒代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；并且 當(dāng)R 14a為Q-C；烷基或C2-C6烯基時(shí)，R14a能夠鍵合到Z 1以形成環(huán)； 每個(gè)X獨(dú)立地為0或S ;并且 每個(gè)η獨(dú)立地為0、1或2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中： Rla、Rlb、R2a、R2b、R2lPR 2d*H。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其中： J1 為-C(R3aR3b)_ ; J2為直接鍵或-C(R3eR3d)_ ;并且 R3a、R3b、R3。和 R3d 為 H。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其中： Μ 為(R3。）（A)-或;并且 Α 為氰基、C ⑴ R5、C (0) OR6、C ⑴ NR7R8 或 NR9R1Q、S (0) nRn 或 S02NR9R1Q ;或苯基，或者 5 元 或6元雜芳族環(huán)，各環(huán)為未取代的或被1至3個(gè)R4取代。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其中： Q 為 Q_2a、Q-2b 或 Q-3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其中： Z1為被1至4個(gè)R4a取代的苯基；或者為未取代的吡啶基或被1至3個(gè)R4a取代的吡啶 基；并且 Z2為未取代的苯基或被1至4個(gè)R4b取代的苯基；或者Z2為未取代的吡啶基或被1至 3個(gè)儼取代的吡啶基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的化合物，其中： A 為氰基、C (0) OR6' NR9aC (0) R5a、NHC (0) 0R6a 或 1，3,4- .〇惡二唑基； 并且 R9lH*CrC4烷基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的化合物，其中： Μ 為-C(R3e) (A)-; 儼為1并且 A為氰基或NHC(0)Me。
9. 組合物，所述組合物包含權(quán)利要求1的化合物和至少一種附加組分，所述附加組分 選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，所述組合物還包含至少一種附加的生物學(xué)活性化 合物或試劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述至少一種附加的生物學(xué)活性化合物或 試劑選自阿巴美丁、高滅磷、滅螨醌、啶蟲脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、雙甲脒、阿維菌素、印苦 楝子素、甲基谷硫磷、丙硫克百威、殺蟲磺、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲脲、硼酸酯、撲虱 靈、硫線磷、西維因、克百威、殺螟丹、伐蟲脒、氯蟲苯甲酰胺、溴蟲腈、定蟲隆、氯蜱硫磷、甲 基氯蜱硫磷、可芬諾、螨死凈、可尼丁、氰蟲酰胺、乙氰菊酯、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β -氟 氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊 酯、氯氰菊酯、環(huán)丙氨嗪、溴氰菊酯、丁醚脲、敵匹硫磷、迪厄爾丁、除蟲脲、四氟甲醚菊 酯、殺蟲雙、樂果、呋蟲胺、二苯丙醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、順式氰戊菊酯、乙蟲腈、醚菊 酯、乙螨唑、苯丁錫、殺螟松、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰 胺、氟蟲酰胺、氟氰戊菊酯、嘧蟲胺、氟蟲脲、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、大福松、伐蟲脒、 噻唑磷、氯蟲酰肼、氟鈴脲、噻螨酮、伏蟻腙、批蟲啉、茚蟲威、殺蟲皂、異柳磷、虱螨脲、馬拉 硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟蟲腙、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅蟲威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴 滴涕、甲氧芐氟菊酯、久效磷、甲氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、雙苯氟脲、多氟脲、草氨 酰、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、撲滅司林、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙 氟菊酯、克螨特（propargite)、protrifenbute、批姆酮、批嗪氟蟲腈、除蟲菊酯、咕螨酮、 蟲丙醚、新喹唑啉類殺蟲劑（pyrifluquinazon)、pyriprole、蚊蠅醚、魚藤酮、利阿諾定、氟 硅菊酯、乙基多殺菌素、多殺菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺蟲乙酯、硫丙磷、砜蟲啶、蟲酰肼、 吡螨胺、伏蟲脲、七氟菊酯、特丁硫磷、殺蟲畏、似蟲菊、四氟醚菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙 滅多威、殺蟲雙、唑蟲酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲、殺鈴脲、蘇云金芽孢桿菌（Bacillus thuringiensis) δ -內(nèi)毒素、昆蟲病原細(xì)菌、昆蟲病原病毒和昆蟲病原真菌
12. 用于防治無脊椎害蟲的方法，所述方法包括使所述無脊椎害蟲或其周邊環(huán)境與生 物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物接觸。
13. 經(jīng)處理的種子，所述經(jīng)處理的種子包含含量按處理前所述種子的重量計(jì)為約 0. 0001 %至1 %的權(quán)利要求1的化合物。
【文檔編號(hào)】A01N43/50GK104302637SQ201380025408
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2013年5月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月16日
【發(fā)明者】T.F.小帕胡特斯基, M.J.坎普貝爾, D.M-T.陳, J.K.朗, T.M.斯特文森 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司