專利名稱：載有農(nóng)藥的煙劑及其制備方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種煙劑，該煙劑載有農(nóng)藥且可有效地防治封閉空間如乙烯塑料棚、玻璃房等(下文稱作“溫室”)中的各種植物病原菌，有害昆蟲和雜草。更具體地說，本發(fā)明涉及當(dāng)燃燒時(shí)通過發(fā)煙將農(nóng)藥高效率地散布于溫室空氣中的煙劑，且再則，它可以施用各種類型的農(nóng)藥。
現(xiàn)有技術(shù)描述近年來，隨著食品生活方式的變化，對(duì)過季農(nóng)產(chǎn)品需求大大增加，由此，農(nóng)產(chǎn)品如蔬果花卉等在大田的收獲降低，而與此同時(shí)，其在溫室的收獲大大增加。再則，早收獲于溫室中的農(nóng)產(chǎn)品在價(jià)格上比收獲于大田的要高。因此，蔬菜如草莓在韓國很少再產(chǎn)于大田，這就是說，溫室栽培的面積在增加，伴隨而來的則是在溫室中增加使用農(nóng)藥和工作時(shí)間。
由于農(nóng)藥加工技術(shù)所限，噴霧制劑仍是溫室最常用的劑型。然而，液體制劑的噴霧是件費(fèi)時(shí)的工作，且若接觸或吸入農(nóng)藥會(huì)是危險(xiǎn)的。再則，由液體制劑的霧滴造成的植物或水果上的斑點(diǎn)使農(nóng)產(chǎn)品的價(jià)格降低。另外，稀釋液體制劑用的過量的水使溫室空氣過分潮濕，有利于有害昆蟲或植物病原菌種群發(fā)生。
用于封閉空間的農(nóng)藥常規(guī)劑型包括重蒸劑、霧劑和煙劑等。煙劑最方便于使用，這就是說，它有如下優(yōu)點(diǎn)使用煙劑是將農(nóng)藥施于靶標(biāo)的最省時(shí)省工的方法；由于工作人員點(diǎn)燃放置在溫室里的煙劑后可即刻離開溫室，因而他可免受農(nóng)藥的毒害；由于農(nóng)藥由煙散布，可以避免農(nóng)產(chǎn)品因噴霧制劑而產(chǎn)生的斑點(diǎn)或疤痕造成的降價(jià)；且由于使用煙劑無需水，有害昆蟲和植物病原菌的發(fā)生率降低。
由于煙劑本身是可燃的，制劑中的有效成分必須對(duì)熱穩(wěn)定且必須轉(zhuǎn)化成煙而無分解。對(duì)于用作煙劑的物質(zhì)，可舉例說明的有放熱物質(zhì)，如硝基胍、硝基纖維素等，促進(jìn)燃燒的氧化劑如高氯酸鹽、氯酸鹽、亞氯酸鹽等，和調(diào)節(jié)煙劑燃燒的燃燒控制劑如碳粉、淀粉、糖類、纖維素等等。
本煙劑可用常規(guī)方法加工。例如，將農(nóng)藥有效成分與粉狀爆炸物和助劑混合，然后將所得的混合物模制成顆粒、圓條、棒、圓柱板等等。
煙劑中有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率可以通過收集單位重量樣品產(chǎn)生的煙，定量分析有效成分來測(cè)定。
許多市場(chǎng)上銷售的煙劑業(yè)已加工成粉、顆?；驁A條形式。制備常規(guī)煙劑，業(yè)已使用放熱物質(zhì)如硝基纖維素，阻燃劑如三聚氰胺，和用于點(diǎn)燃煙劑的助燃劑，但這些物質(zhì)造成產(chǎn)品費(fèi)用增高。由于放熱劑，如用于常規(guī)煙劑的硝基纖維素中一種爆炸物，在其生產(chǎn)期間可能會(huì)有起火或爆炸的危險(xiǎn)，再則，由于燃燒溫度低到約250—400℃，可以使用的農(nóng)藥種類很有限。
因此，一直需要開發(fā)出克服上述缺陷的改善的煙劑。
為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明者做了認(rèn)真的研究，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，通過將農(nóng)藥與可燃載體和氧化劑恰當(dāng)?shù)鼗旌希⑺没旌衔锬Ｖ瞥砂?、圓條、顆?；蚍鄣鹊?，可以提高煙劑中有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率?；诖税l(fā)現(xiàn)而制備的煙劑，在防治溫室的有害昆蟲和植物病原菌上是非常高效力的，由此完成本發(fā)明。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的之一是提供一種由農(nóng)藥—可燃載體—氧化劑—粘合劑組成的煙劑，其改善了常規(guī)煙劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種制備煙劑的方法，該方法包含，將農(nóng)藥、可燃、載體、氧化劑和粘合劑混合，并將所得混合物模制成棒、顆?；蚍?。
優(yōu)選實(shí)施方案描述本發(fā)明煙劑由農(nóng)藥、可燃載體、氧化劑和粘合劑組成。
可燃載體的實(shí)例是干燥且粉碎的農(nóng)業(yè)或林業(yè)副產(chǎn)品或廢料，其主要成分是纖維素。其具體實(shí)例是一種或多種選自稻秣、玉米穗軸髓和鋸木屑的材料，其在60至80℃干燥4至12小時(shí)，并粉碎通過30目。其中，干燥粉碎的稻秣在產(chǎn)生煙和壓模性能方面是最優(yōu)選的。
本發(fā)明中，對(duì)于促進(jìn)農(nóng)藥和可燃性載體燃燒的氧化劑，可舉例說明為一種可以在給定溫度下分解且產(chǎn)生氧氣的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)。其具體實(shí)例為硝基纖維素、亞氯酸、氯酸、高氯酸、亞硝酸、硝酸等諸酸的鈉或鉀鹽，如NaClO2，NaClO3，NaClO4，KClO3，KClO4，NaClO2，KNO2，KNO3，等。氧化劑可單獨(dú)或組合使用。
氧化劑添加量占煙劑總組分重量的5至30％。
對(duì)用于本發(fā)明的農(nóng)藥沒有具體限制。本發(fā)明農(nóng)藥的實(shí)例有殺菌劑如苯并咪唑類、二甲酰亞胺類、苯酰胺類、咪唑類、三唑類、嗎啉類等；殺蟲劑如有機(jī)磷類，擬除蟲菊酯類，氨基甲酸酯類等。上述的具體實(shí)例包括苯并咪唑類衍生物如4，4-(鄰亞苯基)雙(3-硫脲基甲酸酯)(甲基托布津)等；二甲酰亞胺衍生物如N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺(二甲菌核利)，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(乙烯菌核利)等；苯酰胺類如N-(2-甲氧乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-DL-氨基丙酸甲酯(甲霜靈)等；嘧啶衍生物如(±)2，4′-二二氯-α-(嘧啶-5-基)二苯基甲醇(氯苯嘧啶醇)，(±)2-二氯-4′-氟-α-(嘧啶-5-基)二苯基甲醇(氟苯嘧啶醇)等；咪唑衍生物如N-二丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧)乙基]咪唑-1-甲酰胺(咪鮮安)，三唑衍生物如雙(4-氟苯基)(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)硅烷(氟硅唑)，2-對(duì)氯苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)己腈(腈菌唑)等；嗎啉衍生物如(E，Z)4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧苯基)丙烯酰]嗎啉(烯酰嗎啉)等；其它殺菌劑如N-(1，1，2，2-四氯乙基硫代)-苯鄰二甲酰亞胺(敵菌丹)，N-(三氯甲基硫代)環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺(克菌丹)，N-(三氯甲基硫代)苯鄰二甲酰亞胺(滅菌丹)，N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酰胺(抑菌靈)等；有機(jī)磷殺蟲劑如2，2-二氯乙烯二甲基磷酸酯(敵敵畏)，O-二4-溴-2-氯苯基O-乙基S-丙基硫代磷酸酯(丙溴磷)，O，S-二甲基乙?；虼柞０孵?乙酰甲胺磷)等；擬除蟲菊酯殺蟲劑如2-甲基聯(lián)苯基-3-基甲基(Z)(1RS)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1二烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氟氯菊酯)，(S)-α-氰基-3-苯氧芐基(1R)-順-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)等；氨基甲酸酯衍生物如S-甲基N-(甲基氨基甲?；?硫代乙酰亞氨(滅多威)。
此外，除上述農(nóng)藥外的許多熔點(diǎn)超過710℃的農(nóng)藥也可用作本發(fā)明煙劑的有效成分。
特別地，農(nóng)藥可以單獨(dú)或組合用于本發(fā)明煙劑中。有效成分通常占本發(fā)明煙劑總重量的0.01至30％。
用于模制含有農(nóng)藥和燃燒載體的粉狀混合物的粘合劑是水溶或油溶物質(zhì)如聚乙烯醇、羧甲基纖維素、淀粉、膠、明膠、硬脂醇、酪蛋白等，反應(yīng)粘合劑如樹脂粘接劑，和在150℃以下可熔化的聚合物等等。摻入的粘合劑的量可占重量比5至30％，優(yōu)選重量比5至25％。
此外，各種功能的穩(wěn)定劑如有效成分的抗分解劑，制劑物理性能的改進(jìn)劑，著色劑，用作液體物質(zhì)填料的合成二氧化硅等可作為輔助劑加入。
本發(fā)明煙劑可以低成本生產(chǎn)，因?yàn)樗煽扇驾d體如農(nóng)業(yè)或林業(yè)副產(chǎn)物或廢物和普通的氧化劑組成。且它不需要使用任何加熱裝置來將農(nóng)藥轉(zhuǎn)化成煙或煙劑點(diǎn)燃器。
由于選擇氧化劑的種類或量來控制煙劑的燃燒溫度或速度是可行的，許多種類的農(nóng)藥可有效地轉(zhuǎn)化成煙，且這些農(nóng)藥可最終用在本發(fā)明煙劑中。由于這些原因，將本發(fā)明煙劑制成棒、顆粒、粉等形式是可行的。
此外，可以提高對(duì)有害昆蟲和植物病原菌的防治效果，因?yàn)楸景l(fā)明煙劑中的有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率比常規(guī)煙劑的要高。
實(shí)施例由實(shí)施例作更詳細(xì)的描述。實(shí)施例中，“份”和“％”分別指重量份和重量％。
實(shí)施例1將500份粉狀稻秣加200份粉狀二甲菌核利中，然后混合之。在另一容器中，裝上150份高氯酸鈉(或130份氯酸鈉)和150份粉狀膠。然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的二甲菌核利—稻秣混合物，然后捏和。經(jīng)捏和的混合物用直徑1.4cm、長度4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在80℃干燥3小時(shí)，由此得二甲核菌利煙劑。
實(shí)施例2將520份粉狀稻秣加到200份粉狀抑菌靈中，然后混合之。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的抑菌靈—稻秣混合物，然后捏和。經(jīng)捏和的混合物用直徑1.4cm、長度4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在80℃干燥3小時(shí)，由此得抑菌靈煙劑。
實(shí)施例3將500份粉狀稻秣加到200份粉狀烯酰嗎啉中，然后混合之。在另一容器中，裝入150份氯酸鈉(或氯酸鉀)和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的烯酰嗎啉—稻秣混合物，然后捏和。經(jīng)捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在80℃干燥3小時(shí)，由此得烯酰嗎啉煙劑。
實(shí)施例4由與實(shí)施例2相同的方法采用粉狀氟硅唑替代抑菌靈，制備出氟硅唑煙劑。
實(shí)施例5由與實(shí)施例2相同的方法，采用粉狀滅菌丹替代抑菌靈，制備出滅菌丹煙劑。
實(shí)施例6將490份粉狀稻秣加到200份粉狀百菌清中，然后混合之。在另一容器中，裝入160份氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的百菌清—稻秣混合物，然后捏和。經(jīng)捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在80℃干燥3小時(shí)，由此得百菌清煙劑。
實(shí)施例7將530份粉狀稻秣加到200份粉狀甲霜靈中，然后混合之。在另一容器中，裝入120份氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的甲霜靈—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在80℃干燥3小時(shí)，由此得甲霜靈煙劑。
實(shí)施例8將510份粉狀稻秣加以200份腈菌唑中，然后在70℃混合之。在另一容器中，裝入140份氯酸鈉和150粉狀膠(或60份羧甲基纖維素)，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在55℃干燥12小時(shí)，由此得腈菌唑煙劑。
實(shí)施例9將520份粉狀稻秣加到200份敵敵畏中，然后混合之。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的敵敵畏—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在40℃干燥12小時(shí)，由此得敵敵畏煙劑。
實(shí)施例10將500份粉狀稻秣加到200份丙溴磷中，然后混合之。在另一容器中，裝入150份氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的丙溴磷—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在60℃干燥4小時(shí)，由此得丙溴磷煙劑。
實(shí)施例11將13.4份氟氯菊酯溶于適量的丙酮中，向其中加入666.6份粉狀稻秣，混合之，并在減壓下干燥。在另一容器中，裝入120份氯酸鈉和200份的粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的氟氯菊酯—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在55℃干燥12小時(shí)，由此得氟氯菊酯煙劑。
實(shí)施例12將600份粉狀稻秣加到100份粉狀滅多威中，然后混合之。在另一容器中，裝入150份的氯酸鈉和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的滅多威—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在60℃干燥4小時(shí)，由此得滅多威煙劑。
實(shí)施例13
將590份粉狀稻秣加到50份腈菌唑和40份氟氯菊酯中，然后在80℃混合。在另一容器中，裝入120份氯酸鈉和200份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—氟氯菊酯—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在60℃干燥4小時(shí)，由此得腈菌唑—氟氯菊酯煙劑。
實(shí)施例14將620份粉狀稻秣加入50份腈菌唑中，然后在70℃混合。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉和200份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用擠壓造粒機(jī)造粒，且在60℃干燥2小時(shí)。所得顆粒裝入茶葉袋，然后密封，由此得腈菌唑煙劑。
實(shí)施例15將820份鋸木屑加到50份腈菌唑中，然后在70℃混合。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉，然后加入適量的蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—鋸木屑混合物，然后混合。將此混合物在60℃干燥2小時(shí)，將其裝入茶葉袋，然后密封，由此得腈菌唑煙劑。
實(shí)施例16將620份粉狀玉米穗軸髓加到50份腈菌唑中，然后在70℃混合。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉和200份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—玉米穗軸髓混合物，然后捏和。捏和的混合物用直徑1.4cm、長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，且在60℃干燥4小時(shí)，由此得腈菌唑煙劑。
實(shí)施例17將620份鋸木屑加到50份腈菌唑中，然后在70℃混合。在另一容器中，裝入130份氯酸鈉，然后加入適量的蒸餾水溶解。向其中，加入制備的腈菌唑—鋸木屑混合物，將其混合，并在60干燥2小時(shí)。向其中，加入200份粉狀硬脂醇，所得混合物在65至70℃模制成片和圓條，并保持冷爽，由此得腈菌唑煙劑。
實(shí)施例18將400份粉狀稻秣加到200份粉狀二甲菌核利，然后混合之。在另一容器中，裝入250份濕磨的硝基纖維素和150份粉狀膠，然后加入適量的熱蒸餾水溶解。向其中，加入制備的二甲菌核利—稻秣混合物，然后捏和。捏和的混合物用擠壓造粒機(jī)造粒，并在60℃干燥2小時(shí)。所得顆粒裝入茶葉袋，然后密封之，由此得二甲菌核利煙劑。
此外，上述捏和混合物用直徑1.4cm，長4cm的擠壓機(jī)模制成棒，并在60℃干燥4小時(shí)，由此得二甲菌核利煙劑。
為了評(píng)價(jià)活性成分變成煙的轉(zhuǎn)化率和評(píng)價(jià)煙劑對(duì)有害昆蟲和植物病原體的防治效果，以及與商品制劑進(jìn)行比較，購買了常規(guī)煙劑和可濕性粉劑，并用作下列比較實(shí)施例。
比較實(shí)施例1采用Sumilexr顆粒煙劑(Dongbang Agro.Co.，Ltd.韓國；有效成分；二甲菌核利30％)和Sumilexr可濕性粉劑(Dongbang Agro.Co.，Ltd.韓國；有效成分二甲菌核利50％)作為對(duì)比制劑，以評(píng)價(jià)有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率和對(duì)灰霉菌的防治效果。
比較實(shí)施例2采用Uparenr顆粒煙劑(Hannong，Co.，Ltd.韓國；有效成分抑菌靈40％)和Uparenr可濕性粉劑(Hannong，Co.，Ltd.韓國；有效成分抑菌靈50％)作為對(duì)比制劑，以評(píng)價(jià)有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率和對(duì)灰霉菌的防治效果。
比較實(shí)施例3采用Tastar顆粒煙劑(Hannong，Co.，Ltd.韓國；有效成分氟氯菊酯4％)作為對(duì)比制劑，以測(cè)定煙劑中有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率。
比較實(shí)施例4采用烯酰嗎啉可濕性粉劑(有效成分烯酰嗎啉50％)作為對(duì)比制劑來評(píng)價(jià)對(duì)番茄晚疫病菌的防治效果。
比較實(shí)施例5采用Daconilr可濕性粉劑(Kyongnong Co.，Ltd.韓國；有效成分甲霜靈25％)作為對(duì)比制劑來評(píng)價(jià)對(duì)番茄晚疫病菌的防治效果。
比較實(shí)施例6采用Ridomilr可濕性粉劑(Kyongnong Co.，Ltd.韓國；有效成分甲霜靈25％)作為對(duì)比制為評(píng)價(jià)對(duì)番茄晚疫病菌的防治效果。
對(duì)比實(shí)施例7
將丙溴磷(95.5％)用碎通X—100(0.01％)—丙酮(10％)水溶液溶解，并用作對(duì)比制劑，來評(píng)價(jià)對(duì)棉蚜的防治效果。試驗(yàn)實(shí)施例1(測(cè)定煙劑的有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率的試驗(yàn))采用下列方法測(cè)定上述實(shí)施例制備的煙劑的有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率。首先，用儀器分析測(cè)定煙劑中有效成分的含量。有效成分收集裝置由燃燒室、冷卻熱煙的濃縮器、過濾組件，3個(gè)洗氣瓶，液化蒸發(fā)溶劑的捕集器和真空泵組成。將該裝置安置好，并將適當(dāng)?shù)娜軇┤绫b入洗氣瓶以溶解有效成分。采用點(diǎn)燃紙將一片相應(yīng)于400mg有效成分的煙劑點(diǎn)燃，并放入燃燒室。開動(dòng)真空泵收集產(chǎn)生的煙直到燃燒完畢。洗氣瓶中的溶劑收集入蒸發(fā)燒瓶，并且將裝置與煙接觸的所有部分用干凈的溶劑洗滌，并加入蒸發(fā)燒瓶。然后減壓干燥蒸發(fā)燒瓶以去除溶劑。向其中，加入內(nèi)標(biāo)溶液以溶解燒瓶的殘留物。溶液中的有效成分的濃度用HPLC或氣相色譜作定量分析。煙劑中有效成分轉(zhuǎn)變成煙的轉(zhuǎn)化率用下列公式(1)計(jì)算 結(jié)果示于表1中。
表1測(cè)試的制劑 有效成分 轉(zhuǎn)化率實(shí)施例1甲菌核利 90％＞實(shí)施例2抑菌靈45％＞實(shí)施例3烯酰嗎啉 90％＞實(shí)施例4氟硅唑90％＞實(shí)施例5滅菌丹90％＞實(shí)施例6百菌清75％＞實(shí)施例7甲霜靈90％＞實(shí)施例8敵敵畏50％＞實(shí)施例9丙溴磷60％＞實(shí)施例10 氟氯菊酯 90％＞實(shí)施例11 滅多威20％＞實(shí)施例12 腈菌唑85％＞實(shí)施例13 氟氯菊酯 90％＞實(shí)施例14 腈菌唑85％＞實(shí)施例15 腈菌唑75％＞實(shí)施例16 腈菌唑75％＞實(shí)施例17 腈菌唑75％＞實(shí)施例18 甲菌核利 85％＞對(duì)比實(shí)施例1甲菌核利 80％＞對(duì)比實(shí)施例2抑菌靈40％＞對(duì)比實(shí)施例3氟氯菊酯 75％＞
本發(fā)明煙劑對(duì)有害昆蟲和植物病原菌控制效果由下列方法評(píng)價(jià)。試驗(yàn)實(shí)施例2(對(duì)黃瓜灰霉菌的防治效果及其試驗(yàn))評(píng)價(jià)了本發(fā)明煙劑對(duì)Botrytis cinerea的防治效果和對(duì)黃瓜植株的藥害。
將黃瓜籽(Bakdadagi No.1，Hannong Co.，Ltd.)播種在裝填栽培土的盆(直徑5cm，高4.5cm)中，并在溫室中培育2周。黃瓜二葉期時(shí)，移載至Wagner盆(1/5,000公畝)，然后讓其生長五周至約150cm高。安置乙烯塑料棚，并用乙烯塑料板隔離成15個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每區(qū)長500cm，寬125cm，高165cm(5個(gè)對(duì)照處理重復(fù)，5個(gè)本發(fā)明煙劑處理重復(fù)，5個(gè)常規(guī)煙劑處理作另一對(duì)照)，每小區(qū)放10盆長成的黃瓜植株。
作為對(duì)照，用商品可濕性粉(比較實(shí)施例1)稀釋1,000倍(韓國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)出版的《農(nóng)藥使用者手冊(cè)》中描述的有效成分推薦濃度)制備二甲菌核利的噴霧液，且向其中加入展著劑。將500ml所得制備液規(guī)律地噴到各對(duì)照小區(qū)的黃瓜植株上。另一組小區(qū)中，放置1.25g(劑量相等于500ml上述噴霧液中含有的有效成分量)的由實(shí)施例1所得的本發(fā)明煙劑，且其余的小區(qū)中，放置0.833g(劑量相等于500ml上述噴霧液中含有的有效成分量)的常規(guī)煙劑，用火柴點(diǎn)燃，并將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
用商品可濕性粉劑(比較實(shí)施例2)稀釋606倍(韓國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)出版的《農(nóng)藥使用者手冊(cè)》中描述的有效成分推薦濃度)，制備的抑菌靈噴霧液，且向其中加入展著劑。將500ml所得制備液規(guī)律地噴到各對(duì)照小區(qū)的黃瓜植株上。另一組小區(qū)中，放置2.06g由實(shí)施例2所得的本發(fā)明煙劑，且其余的小區(qū)中，放置1.03g(劑量相等于本發(fā)明煙劑中含的有效成分量)的常規(guī)煙劑，用火柴點(diǎn)燃，并將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
農(nóng)藥處理12小時(shí)后，收集所有二葉期的黃瓜植株。將由Botrytis cinerea的PDA(馬鈴薯葡萄糖瓊脂)培養(yǎng)物制備的孢子懸浮液(3.0×106個(gè)孢子/ml)噴到用農(nóng)藥預(yù)處理和未處理的黃瓜植株上培養(yǎng)。將這些黃瓜植株置于濕且暗的培養(yǎng)室(相對(duì)濕度超過90％)三至四天，然后用肉眼給黃瓜植株葉片上產(chǎn)生病斑的區(qū)域定級(jí)和評(píng)價(jià)農(nóng)藥藥害。防治值用下列公式計(jì)算，且由統(tǒng)計(jì)數(shù)字得的防治效果示于表2中。
表2有效成分 制劑 防治效果藥害二甲菌核利實(shí)施例1 +++ -常規(guī)煙劑++ -商品可濕性粉劑 +++ -抑菌靈實(shí)施例2 ++ -常規(guī)煙劑 - -商品可濕性粉劑 +++ -注)+++ 100％++ 90—99％+80—89％-無藥害試驗(yàn)實(shí)施例3(對(duì)蕃茄晚疫病菌的防治效果及其試驗(yàn))采用由實(shí)施例2、6和7得的煙劑，由比較實(shí)施例4、5和6得的可濕性粉劑，評(píng)價(jià)這些農(nóng)藥對(duì)蕃茄晚疫病的防治效果和藥害。
將蕃茄籽播種在裝有土壤的盆(直徑5cm、高4.5cm)中，讓其在溫室中長至二葉期。將二葉期蕃茄植株移載到Wagner盆(1/5000公畝)中，并讓其生長五周至約90cm高。備好10個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每小區(qū)大小與上述試驗(yàn)實(shí)施例2的相同(5個(gè)重復(fù)的對(duì)照處理，5個(gè)重復(fù)的本發(fā)明煙劑處理)，且各小區(qū)內(nèi)放置10盆長成的蕃茄植株和5盆二葉期蕃茄植株。
作為對(duì)照，采用自制的可濕性粉劑(比較實(shí)施例4)稀釋2,000倍(生產(chǎn)商說明書中描述的有效成分推薦濃度)，制備出二甲菌核利噴霧液，向其中，加入展著劑。將500ml所得制備液規(guī)律地噴到名對(duì)照小區(qū)的蕃茄植物上。在另一組小區(qū)，放置0.625g(劑量相等于500ml上述噴霧液含有的有效成份量)的由實(shí)施例3得的本發(fā)明煙劑，用火柴點(diǎn)燃，并將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
用商品可濕性粉劑(比較實(shí)施例5)稀釋606倍(由韓國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)出版的《農(nóng)藥使用者手冊(cè)》中描述的有效成分推薦濃度)，制備出百菌清噴霧液，并向其中加入展著劑。將500ml所得制備液規(guī)律地噴到各小區(qū)中的蕃茄植株上。另一組小區(qū)中，放置3.095g由實(shí)施例6得的本發(fā)明煙劑，并用火柴點(diǎn)燃，將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
用商品可濕性粉劑(比較實(shí)施例6)稀釋1,000倍(由韓國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)出版的《農(nóng)藥使用者手冊(cè)》中描述的有效成分推薦濃度)，制備出甲霜靈噴霧液。并向其中加入展著劑。將500ml所得制備液規(guī)律地噴到各小區(qū)中的蕃茄植株上。另一組小區(qū)中，放置0.625g由實(shí)施例7得的本發(fā)明煙劑，用火柴點(diǎn)燃，并將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
農(nóng)藥處理12小時(shí)后，收集所有二葉期的蕃茄植株。將游動(dòng)孢子懸浮液(3.0×105個(gè)游動(dòng)孢子)噴到用農(nóng)藥預(yù)處理和未處理的蕃茄植株上培養(yǎng)。將這些蕃茄植株置于等溫且濕的培養(yǎng)室(20℃，相對(duì)溫度超過90％)三天至四天，讓其發(fā)病。用肉眼評(píng)價(jià)發(fā)病率和農(nóng)藥藥害。防治值由上述公式(2)計(jì)算，且防治效果示于表3中。
表3有效成分 制劑 防治效果 藥害二甲菌核利實(shí)施例3 +++ -自制可濕性粉劑 +++ -百菌清實(shí)施例6 ++ -商品可濕性粉劑 ++ -甲霜靈實(shí)施例7 +-商品可濕性粉劑 +-注)+++ 100％++ 90—99％+80—89％-無藥害試驗(yàn)實(shí)施例4(對(duì)棉蚜防治效果及其試驗(yàn))采用由實(shí)施例10得的煙劑和由比較實(shí)施例7得的噴霧液，評(píng)價(jià)這些農(nóng)藥對(duì)棉蚜的防治效果和藥害。
將棉蚜飼養(yǎng)于試驗(yàn)實(shí)施2中所用的同樣的二葉期黃瓜植株上，其中長成的黃瓜株如同試驗(yàn)實(shí)施例2的一樣使用。備好10個(gè)與上述試驗(yàn)實(shí)施例2中所用相同大小的試驗(yàn)小區(qū)(5個(gè)重復(fù)的對(duì)照處理和5個(gè)重復(fù)的本發(fā)明煙霧劑處理)，各小區(qū)中放置10盆長成的黃瓜植株和5盆二葉期黃瓜植株，黃瓜植株上均有棉蚜。
作為對(duì)照，如比較實(shí)施例7，制備出280ppm(由韓國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)出版的《農(nóng)藥使用者的冊(cè)》中描述的有效成分推薦濃度)的丙溴磷噴霧液。將500ml所得制備液有規(guī)律地噴到各對(duì)照小區(qū)的黃瓜植株上。另一組小區(qū)中，放置3.5g(劑量五倍于500ml上述噴霧液中含有的有效成分)由實(shí)施例10得的本發(fā)明煙劑，用火柴點(diǎn)燃，并將試驗(yàn)小區(qū)封閉，以防所產(chǎn)生的煙逸出。
農(nóng)藥處理12小時(shí)后，收集所有二葉期的黃瓜植株。評(píng)價(jià)對(duì)棉蚜的防治效果。對(duì)棉蚜的防治效果示于表4中。
表4有效成分 制劑防治效果 藥害丙溴磷實(shí)施例10 +++ -丙溴磷水溶液 +++ -注)+++ 100％++ 90—99％+80—89％+無藥害如上述試驗(yàn)實(shí)施例所明示的，與常規(guī)煙劑相比，本發(fā)明煙劑顯示出高的防治效果，幾乎與液體噴霧的相同。因此，本發(fā)明煙劑以低費(fèi)用防治有害昆蟲和植物病原菌，是非常有用的，彌補(bǔ)了農(nóng)藥常規(guī)噴霧制劑和常規(guī)煙劑的缺陷。
權(quán)利要求
1.一種煙劑，它含有農(nóng)藥有效成分—可燃性載體—氧化劑—粘合劑體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的煙劑，其中上述農(nóng)藥占煙劑總量的重量比0.01至40％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的煙劑，其中上述可燃性載體是一種或多于一種選自農(nóng)業(yè)或林業(yè)的副產(chǎn)物或廢物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3的煙劑，其中上述可燃性載體是一種或多于一種選自稻秣、鋸木屑或玉米穗軸髓的載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3的煙劑，其中上述可燃性載體是小于30目的干燥且粉碎的物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的煙劑，其中上述氧化劑是一種或多于一種選自在給定溫度下分解而產(chǎn)生氧氣且促進(jìn)可燃載體和農(nóng)藥燃燒的有機(jī)或無機(jī)材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的煙劑，其中上述氧化劑是一種或多于一種選自亞氯酸、氯酸、高氯酸、硝酸、或亞硝酸的鈉或鉀鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或6的煙劑，其中上述氧化劑占煙劑總量的重量比5至30％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的煙劑，其中上述粘合劑是一種或多于一種選自水溶性物質(zhì)，油溶性物質(zhì)，反應(yīng)粘接劑或可在低于150℃熔化的物質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求13的煙劑，其中上述粘合劑是一種或多于一種選自膠、羧甲基纖維素或硬脂醇的物質(zhì)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或13的煙劑，其中上述粘合劑占煙劑總量的重量比5至30％。
12.一種制備由農(nóng)藥—可燃性載體—氧化劑—粘合劑體系組成的煙劑的方法，包括，將干燥的粉狀的作為可燃性載體的農(nóng)業(yè)或林業(yè)副產(chǎn)物或廢物與農(nóng)藥有效成分混合，摻入氧化劑和粘合劑，并將所得混合物模制成棒、顆?；蚍勰?br> 全文摘要
本發(fā)明涉及包含農(nóng)藥有效成分，可燃性載體，氧化劑，粘合劑體系的煙劑及其制備方法。本發(fā)明煙劑與常規(guī)的煙劑相比，對(duì)有害昆蟲和植物病原菌的顯示出高的防治效果。且?guī)缀跖c噴霧制劑的相同。因此，本發(fā)明煙劑以低費(fèi)用防治有害昆蟲和植物病原菌是非常有用的，它彌補(bǔ)了農(nóng)藥常規(guī)噴霧制劑和常規(guī)煙劑的不足。
文檔編號(hào)A01N37/44GK1130342SQ94192870
公開日1996年9月4日 申請(qǐng)日期1994年7月29日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月29日
發(fā)明者趙匡衍, 柳柱鉉, 林熙敬 申請(qǐng)人:韓國化學(xué)研究所