專利名稱：：取代的2－苯基吡啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新穎的式I的取代2-苯基吡啶及其農(nóng)業(yè)上可用的鹽，如果這些鹽存在的話其中可變項(xiàng)具有下列含意n是0或1；R1、R3、R4相互獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、氰基、羧基、(C1-C4-烷氧基)羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基或二-(C1-C4-烷基)氨基羰基；R2是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基、硝基、氨基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；駽1-C4-鹵代烷基磺酰基；R5是氫、鹵素或氰基；R6和R8相互獨(dú)立地是氫或鹵素；R7是氫、氰基、硝基、羥基、三氟甲基磺酰氧基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基；X是下列橋之一-CO-、-O-C(R9，R10)-CO-、-S-C(R9，R10)-CO-、-CH2-CH(R11)-CO-或-CH＝C(R11)-CO-，其中R9和R10相互獨(dú)立地是氫或C1-C4-烷基和R11是氫、鹵素或C1-C4-烷基；Z是基團(tuán)其中R12是氫、羥基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、(C1-C4-烷基)羰氧基、(C1-C4-鹵代烷基)羰氧基、(C3-C6-環(huán)烷基)羰氧基、苯甲酰氧基、芐基羰氧基、芐氧基、(C1-C4-烷氧基)羰氧基、(C1-C4-烷基氨基)羰氧基、二-(C1-C4-烷基)-氨基羰氧基或C1-C3-烷基磺酰氧基；R13和R14相互獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或(C1-C4-烷基)羰氧基；R15是氫或C1-C4-烷基，且R16和R17相互獨(dú)立地是羥基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、N-吡咯烷基、N-哌啶基、N-嗎啉基、C3-C6-環(huán)烷基氨基、二-(C3-C6-環(huán)烷基)-氨基、C3-C6-鏈烯基氨基或C3-C6-炔基氨基，或R16和R17在一起是橋-N(R18)-N-(R19)-或-N-(R20)-，其中R18和R19在每一種情況下是氫或C1-C4-烷基，且R20是氫、C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基或C3-C6-鏈烯氧基。本發(fā)明還涉及-化合物I作為除草劑和/或使植物干燥和/或落葉的應(yīng)用；-含有化合物I作為有效成分的除草組合物和植物干燥和/或落葉組合物；-采用式I化合物防治莠草和用于植物干燥和/或落葉的方法；-制備化合物I方法和使用化合物I制備除草組合物和用于植物干燥和/或落葉組合物的方法；-式III的中間體及其制備方法。在較早(特別是)的德國(guó)申請(qǐng)DE-A4323916中，已將化合物I型2-苯基吡啶描述為除草劑和作為具有干燥/落葉活性的化合物。對(duì)取代基的適當(dāng)選擇，產(chǎn)生特別是式IIa化合物其中R2′是鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-鹵代烷硫基；R4′是氫、硝基、氨基、氰基、羥基、巰基、羥基羰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基或(C1-C4-烷氧基)羰基；R5′是氫或鹵素；R7′是氰基、硝基、羥基、鹵素或三氟甲基；Ra是烷氧基羰基烷氧基或各種可以特別是經(jīng)-CO-、-CH2-CH(鹵素)-CO-或-C＝C(R11)-CO-鍵合的有機(jī)基。EP-A548593還公開(kāi)了式IIb化合物具有除草活性其中Het是各種雜環(huán)且Y特別是鍵、-OCH2-、-OCH(C1-4-烷基)-、-SCH2-或-S-CH(C1-4-烷基)-以及Rb是H、OH、鹵素、C1-4-烷氧基、芐氧基、C1-3-烷基磺酰氧基或某些基團(tuán)-O-CO-R。此外，DE-A4335810公開(kāi)3-苯基尿嘧啶也具有除草活性，其中苯環(huán)帶有對(duì)尿嘧啶部分而言是間位的基團(tuán)-CO-O-C(R15，CORc)-CH2-CORd，其中CORc和CORd是酯、硫酯或羧酰胺基或Rc和Rd一起形成氮或二氮橋。然而，對(duì)于雜草而言，這些已知化合物的除草作用并不總是令人滿意的。因此，本發(fā)明的目的是提供新穎的除草活性化合物，使用之，莠草可以較之先前得以更好的防治。此目的也延伸至提供具有干燥/落葉活性的新穎的化合物。我們發(fā)現(xiàn)，用在開(kāi)頭定義的具有除草作用的式I的取代2-苯基吡啶和用于其制備的新穎中間體III，可以實(shí)現(xiàn)此目的。還發(fā)現(xiàn)含有化合物I并具有非常好的除草作用的除草組合物。還發(fā)現(xiàn)制備這些組合物的方法和采用化合物I控制莠草的方法。此外還發(fā)現(xiàn)，化合物I還適合于使植物部分落葉和干燥，例如，適用于棉花、馬鈴薯、油菜、向日葵、大豆或矮菜豆，特別是棉花。在這方面，我們已發(fā)現(xiàn)使植物干燥和/或落葉的組合物，制備這些組合物的方法和用化合物I使植物干燥和/或落葉的方法。根據(jù)取代基的類型，式I化合物可以含有一或多個(gè)手性中心，且因此存在對(duì)映體或非對(duì)映異構(gòu)體混合物。本發(fā)明涉及純對(duì)映體或非對(duì)映異構(gòu)體及其其混合物。取代的2-苯基吡啶I可以以其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽的形式存在，其中鹽的性質(zhì)一般不重要。通常，這些堿或這些酸的加成鹽是適合的，與游離的化合物I相比，在這些鹽中，除草作用不會(huì)受到不利的影響。適合鹽特別是那些堿金屬的鹽，優(yōu)選鈉和鉀鹽；堿土金屬鹽，優(yōu)選鈣和鎂鹽；過(guò)渡金屬鹽，優(yōu)選鋅和鐵鹽；銨鹽類，其中，銨離子如果需要，可帶一到四個(gè)C1-C4-烷基或羥基-C1-C4-烷基取代基和/或一個(gè)苯基或芐基取代基，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨和三甲基(2-羥乙基)銨鹽；還有鏻鹽、锍鹽如優(yōu)選的三-(C1-C4-烷基)锍鹽，和氧化锍鹽如優(yōu)選的三-(C1-C4-烷基)氧化锍鹽?？梢蕴岬降乃峒映甥}主要是鹽酸鹽和氫溴酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、草酸鹽和十二烷基苯磺酸鹽。用在取代基R1至R20定義中的名詞烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基氨基、二環(huán)烷基氨基、烷氧基羰基、烷氧基羰氧基、烷基羰氧基、鹵代烷基羰氧基、環(huán)烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氮基羰基、烷基氨基羰氧基、二烷基氨基羰氧基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；⑼榛酋Ｑ趸?、鏈烯基、炔基、鏈烯氧基、炔氧基、鏈烯基氨基和炔基氨基，與鹵素的含意一樣，是各基團(tuán)成員的單獨(dú)列舉的集合名詞。所有的碳鏈，即所有的烷基、鹵代烷基、鏈烯基和炔基部分，可以是直鏈或支鏈的。鹵代取代基優(yōu)選帶有一至五個(gè)相同或不同的鹵原子。具體的的實(shí)例是-鹵素氟、氯、溴或碘；-C1-C4-烷基和(C1-C4-烷基)羰氧基的烷基部分甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；-C1-C4-鹵代烷基和(C1-C4-鹵代烷基)羰氧基的烷基部分如上所述的C1-C4-烷基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基；-C1-C4-烷氧基和(C1-C4-烷氧基)羰氧基的烷氧基部分甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；-C1-C6-烷氧基如上所述的C1-C4-烷氧基，以及正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-C4-鹵代烷氧基如上所述的C1-C4-烷氧基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如，二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；-C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷氧基C2-C6-烷氧基由如上定義的C1-C6-烷氧基取代，即，例如，2-(甲氧基)乙氧基、2-(乙氧基)乙氧基、2-(正丙氧基)乙氧基、2-(1-甲基乙氧基)乙氧基、2-(正丁氧基)乙氧基、2-(1-甲基丙氧基)乙氧基、2-(2-甲基丙氧基)乙氧基、2-(1，1-二甲基乙氧基)乙氧基、2-(甲氧基)丙氧基、2-(乙氧基)丙氧基、2-(正丙氧基)丙氧基、2-(1-甲基乙氧基)丙氧基、2-(正丁氧基)丙氧基、2-(1-甲基丙氧基)丙氧基、2-(2-甲基丙氧基)丙氧基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基、2-(正戊氧基)丙氧基、2-(正己氧基)丙氧基、3-(甲氧基)丙氧基、3-(乙氧基)丙氧基、3-(正丙氧基)丙氧基、3-(1-甲基乙氧基)丙氧基、3-(正丁氧基)丙氧基、3-(1-甲基丙氧基)丙氧基、3-(2-甲基丙氧基)丙氧基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丙氧基、3-(正戊氧基)丙氧基、3-(正己氧基)丙氧基、2-(甲氧基)丁氧基、2-(乙氧基)丁氧基、2-(正丙氧基)丁氧基、2-(1-甲基乙氧基)丁氧基、2-(正丁氧基)丁氧基、2-(1-甲基丙氧基)丁氧基、2-(2-甲基丙氧基)丁氧基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基、2-(正戊氧基)丁氧基、2-(正己氧基)丁氧基、3-(甲氧基)丁氧基、3-(乙氧基)丁氧基、3-(正丙氧基)丁氧基、3-(1-甲基乙氧基)丁氧基、3-(正丁氧基)丁氧基、3-(1-甲基丙氧基)丁氧基、3-(2-甲基丙氧基)丁氧基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基、4-(甲氧基)丁氧基、4-(乙氧基)丁氧基、4-(正丙氧基)丁氧基、4-(1-甲基乙氧基)丁氧基、4-(正丁氧基)丁氧基、4-(1-甲基丙氧基)丁氧基、4-(2-甲基丙氧基)丁氧基、4-(1，1-二甲基乙氧基)丁氧基、4-(正戊氧基)丁氧基或4-(正己氧基)丁氧基；-C1-C4-烷硫基甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1，1-二甲基乙硫基；-C1-C4-鹵代烷硫基如上所述的C1-C4-烷硫基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如，二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2，2-二氟丙硫基、2，3-二氟丙硫基、2，3-二氯丙硫基、3，3，3-三氟丙硫基、3，3，3-三氯丙硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基；-C1-C4-烷基氨基和(C1-C4-烷基氨基)羰基和C1-C4-烷基氨基羰氧基的烷基氨基部分甲氨基、乙氨基、正丙氨基、1-甲基乙氨基、正丁氨基、1-甲基丙氨基、2-甲基丙氨基或1，1-二甲基乙氨基；-二-(C1-C4-烷基)氨基及二-(C1-C4-烷基)氨基羰基和二-(C1-C4-烷基)氨基羰氧基的二烷基氨基部分例如，N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二異丙基氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二-(1-甲基-丙基)氨基、N，N-二-(2-甲基-丙基)氨基、N，N-二-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-丙基氨基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基或N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基；-C1-C4-烷基亞磺?；谆鶃喕酋；?、乙基亞磺酰基、正丙基亞磺?；?-甲基乙基亞磺?；⒄』鶃喕酋；?、1-甲基丙基亞磺?；?、2-甲基丙基亞磺酰基或1，1-二甲基乙基亞磺?；?；-C1-C4-鹵代烷基亞磺?；缟纤龅腃1-C4-烷基亞磺酰基，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如，二氟甲基亞磺?；?、三氟甲基亞磺酰基、氯二氟甲基亞磺?；?、溴二氟甲基亞磺酰基、2-氟乙基亞磺?；?、、2-氯乙基亞磺?；?、2-溴乙基亞磺?；?、2-碘乙基亞磺?；?、2，2-二氟乙基亞磺?；?、2，2，2-三氟乙基亞磺酰基、2，2，2-三氯乙基亞磺?；?、2-氯-2-氟乙基亞磺?；?-氯-2，2-二氟乙基亞磺酰基、2，2-二氯-2-氟乙基亞磺?；?、五氟乙基亞磺?；?-氟丙基亞磺?；?-氟丙基亞磺?；?、2-氯丙基亞磺?；?、3-氯丙基亞磺?；?、2-溴丙基亞磺?；?、3-溴丙基亞磺酰基、2，2-二氟丙基亞磺?；?，3-二氟丙基亞磺?；?、2，3-二氯丙基亞磺?；?、3，3，3-三氟丙基亞磺?；?，3，3-三氯丙基亞磺?；?，2，3，3，3-五氟丙基亞磺?；?、七氟丙基亞磺?；?-(氟甲基)-2-氟乙基亞磺?；?-(氯甲基)-2-氯乙基亞磺?；?、1-(溴甲基)-2-溴乙基亞磺?；?、4-氟丁基亞磺?；?、4-氯丁基亞磺?；?-溴丁基亞磺?；蚓欧』鶃喕酋；?C1-C4-烷基磺?；谆酋；?、乙基磺?；?、正丙基磺?；?-甲基乙基磺?；?、正丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺?；?，1-二甲基乙基磺基；-C1-C4-鹵代烷基磺酰基如上所述的C1-C4-烷基磺?；?，它部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如，二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺?；?、氯二氟甲基磺酰基、溴二氟甲基磺?；?-氟乙基磺?；?、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺?；?、2-碘乙基磺酰基、2，2-二氟乙基磺酰基、2，2，2-三氟乙基磺酰基、2-氯-2-氟乙基磺?；?-氯-2，2-二氟乙基磺?；?、2，2-二氯-2-氟乙基磺?；?、2，2，2-三氯乙基磺?；?、五氟乙基磺?；?、2-氟丙基磺酰基、3-氟丙基磺酰基、2-氯丙基磺?；?-氯丙基磺?；?、2-溴丙基磺?；?、3-溴丙基磺?；?、2，2-二氟丙基磺?；?、2，3-二氟丙基磺?；?，3-二氯丙基磺酰基、3，3，3-三氟丙基磺?；?、3，3，3-三氯丙基磺?；?，2，3，3，3-五氟丙基磺?；?、七氟丙基磺酰基、1-(氟甲基)-2-氟乙基磺?；?、1-(氯甲基)-2-氯乙基磺?；?-(溴甲基)-2-溴乙基磺?；?-氟丁基磺?；?、4-氯丁基磺?；?、4-溴丁基磺?；蚓欧』酋；?；-C1-C3烷基磺酰氧基甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、正丙磺酰氧基或1-甲基乙磺酰氧基；-(C3-C6-環(huán)烷基)羰氧基、C3-C6-環(huán)烷基氨基和二-(C3-C6-環(huán)烷基)氨基的環(huán)烷基部分環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；-C3-C6-鏈烯基及C3-C6-鏈烯氧基和C3-C6-鏈烯基氨基的鏈烯基部分如丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、正丁烯-1-基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；-C3-C6-炔基及C3-C6-炔氧基和C3-C6-炔基氨基的炔基部分如丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基；考慮本發(fā)明式I化合物作為除草劑和/或作為具有落葉和/或干燥活性的活性化合物的應(yīng)用，即在每種情況下對(duì)于其本身或其組合，可變項(xiàng)優(yōu)選具有下列含意n是0；R1、R3、R4和R5相互獨(dú)立地是氫或鹵素；R2是鹵素或具有一至五個(gè)鹵原子的C1-C4-鹵代烷基；R6和R8是氫；R7是氰基或鹵素；R9和R10相互獨(dú)立地是氫或C1-C4-烷基；R11是氫或鹵素；R12、R13和R14相互獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4-烷基或(C1-C4-烷基)羰氧基；R15是氫；R16和R17相互獨(dú)立地是C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基或在一起為橋-NH-NH-、-N(C1-C4-烷基)-N(C1-C4-烷基)-或-N(R20)-，其中R20是氫或C1-C4-烷基。特別優(yōu)選的化合物是列于下表1中的化合物Ia(＝I其中n＝0；R1、R3、R6和R8＝氫)。表1</tables>表1此外，下列的式I取代2-苯基吡啶是特別優(yōu)選的-化合物Ib.01-Ib.32，它們與相應(yīng)的化合物Ia.01-Ia.32的不同僅在于Z是四氫呋喃-3-基-化合物Ic.01-Ic.32，它們與相應(yīng)的化合物Ia.01-Ia.32的不同僅在于Z是基團(tuán)-化合物Id.01-Id.32，它們與相應(yīng)的化合物Ia.01-Ia.32的不同僅在于Z是基團(tuán)-化合物Ie.01-Ie.32，它們與相應(yīng)的化合物Ia.01-Ia.32的不同僅在于Z是基團(tuán)-化合物If.01-If.32，它們與相應(yīng)的化合物Ia.01-Ia.32的不同僅在于Z是基團(tuán)式I的取代2-苯基吡啶可以各種方式獲得，例如，通過(guò)下列方法之一方法A在堿存在下，使酰氯III與3-羥基四氫呋喃I(xiàn)V或醇V反應(yīng)(參見(jiàn)，例如K.Furuta等人，《有機(jī)合成》(Org.Synth.)72(1993)，86和H.HeneckainHouben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》(MethodenderOrganischenChemie)，第VIII卷第4版Stuttgart1952，第463頁(yè)等)此反應(yīng)通常是在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行的，特別是在鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或四氯化碳中進(jìn)行。適合的堿是例如堿金屬碳酸(氫)鹽，如碳酸氫鈉和碳酸鈉，還有含氮的堿如吡啶、4-二甲基氨基吡啶和三乙胺。反應(yīng)溫度通常是0至100℃。各組分一般可以采用大致的化學(xué)計(jì)量量，但為使另一組分反應(yīng)盡可能的完全，過(guò)量使用一種組分會(huì)是有利的。式III的酰氯是新穎的。方便的是，它們可以通過(guò)氯化相應(yīng)的游離羧酸或其堿金屬鹽來(lái)制備。氯化可以在無(wú)溶劑的條件下在過(guò)量的鹵化劑中進(jìn)行，或是在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行，特別是在非質(zhì)子傳遞溶劑，例如乙醚、苯或二硫化碳中進(jìn)行。適合的氯化劑是例如，亞硫酰氯、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、光氣、雙光氣或三光氣。進(jìn)行此種類型的氯化反應(yīng)的進(jìn)一步的詳情，可見(jiàn)于下列文獻(xiàn)，這些文獻(xiàn)以例舉的方式給出作為參考-A.J.Meyers和M.E.Flanagan，《有機(jī)合成)》(Org.Synth.)71(1992)，107；-H.J.ScheifeleJr.和D.F.Detar，《有機(jī)合成文集》(Org.Synth.Coll.)第IV卷(1963)，第34頁(yè)；-G.H.Coleman等人，《有機(jī)合成文集》(Org.Synth.Coll.)第III卷(1955)，第712頁(yè)；-H.HeneckainHouben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》(MethodenderOrganischenChemie)，第VIII卷第4版Stuttgart1952，第463頁(yè)；相應(yīng)于酰氯III的羧酸公開(kāi)于例如DE-A4323916中或可以以此文中所描述的方法獲得。方法B以本身已知的方法氧化其中n是0的式I取代2-苯基吡啶(參見(jiàn)例如，A.Albini&amp;S.Pietra，《雜環(huán)N-氧化物》(HeterocyclicN-Oxides)，CRCPressInc.，BocaRaton，USA1991；H.S.Mosher等人，《有機(jī)合成文集》(Org.Synth.Coll.)第IV卷(1963)，第828頁(yè)；E.C.Taylor等人，《有機(jī)合成文集》(Org.Synth.Coll.)第IV卷(1963)，第704頁(yè)；T.W.Bell等人《有機(jī)合成》(Org.Synth.)69(1990)，第226頁(yè))在常規(guī)用于吡啶環(huán)氧化的氧化劑中，可以以例舉的方式提出作為參考的有過(guò)乙酸、三氟過(guò)乙酸、過(guò)苯甲酸、間氯過(guò)苯甲酸、單過(guò)馬來(lái)酸、單過(guò)鄰苯二甲酸鎂、過(guò)硼酸鈉、Oxone_(含有過(guò)二硫酸鹽)，過(guò)鎢酸和過(guò)氧化氫。適合的溶劑是例如水、硫酸、羧酸如乙酸和三氟乙酸，以及鹵代烴如二氯甲烷和氯仿。氧化作用通常是在0℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行的。以原料化合物為基準(zhǔn)，通常采用至少等摩爾量氧化劑。一般而言，氧化劑過(guò)量已被證實(shí)是特別有利的。方法C在堿存在下，使式VII的3-吡啶基苯酚與四氫呋喃基酯VIII或酯IX反應(yīng)L是氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、苯基磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸７磻?yīng)通常是在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行的，優(yōu)選為非質(zhì)子傳遞溶劑，即，例如在N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或在醚類如乙醚、四氫呋喃或1，4-二惡烷中?？梢允褂玫膲A是例如堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉和碳酸鉀，堿金屬醇化物如甲醇鈉和叔丁醇鉀，堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉，和堿金屬氫化物如氫化鈉。進(jìn)行此種類型的烷基化反應(yīng)的進(jìn)一步的詳情可見(jiàn)于例如下列文獻(xiàn)*用α-羰基磺酸酯來(lái)烷基化苯酚-U.Burkard和F.Effenberger，Chem.Ber.119(1986)，1594；-J.Bierdermann等人，《醫(yī)藥化學(xué)雜志》(J.Med.Chem.)29(1986)，1183；-R.B.Rogers等人，US4,725,683。**用α-鹵代酯來(lái)烷基化苯酚-R.Aneja等人，《四面體》(Tetrahedron)2(1958)，203；-EP-A380043；-C.R.Edwards等人，《雜環(huán)化學(xué)雜志》(J.Heterocycl.Chem.)24(1987)，495；-C.P.Phadke等人，《合成》(Synthesis)5(1986)，413；-K.G.Watson，US4,837,355；-V.Elango等人，US4,908,476；-G.Schlegel等人，US4,978,774；-U.Burkard和F.Effenberger，Chem.Ber.119(1986)，1594；-H.Sugihara等人，《化學(xué)和藥物公報(bào)》(Chem.AndPharm.Bull)35(1987)，1919；-S.Fujinawa等人，US4,625,053。四氫呋喃基酯VIII和酯IX是已知的或可以本身已知的方式獲得(參見(jiàn)，例如EP-A548593、US4,086,076和H.G.Zachau和W.Krau，Chem.Ber.93(1960)，1830)。方法D在堿存在下，使式X的3-吡啶基苯硫酚與四氫呋喃基酯VIII或酯IX反應(yīng)關(guān)于L的定義和適合的溶劑/稀釋劑和堿，詳情參見(jiàn)方法C。進(jìn)行此種類型的烷基化反應(yīng)的進(jìn)一步的詳情可見(jiàn)于例如下列文獻(xiàn)*用α-羰基磺酸酯烷基化苯硫酚-U.Burkard和F.Effenberger，Chem.Ber.119(1986)，1594；**用α-鹵代酯烷基化苯硫酚-M.B.Floyd，US4,983,753；-E.Campaigne和A.R.McLaughlin，《雜環(huán)化學(xué)雜志》(J.Heterocycl.Chem.)20(1983)，623；-J.Durman等人，J.Chem.Soc.PerkinTrans.(1986)，1939；-M.Kawada等人，《化學(xué)和藥物公報(bào)》(Chem.AndPharm.Bull.)34(1986)，1939；-H.Sugihara等人，《化學(xué)和藥物公報(bào)》(Chem.And.Pharm.Bull.)35(1987)，1919；除非另作指明，上面描述的所有方法宜在大氣壓下進(jìn)行或在具體的反應(yīng)混合物自壓下進(jìn)行。一般而言，通過(guò)本身已知的方式處理反應(yīng)混合物，例如通過(guò)去除溶劑，在水與適合的有機(jī)溶劑的混合物中分配殘余物，并處理有機(jī)相，從而獲得產(chǎn)物。式I的取代2-苯基吡啶可以含有一至多個(gè)手性中心，且若如此，通常獲得的是對(duì)映體或非對(duì)映體的混合物。如果需要，此混合物可以用常規(guī)的方法拆分成大體上純的異構(gòu)體，例如通過(guò)結(jié)晶或經(jīng)光學(xué)活性吸附物色譜分離的方式。純的光學(xué)活性異構(gòu)體也可以由相應(yīng)的光學(xué)活性原料制備。含有CH-酸性取代基的2-苯基吡啶I可以用本身已知的方式轉(zhuǎn)化成其鹽，優(yōu)選轉(zhuǎn)化成其堿金屬鹽。其中金屬離子不是堿金屬離子的I鹽可以以常規(guī)的方式，通過(guò)相應(yīng)的堿金屬鹽的復(fù)分解來(lái)制備，同樣可通過(guò)氨或鏻、锍、或氧化锍的氫氧化物制得銨和锍鹽。帶有一個(gè)未端氨基的化合物還可以形成酸加成鹽?；衔颕及其農(nóng)業(yè)上可用的鹽適合作為除草劑，它們可以是異構(gòu)體混合物的形式和純異構(gòu)體的形式。含有I的除草組合物在防治非耕地的植物方面非常有效，特別是在高施用量的情況下。它們可以在作物如小麥、稻、玉米、大豆和棉花中防治闊葉雜草和禾草，而不對(duì)作物造成明顯的傷害。這種效果特別是出現(xiàn)在低施用量的情況下。根據(jù)具體的施用方法的不同，化合物I或含有其的組合物也可以用于其它大量的作物，用于消滅莠草。適合的作物的實(shí)例是下列洋蔥、鳳梨、花生、蘆筍、甜菜(Betavulgarisspp.altissima)、蕪菁甜菜(Betavulgarisspp.rapa)、Brassicanapusvar.napus、Brassicanapusvar.napobrassica、蔓菁(Brassicarapavar.silvestris)、茶、紅花、美洲山核桃、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿卜、油棕、歐洲草莓、大豆、陸地棉、(雞腳棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡校、大麥、啤酒花、甘藍(lán)、核桃、兵豆、亞麻、蕃茄、蘋(píng)果屬、木薯、紫花苜蓿、芭蕉屬、煙草(黃花煙草)、油橄欖、稻、雪豆、菜豆、歐洲云杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、桃、西洋梨、紅醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麥、馬鈴薯、蘆黍(蜀黍)、可可、紅車軸草、普通小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄、玉米。此外，化合物I也可以應(yīng)用在這樣的作物上，所述的作物通過(guò)育種包括基因工程的方法，業(yè)已對(duì)除草劑的作用具有高抗性。再者，取代的2-苯基吡啶I也適合用于植物干燥和/或落葉。作為干燥劑，它們特別適合于作物如馬鈴薯、油菜、向日葵和大豆地上部分的干燥。這樣可使這些重要作物進(jìn)行完全機(jī)械化收獲。利于采收也是商業(yè)上的需要，在柑桔樹(shù)、橄欖或其它種類和各種果樹(shù)、核果果樹(shù)和干果果樹(shù)的情況下，這種需要可以通過(guò)對(duì)樹(shù)木的附著力的暫時(shí)的集中的下降或減弱來(lái)實(shí)現(xiàn)。同樣的機(jī)制，即，促進(jìn)植物的果實(shí)或葉部和梢部脫落組織的形成，對(duì)于作物(特別是棉花)的高度可控制落葉同樣也是重要。此外，縮短單個(gè)棉花植物成熟的時(shí)間間隔可導(dǎo)致在收獲后有更高的纖維質(zhì)量。化合物I或含有它的除草組合物可以以可直接噴霧水溶液、粉末和懸浮液，或高濃度水懸劑、油懸劑或其它懸浮液、或分散液、乳劑、油分散液、膏劑、噴粉組合物、撒施組合物或顆粒劑的形式，通過(guò)噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決于使用的目的；在每一種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明的新穎活性成分的分散盡可能的細(xì)微和均勻。制備直接可噴霧溶液、乳劑、膏劑或油分散液的適合的惰性輔助劑基本上是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾份如煤油或柴油，煤焦油和動(dòng)植物油，脂族烴、環(huán)烴和芳烴，例如，石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮如環(huán)己酮或強(qiáng)極性溶劑，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮，或水。含水的施用形式可以通過(guò)加水，由乳油、懸浮劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散顆粒劑制備。制備乳劑、膏劑或油分散劑時(shí)，通過(guò)加入潤(rùn)濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑，將物質(zhì)本身或溶于油或溶劑中的物質(zhì)于水中均質(zhì)化。另外，也可以制備由活性物質(zhì)、潤(rùn)濕劑、粘合劑、分散劑或乳化劑和可能的適合用水稀釋的溶劑或油組成的濃縮物。適合的表面活性物質(zhì)是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬、銨鹽，烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽、烷基-、月桂基醚-和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯基-、或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸鹽、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒施和噴粉組合物可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨而生產(chǎn)。顆粒劑(例如，涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)可以通過(guò)將活性化合物粘合到固體載體上而制備。固體載體是礦石土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、塑料粉、和化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)物如面粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。在直接可施用制劑中的活性化合物I的濃度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。制劑中通常含有按重量計(jì)0.001至98％、優(yōu)選按重量計(jì)0.01至95％的活性化合物。在此情況下，所采用的活性成分純度為90％至100％，優(yōu)選95％至100％(根據(jù)NMR譜)。下列劑型實(shí)施例說(shuō)明這些制劑的制備I.將20份重量的化合物Ia.10溶于由如下組成的混合物80份重量的烷基化苯、10份重量的8至10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加成物、5份重量的十二烷基苯磺酸鈣鹽和5份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。II.將20份重量的化合物Ia.10溶于由如下組成的混合物40份重量的環(huán)己酮、30份重量的異丁醇、20份重量的7摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾異辛基酚的加成物和10份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。III.將20份重量的活性化合物Ia.10溶于由如下組成的混合物25份重量的環(huán)己酮、65份重量沸點(diǎn)為210至280℃的礦物油餾份和10份重量的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，并將之細(xì)分散于100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。IV.將20份重量的活性化合物Ia.10與3份重量的二異丁基萘-α-磺酸鈉鹽、17份重量的來(lái)源于亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉鹽和60份重量的粉狀硅膠徹底混合，并在錘磨中磨碎。通過(guò)將混合物細(xì)分散于20,000份重量的水中，獲得含有0.1％(重量)活性化合物的噴霧混合物。V.將3份重量的活性化合物Ia.10與97份重量細(xì)分散的高嶺土混合。以這種方式，獲得含有3％(重量)活性化合物的噴粉組合物。VI.將20份重量的活性化合物Ia.10與2份重量的十二烷基苯磺酸鈣鹽、8份重量的脂肪醇聚乙二醇醚、2份重量的苯酚-脲-甲醛縮合物的鈉鹽和68份重量的石蠟礦物油均勻混合。獲得穩(wěn)定的油分散劑。VII.將1份重量的化合物Ia.10溶于由如下組成的混合物70份重量的環(huán)己酮、20份重量的乙氧基化異辛基苯酚和10份重量的乙氧基化蓖麻油。得穩(wěn)定的乳油。VIII.將1份重量的化合物Ia.10溶于由80份重量的環(huán)己酮和20份重量的EmulphorEL1)所組成的混合物，獲得穩(wěn)定的乳油。本發(fā)明活性化合物I或除草組合物的施用可以在苗前或苗后進(jìn)行。如果某些作物對(duì)活性化合物的耐受性差，則可采用這樣的施用技術(shù)，在該技術(shù)中，除草組合物借助噴霧設(shè)備噴霧，如果可能的話，使敏感作物的葉片不被噴上，而與之同時(shí)，使活性化合物達(dá)到生長(zhǎng)在作物下面的莠草的葉片上或未覆蓋土壤的表面(苗后直接處理(post-directed)、鋪施(lay-by))。根據(jù)防治的目的、季節(jié)、靶體植物和生長(zhǎng)期的不同，活性成分I的施用劑量是0.001至3.0，優(yōu)選0.01至1kg活性成分(a.s.)/ha。為擴(kuò)大作用譜和獲得增效作用，取代的2-苯基吡啶可以與許多有代表性的其它除草劑或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性化合物混合或聯(lián)合施用。例如，適合的混合組分是1，2，4-噻二唑類、1，3，4-噻二唑類、酰胺類、氨基磷酸及其衍生物、氨基三唑類、N-酰苯胺類、芳氧基/雜芳氧基鏈烷酸及其衍生物、苯甲酸及其衍生物、苯并噻二嗪酮類、2-(雜芳?；?芳?；?-1，3-環(huán)己二酮、雜芳基芳基酮類、芐基異惡唑烷酮類、間CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯類、喹啉羧酸及其衍生物、氯乙酰苯胺類、環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物、二嗪類、二氯丙酸及其衍生物、二氫苯并呋喃類、二氫呋喃-3-酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二苯醚類、聯(lián)吡啶、鹵代羧酸及其衍生物、脲類、3-苯基尿嘧啶類、咪唑類、咪唑啉酮類、N-苯基-3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺類、惡二唑類、環(huán)氧乙烷類、苯酚類、芳氧基和雜芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯基乙酸及其衍生物、2-苯基丙酸及其衍生物、吡唑類、苯基吡唑類、噠嗪類、吡啶羧酸類及其衍生物、嘧啶基醚類、磺酰胺類、磺酰脲類、三嗪類、三嗪酮類、三唑啉酮類、三唑羧酰胺類和尿嘧啶類。此外，還可以單獨(dú)將化合物I(以其本身或其與其它除草劑的組合)與其它的作物保護(hù)劑組合物混合，且將之一同施用，例如與防治害蟲(chóng)病原真菌或細(xì)菌的組合物一起使用。感興趣的還有與礦物鹽溶液互混，采用這種方法來(lái)消除營(yíng)養(yǎng)元素或痕量元素的缺乏。也可以加入無(wú)植物毒性的油和油濃縮物。制備實(shí)施例表1中的化合物Ia.10制備是根據(jù)下列反應(yīng)式進(jìn)行的在80℃下，將1.0g的3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基)-5-三氟甲基吡啶、1.1g的(±)-(3R，4S)-4-乙酰氧基-3-(2-氯丙酰氧基)四氫呋喃和0.85g碳酸鉀在50ml無(wú)水二甲基甲酰胺中攪拌三小時(shí)。之后將冷卻的反應(yīng)混合物倒入200ml冰水中，此后用每次各100ml的叔丁基甲基醚萃取三次。合并的有機(jī)相用每次各50ml的水洗滌二次，經(jīng)硫酸鈉干燥，并濃縮。收率1.3g(80％)，為無(wú)色油狀物(非對(duì)映異構(gòu)體混合物)H1-NMR(270Mhz，于CDCl3中)δ[ppm]＝1.67(d，3H；次非對(duì)映異構(gòu)體)；1.71(d，3H；主非對(duì)映異構(gòu)體)；1.97(s，3H；次非對(duì)映異構(gòu)體)；2.00(s，3H；主非對(duì)映異構(gòu)體)；3.70-4.11(m，4H)，4.82(q，1H)，5.30(q，1H)，5.36-5.44(m，1H)，7.06(d，1H)，7.29(d，1H)，8.05(s，1H)，8.84(s，1H)。前體(±)-(3R，4S)-4-乙酰氧基-3-(2-氯丙酰氧基)四氫呋喃在0-5℃下，將12.4g(±)-2-氯丙酰氯滴加入冰冷的下述混合物中15.0g(±)-(3R，4S)-3-羥基-4-甲基羰氧基四氫呋喃、8.1g無(wú)水吡啶和200ml無(wú)水二氯甲烷。加入完畢后，將反應(yīng)混合物在23℃下再攪拌4小時(shí)，之后將之倒入400ml水中。之后分離出有機(jī)相，用每次各50ml的水洗滌二次，經(jīng)硫酸鈉干燥，并最后濃縮之。粗產(chǎn)物通過(guò)在10毫巴壓力下蒸餾純化。收率15.7g(68％)，為無(wú)色油狀物。H1-NMR(270Mhz，于CDCl3中)δ[ppm]＝1.73(d，3H)；2.09(s，3H)；3.80-3.92(m，2H)，4.07-4.16(m，2H)，4.45(q，1H)，5.33-5.44(m，2H)。應(yīng)用實(shí)施例(除草活性)由下列溫室試驗(yàn)可以顯示取代的2-苯基吡啶的除草作用所用的栽培容器是塑料花盆，盆中裝有腐殖質(zhì)含量約為3.0％的壤砂土作為基質(zhì)。根據(jù)不同的種類，分別播種不同試驗(yàn)植物的種子。在苗前處理的情況下，在播種后，將懸浮或乳化于水中的活性化合物用分散性能良好的噴嘴直接施用?；ㄅ枭晕残┧源偈姑劝l(fā)和生長(zhǎng)，然后，覆蓋上透明塑料地膜，直到植物生根。如果不是受活性化合物影響的話，覆蓋應(yīng)會(huì)使試驗(yàn)植物均勻的萌發(fā)。進(jìn)行苗后處理時(shí)，先讓試驗(yàn)植物長(zhǎng)出，根據(jù)不同的生長(zhǎng)形式，讓其長(zhǎng)到3至15cm高，此時(shí)方用懸浮或乳化于水中的活性化合物處理。為此試驗(yàn)植物或是直接播種并在同一花盆中生長(zhǎng)，或是先以秧苗形式分別生長(zhǎng)，再在處理前幾天，將它們移栽到試驗(yàn)花盆中。苗后處理的施用劑量是0.0078或0.0039kg/ha的a.s.(活性成分)根據(jù)種類的不同，將植物放置在10-25℃或20-35℃下。試驗(yàn)期歷經(jīng)2至4周。在此期間，悉心照料植物，并評(píng)價(jià)它們對(duì)各處理的反應(yīng)。以0至100的等級(jí)進(jìn)行評(píng)分。在此情況下，100是指沒(méi)有植物出苗或至少完全毀滅地上部分，而0是指無(wú)傷害或生長(zhǎng)正常。用在溫室實(shí)驗(yàn)中的植物由下列的種類組成</tables></tables>在0.0078或0.0039kg(a.s.)/ha的施用量下，在苗后處理的方法中，化合物Ia.10顯示出對(duì)上面提到的植物有非常好的作用。(接原文第62頁(yè)結(jié)構(gòu)式)應(yīng)用實(shí)施例(干燥/落葉活性)所用的試驗(yàn)植物是4葉的棉苗(無(wú)子葉)，該棉苗在溫室條件下生長(zhǎng)(相對(duì)濕度50-70％白晝/黑夜溫度27/20℃)。將棉苗的葉片用活性成分的含水制劑(以噴霧液為基準(zhǔn)加入按重量計(jì)0.15％的脂族醇烷氧基化物PlurafacLF700)噴霧至噴霧液向下滴流。水的施用量相當(dāng)于1000l/ha。13天后，脫落的葉片和落葉的程度以％計(jì)。在未處理對(duì)照的情況下，未出現(xiàn)葉片脫落。權(quán)利要求1.通式I的取代2-苯基吡啶及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，如果它們存在的話(貼原文第29頁(yè)結(jié)構(gòu)式I)其中可變項(xiàng)具有下列含意n是0或1；R1、R3、R4相互獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、氰基、羧基、(C1-C4-烷氧基)羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基或二-(C1-C4-烷基)氨基羰基；R2是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基、硝基、氨基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；駽1-C4-鹵代烷基磺?；籖5是氫、鹵素或氰基；R6和R8相互獨(dú)立地是氫或鹵素；R7是氫、氰基、硝基、羥基、三氟甲基磺酰氧基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基；X是下列橋之一-CO-、-O-C(R9，R10)-CO-、-S-C(R9，R10)-CO-、-CH2-CH(R11)-CO-或-CH＝C(R11)-CO-，其中R9和R10相互獨(dú)立地是氫或C1-C4-烷基和R11是氫、鹵素或C1-C4-烷基；Z是基團(tuán)其中R12是氫、羥基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、(C1-C4-烷基)羰氧基、(C1-C4-鹵代烷基)羰氧基、(C3-C6-環(huán)烷基)羰氧基、苯甲酰氧基、芐基羰氧基、芐氧基、(C1-C4-烷氧基)羰氧基、(C1-C4-烷基氨基)羰氧基、二-(C1-C4-烷基)-氨基羰氧基或C1-C3-烷基磺酰氧基；R13和R14相互獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或(C1-C4-烷基)羰氧基；R15是氫或C1-C4-烷基，且R16和R17相互獨(dú)立地是羥基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷氧基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、N-吡咯烷基、N-哌啶基、N-嗎啉基、C3-C6-環(huán)烷基氨基、二-(C3-C6-環(huán)烷基)-氨基、C3-C6-鏈烯基氨基或C3-C6-炔基氨基，或R16和R17在一起是橋-N(R18)-N-(R19)-或-N-(R20)-，其中R18和R19在每一種情況下是氫或C1-C4-烷基，且R20是氫、C1-C6-烷基、C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基或C3-C6-鏈烯氧基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I取代2-苯基吡啶，其中n是0；R1、R3、和R4相互獨(dú)立地是氫或鹵素；R2是鹵素或具有一至五個(gè)鹵原子的C1-C4-鹵代烷基；R5是氫或鹵素；R6是氫；R7是鹵素或氰基；R8是氫；R9和R10相互獨(dú)立地是氫或C1-C4-烷基；R11是氫或鹵素；R12、R13和R14相互獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4-烷基或(C1-C4-烷基)羰氧基；R15是氫；R16和R17相互獨(dú)立地是C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基或在一起為橋-NH-NH-、-N(C1-C4-烷基)-N(C1-C4-烷基)-或-N(R20)-，其中R20是氫或C1-C6-烷基。3.權(quán)利要求1的式I取代2-苯基吡啶及其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽作為除草劑或用于植物干燥和/或落葉的應(yīng)用。4.一種除草組合物，所述的組合物含有除草有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，以及如果需要，至少一種表面活性物質(zhì)。5.一種用于植物干燥和/或落葉的組合物，所述的組合物含有干燥和/或落葉有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，以及如果需要，至少一種表面活性物質(zhì)。6.一種制備除草活性組合物的方法，所述的方法包含將除草有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，與至少一種惰性液體和/或固體載體，以及如果需要，至少一種表面活性物質(zhì)混合。7.一種制備具有植物干燥和/或落葉活性的組合物的方法，所述的方法包含將干燥和/或落葉有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽，與至少一種惰性液體和/或固體載體，以及如果需要，至少一種表面活性物質(zhì)混合。8.一種防治莠草的方法，所述的方法包含使除草有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽作用于植物、其棲生地或種子。9.一種用于植物干燥和/或落葉的方法，所述的方法包含使干燥和/或落葉有效量的至少一種權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶或其農(nóng)業(yè)上可利用的鹽作用于植物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所處理的植物是棉花。11.一種制備權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶的方法，式I中Z是基團(tuán)所述的方法包含在堿存在下，在惰性溶劑或稀釋劑中，使式III的酰氯以本身已知的方式與式IV的3-羥基四氫呋喃反應(yīng)12.一種制備權(quán)利要求1中所要求的式I取代2-苯基吡啶的方法，式I中Z是基團(tuán)所述的方法包含在堿存在下，在惰性溶劑或稀釋劑中，使式III的酰氯以本身已知的方式與式V的醇反應(yīng)13.式III的酰氯其中可變項(xiàng)具有下列含意n是0或1；R1、R3、R4相互獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、氰基、羧基、(C1-C4-烷氧基)羰基、氨基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基或二-(C1-C4-烷基)氨基羰基；R2是氫、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基、硝基、氨基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、巰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-烷基磺基或C1-C4-鹵代烷基磺?；?；R5是氫、鹵素或氰基；R6和R8相互獨(dú)立地是氫或鹵素；R7是氫、氰基、硝基、羥基、三氟甲基磺酰氧基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基；X是下列橋之一-CO-、-O-C(R9，R10)-CO-、-S-C(R9，R10)-CO-、-CH2-CH(R11)-CO-或-CH＝C(R11)-CO-，其中R9和R10相互獨(dú)立地是氫或C1-C4-烷基和R11是氫、鹵素或C1-C4-烷基。14.一種制備權(quán)利要求13中所要求的式III酰氯的方法，所述的方法包含用本身已知的方法，將相應(yīng)的游離羧酸或其堿金屬鹽氯化。15.一種制備權(quán)利要求1中所要求的其中n是1的式I取代2-苯基吡啶的方法，所述的方法包含在惰性溶劑或稀釋劑中，用本身已知的方式氧化其中n是0的相應(yīng)的取代2-苯基吡啶。16.一種制備權(quán)利要求1中所要求的其中X是橋-O-C(R9，R10)-CO-的式I取代2-苯基吡啶的方法，所述的方法包含在堿存在下，在惰性溶劑或稀釋劑中，用本身已知的方式，使式VI的3-吡啶基苯酚與式VII的四氫呋喃基酯反應(yīng)或與式VIII的酯反應(yīng)其中L在每一種情況下是氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲基磺酰氧基、苯磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸?7.一種制備權(quán)利要求1中所要求的其中X是橋-S-C(R9，R10)-CO-的式I取代2-苯基吡啶的方法，所述的方法包含在堿存在下，在惰性溶劑或稀釋劑中，用本身已知的方式，使式IX的3-吡啶基苯硫酚與式VII的四氫呋喃基酯反應(yīng)或與式VIII的酯反應(yīng)其中L在每一種情況下是氯、溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲基磺酰氧基、苯磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸Ｈ恼景l(fā)明描述了式Ⅰ取代2－苯基吡啶及其鹽,其中,n=0或1;R文檔編號(hào)A01N43/40GK1183772SQ96191451公開(kāi)日1998年6月3日申請(qǐng)日期1996年1月4日優(yōu)先權(quán)日1995年1月13日發(fā)明者P·謝弗,G·哈普里特,E·黑斯特拉齊爾,R·克里茨,H·科尼格,A·哈里斯,N·高茨,H·沃爾特,K－O·偉斯費(fèi)倫,U·米斯里茨申請(qǐng)人:巴斯福股份公司