專利名稱：：用1－芳基吡唑或1－雜芳基吡唑化合物對(duì)玉米螟的防治的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種保護(hù)玉米的方法。有必要預(yù)防玉米螟對(duì)玉米的侵害，特別是那些螟蛾族的如歐洲玉米螟[拉丁名Ostrinia種，如Ostrinianubilalis(下文稱作歐洲玉米螟)]，西南玉米螟和Lesser玉米莖稈螟。這些不同的玉米螟帶來(lái)了類似的問(wèn)題。玉米螟幼蟲(chóng)可以消耗全部植物葉組織的40％，從而相當(dāng)大地降低光合作用和隨后的產(chǎn)量。通過(guò)晚期感染消耗谷穗可進(jìn)一步減產(chǎn)。歐洲玉米螟也可以穿入莖稈而取食；該穿入使得莖稈變脆弱并在風(fēng)暴或刮風(fēng)的天氣里折斷，導(dǎo)致減產(chǎn)。而且，由于害蟲(chóng)采食發(fā)生在不易觀察的莖稈的螺環(huán)中和孔道中，所以蟲(chóng)害不明顯，因此有可能認(rèn)為殺蟲(chóng)處理無(wú)必要，或者選擇殺蟲(chóng)處理的時(shí)間不當(dāng)以至于在它們進(jìn)入植物的螺環(huán)穗或穿入硬莖稈之前未防治幼蟲(chóng)。歐洲玉米螟的隱蔽效應(yīng)以及難以正確選擇葉面施用殺蟲(chóng)劑的時(shí)間，使得需要有一種長(zhǎng)期和持續(xù)保護(hù)玉米以防治歐洲玉米螟；并進(jìn)而避免無(wú)法預(yù)料的該歐洲玉米螟進(jìn)入植物的螺環(huán)和莖。然而，現(xiàn)有的必需施用到葉以防治歐洲玉米螟的殺蟲(chóng)劑提供的有效保護(hù)期不超過(guò)一或兩周。該有關(guān)正確選擇施藥時(shí)間的困難可通過(guò)施藥到植物土壤而克服，但是由于施用該產(chǎn)品到土壤中和感染歐洲玉米螟之間的時(shí)間間隔(2到4個(gè)月)，以及從該土壤到該歐洲玉米螟幼蟲(chóng)采食的葉間的距離(0.7m到2.5m)使得幾乎不能期望在使用中等劑量的活性組分時(shí)該方法高效預(yù)防歐洲玉米螟。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，“玉米(maize)”一詞和“玉米(corn)”一詞是相當(dāng)?shù)?。單詞“maize”，“corn”，“玉米植株”，和“玉米種子”包括了植物的全部發(fā)育階段和部分，包括種子，葉，莖稈和玉米穩(wěn)及粒。已知玉米植株可用一些雜環(huán)殺蟲(chóng)劑進(jìn)行保護(hù)，如專利申請(qǐng)WO87/3781，93/6089，94/21606以及歐洲專利申請(qǐng)295117所述的殺蟲(chóng)劑。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種有效的處理玉米以防治歐洲玉米螟的方法(雖然目前對(duì)此方法極有偏見(jiàn))。本發(fā)明的另一個(gè)目的提供一種高效的處理玉米以防治歐洲玉米螟的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種長(zhǎng)期有效的處理玉米以防治歐洲玉米螟的方法。這些和其它目的在本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)中有更充分的說(shuō)明。已發(fā)現(xiàn)通過(guò)本發(fā)明可以調(diào)整和達(dá)到這些目的。本發(fā)明的目前目的是一種防治侵害或者易侵害或者預(yù)計(jì)會(huì)侵害玉米植株的玉米螟(如歐洲玉米螟)的方法，以及一種保護(hù)玉米植株以防治玉米螟(如歐洲玉米螟)的方法，其是通過(guò)在事先種植的玉米種子上、附近或周圍施用一種有效量的1-芳基吡唑殺蟲(chóng)活性組分。本發(fā)明的目的也在于一種減少和/或者防止玉米莖稈中形成孔道的方法，其是在事先種植的玉米種子上、附近或周圍施用一種有效劑量的1-芳吡唑殺蟲(chóng)活性組分。本發(fā)明還有進(jìn)一步的目的在于一種防治侵害或者成熟的易侵害或者預(yù)計(jì)會(huì)侵害玉米植株的玉米螟(如歐洲玉米螟)的方法，以及一種保護(hù)成熟玉米植株以防治玉米螟(如歐洲玉米螟)的方法，其是通過(guò)在播種時(shí)在所播玉米種子的附近施用有效量的1-芳基吡唑殺蟲(chóng)活性組分。根據(jù)本發(fā)明的可用的1-芳基吡唑化合物是式(I)的化合物其中R1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或者鹵代烷基；R4選自氫原子，鹵原子，以及可能是-NR5R6，C(O)OR7，-S(O)mR7，烷基，鹵代烷基，-OR8，或者-N＝C(R9)(R10)的基團(tuán)；R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，-S(O)rCF3；或者R5和R6共同構(gòu)成一個(gè)可插入一個(gè)或多個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；R7選自烷基或者鹵代烷基；R8選自烷基，鹵代烷基或者氫原子；R9選自氫原子和烷基；R10選自苯基或雜芳基，其可選擇性地由一個(gè)或多個(gè)羥基，鹵原子，-O-烷基，-S-烷基，氰基，或烷基或者它們的結(jié)合物所取代；X選自氮原子和C-R12基團(tuán)；R11和R12分別選自鹵原子或氫原子；R13選自鹵素原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，-S(O)qCF3，-SF5；m，n，q，r分別選自0，1，和2；若R1為甲基時(shí)，R3為鹵代烷基，R4是NH2，R11為Cl，R13是CF3，而X是N。由于生物效應(yīng)的原因包括權(quán)利要求1的條件。式(I)中的烷基和烷氧基優(yōu)選地是低級(jí)烷基和烷氧基，即帶有一到四個(gè)碳原子的基團(tuán)。該鹵代烷基和鹵代烷氧基同樣優(yōu)選地帶有一到四個(gè)碳原子。該鹵代烷基和鹵代烷氧基可帶有一個(gè)或多個(gè)鹵素原子，優(yōu)選的此類基團(tuán)包括-CF3和-OCF3。用于本發(fā)明的優(yōu)選的1-芳基吡唑基團(tuán)是式(I)的那些基團(tuán)，其中R1是CN；和/或者R4是-NR5R6；和/或者R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，C(O)OR7；和/或者X是C-R12；和/或者R13選自鹵原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，或-SF5。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的1-芳基吡唑基團(tuán)是式(I)中的那些基團(tuán)，其中R1是CN；R4是-NR5R6；R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，C(O)OR7；X是C-R12；R13選自鹵素原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，或者-SF5。本發(fā)明的范圍內(nèi)的能用于控制歐洲玉米螟的具體吡唑衍生物包括5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基亞磺酰吡唑。這個(gè)用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的殺蟲(chóng)劑在下文中稱為化合物A。式(I)化合物的制備可按照國(guó)際專利公開(kāi)WO87/03781，WO93/06089和WO94/21606，以及歐洲專利公開(kāi)0295117，0403300，0385809，和0679650，德國(guó)專利公開(kāi)19511269和美國(guó)專利5,232,940和5,236,938中所述的任何工藝進(jìn)行。如上述，本發(fā)明的1-芳基吡唑必須施用到所播玉米種子的附近。實(shí)際上，這意味著該活性組分應(yīng)該施用到待種的玉米種子上(播種前施用，選擇性作為直接對(duì)玉米子進(jìn)行處理)，或者作為在播種了該玉米種子后的土壤處理。在玉米種子播種時(shí)或者以后施用活性組分到土壤中是有利的，從而使得所提供的土壤中活性成份的比率為大約0.01kg/公頃(ha)到大約1kg/ha，優(yōu)選地介于0.02和0.3kg/ha之間。有利的是，上述1-芳基吡唑可配成流動(dòng)劑組合物，可濕性粉劑，微乳劑及類似劑型，它們都施用到土壤，水和/或者葉上并提供所需的植物保護(hù)作用。該配方包括混合有惰性的農(nóng)藝上可接受的固體或液體稀釋劑的本發(fā)明的化合物。土壤施藥的優(yōu)選劑型是顆粒劑或液態(tài)劑型?？赡艿呐浞降恼f(shuō)明可見(jiàn)于專利申請(qǐng)WO87/3781，93/6089，94/21606以及歐洲專利申請(qǐng)295117。例如，本發(fā)明的活性組分的可濕性粉劑，藥粉和藥粉濃縮劑型可以通過(guò)將式(I)的1-芳基吡唑化合物和大約1％到20％重量百分比的固體陰離子表面活性劑一起研磨而制備。一種合適的陰離子型表面活性劑是硫代琥珀酸鈉的二辛基酯。該配方中還包括大約85％到99％重量百分比的惰性固態(tài)稀釋劑，如蒙脫土，硅鎂土，白堊，滑石，高嶺土，硅藻土，石灰石，硅酸鹽或類似物，以及其他如上文所述的輔助劑。如前述，本發(fā)明的1-芳基吡唑在播種前施用于玉米時(shí)也可以有效地防治歐洲玉米螟。玉米可以進(jìn)行處理，特別是通過(guò)包衣或包埋或浸透于液態(tài)或糊狀的性質(zhì)明確的制劑中而進(jìn)行處理并隨后干燥。包含有2-1000克/公擔(dān)的，優(yōu)選5-800克/公擔(dān)的玉米尤其合適。由于其提供了長(zhǎng)期的處理，所以本發(fā)明是特別有利的。根據(jù)本發(fā)明可達(dá)到與生長(zhǎng)大約2到3米莖的玉米植株對(duì)應(yīng)的一段時(shí)期的保護(hù)作用。下列實(shí)施例為了闡明本發(fā)明而提供。實(shí)施例1將玉米播種于3.51貯槽中，并在溫室里生長(zhǎng)。將化合物A的顆粒(1.5％w/w)在播種以相當(dāng)于120g/ha的活性成份的比率施于土壤表面。將歐洲玉米螟卵塊在植物發(fā)芽后3-4周置于葉上。在感染后4-5周(此時(shí)植株高于2米)計(jì)數(shù)歐洲玉米螟引起的莖稈蟲(chóng)孔數(shù)。未處理的對(duì)照，和用Terbufos(1120g/ha)及Imidacloprid(500g/ha)的顆粒處理的植株分別平均有5.3，5.5和5.6蟲(chóng)孔/莖稈。而用化合物A處理的植株平均有0.4蟲(chóng)孔/莖稈。實(shí)施例2將玉米種籽用化合物A以每公擔(dān)種子有500克化合物A的比例處理。然后，如實(shí)施例1所述進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。最后，植株平均有1.3個(gè)蟲(chóng)孔/莖稈。未處理的植株平均有4.1蟲(chóng)孔/莖稈。實(shí)施例3用化合物A以500克/公擔(dān)種子的比例處理玉米種子。然后，播種，讓其生長(zhǎng)90天后，測(cè)評(píng)抗歐洲玉米螟的損傷。未處理的對(duì)照組平均有20.3個(gè)蟲(chóng)孔/10個(gè)莖稈，并且有72.5％的莖稈受損害。用化合物A處理的種子發(fā)育成的植株則平均有6.5蟲(chóng)孔/10莖稈(68％防治)，而受損害莖稈只有32.5％。實(shí)施例4將玉米播于田間并使其生長(zhǎng)。將化合物A的顆粒在播種時(shí)以120克AI/Ha的活性成份的比例施用于土壤表面，對(duì)一部分植株進(jìn)行開(kāi)溝處理和帶狀處理。全部植株在播種48天后用歐洲玉米螟卵塊以50-100個(gè)卵/植株的比例感染。在播種77天時(shí)采集標(biāo)本并檢查每十株植物的蟲(chóng)孔數(shù)和感染蟲(chóng)害植株的百分?jǐn)?shù)。數(shù)據(jù)如表1所示。如下計(jì)算防治的百分?jǐn)?shù)(％)％防治＝[(％感染的未處理植株)-(％感染的處理植株]/(％感染的未處理植株)表1</tables>實(shí)施例5將玉米播于田間并生長(zhǎng)。將化合物A的顆粒在播種時(shí)以120克AI/Ha的活性成份的比例施用到土壤表面，對(duì)一部分植株進(jìn)行開(kāi)溝處理和帶狀處理。全部植株在播種74天后用歐洲玉米螟卵塊以50-100個(gè)卵/植株的比例感染。在播種后103天時(shí)采樣并檢查每十株植物的蟲(chóng)孔數(shù)和感染蟲(chóng)害植株的百分?jǐn)?shù)?？刂频陌俜?jǐn)?shù)(％)計(jì)算如實(shí)施例4。結(jié)果如表2表2</tables>實(shí)施例6將玉米播于田間并生長(zhǎng)。將化合物A的顆粒在播種時(shí)以120gAI/Ha的活性成份的比例施用于土壤表面，對(duì)一部分植株進(jìn)行開(kāi)溝處理和帶狀處理。全部植株在播種91天后用歐洲玉米螟卵塊以50-100個(gè)卵塊/植株的比例感染。在播種后127天時(shí)采樣并檢查每十株植物的蟲(chóng)孔數(shù)。未處理的植株平均有4.3個(gè)蟲(chóng)孔/10個(gè)穗桿。用化合物A帶狀和開(kāi)溝處理的植株平均分別有2.8和2.3個(gè)蟲(chóng)孔/10個(gè)穗桿。權(quán)利要求1.一種包括在預(yù)先種植的玉米種子上、周圍或者附近施用有效量的化合物而防治侵染或者易侵染或者預(yù)計(jì)會(huì)侵染玉米植株的玉米螟的方法，該化合物具有式其中N1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或鹵代烷基；R4選自氫原子，鹵原子，以及可能為-NR5R6，C(O)OR7，-S(O)mR7，烷基，鹵代烷基，-OR8，或者-N＝C(R9)(R10)的基團(tuán)；R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，-S(O)rCF3；或者R5和R6共同結(jié)合帶有一個(gè)或多個(gè)雜原子的二價(jià)基團(tuán)；R7選自烷基或鹵代烷基；R8選自烷基，鹵代烷基或者氫原子；R9選自氫原子和烷基；R10選自苯基或者雜芳基，其任意地由一個(gè)或多個(gè)羥基，鹵素原子，-O-烷基，-S-烷基，氰基，或烷基或者它們的結(jié)合物所取代；X選自氮原子和C-R12基團(tuán)；R11和R12分別選自鹵原子或氫原子；R13選自鹵原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，-S(O)qCF3，-SF5；m，n，q，r分別選自0，1和2；若R1是甲基，R3是鹵代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13為CF3，而X是N。2.一種保護(hù)玉米以防治玉米螟的方法，包括在先前種植的玉米種子上、附近或周圍施用有效量的式(I)的化合物其中的取代基是如權(quán)利要求1所定義的。3.一種按照權(quán)利要求1的減少和/或防止玉米莖桿中蟲(chóng)孔形成的方法，其包括在先前種植的玉米種子上、附近或周圍施用有效量的式(I)的化合物。4.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其包括在該玉米種子播種的時(shí)候施用式(I)的化合物。5.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其包括在該玉米種子播種后應(yīng)用該式(I)的化合物處理土壤。6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)玉米植株以防治玉米螟的方法，其包括在播種前對(duì)該玉米種子應(yīng)用式(I)的化合物。7.根據(jù)任何前述權(quán)利要求所述的方法，其中的玉米螟是Ostrinianubilalis。8.根據(jù)任何一種前述權(quán)利要求所述的方法，其中R1是CN；和/或者R4是-NR5R6；和/或者R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，C(O)OR7；和/或者X是C-R12；和/或者R13選自鹵原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，或-SF5。9.根據(jù)任何一種前述的權(quán)利要求所述的方法，其中R1是CN；R4是-NR5R6；R5和R6分別選自氫原子，烷基，鹵代烷基，-C(O)烷基，C(O)OR7；X是C-R12；R13選自鹵原子，鹵代烷基，鹵代烷氧基，或者-SF5。10.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中的式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基亞磺酰吡唑。11.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中將活性成分施到土壤中，使得有大約0.01kg/ha到大約1kg/ha的活性成分的比例。12.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中將活性成分施到土壤中，使得有0.02到0.3kg/ha之間的活性成分的比例。13.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中應(yīng)用該活性成分使得玉米種子含有2-1000克/q的活性成分。14.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中應(yīng)用該活性成分使得玉米種子中含有5-800克/q的活性成分。15.應(yīng)用于如任一前述權(quán)利要求所述的方法中的組合物，其含有0.0001-95％的重量百分比的如該前述權(quán)利要求所定義的式(I)的活性成分。全文摘要通過(guò)在播種的玉米種子的附近施用有效量的1－芳基吡唑殺蟲(chóng)活性組分而防治侵染或易侵染或預(yù)計(jì)會(huì)侵染玉米植株的玉米螟的方法。通過(guò)在所播玉米種子的附近施用有效量的1－芳基吡唑殺蟲(chóng)活性組分以保護(hù)玉米植株以防治歐洲玉米螟的方法。文檔編號(hào)A01N47/02GK1183028SQ96193632公開(kāi)日1998年5月27日申請(qǐng)日期1996年4月22日優(yōu)先權(quán)日1995年5月1日發(fā)明者里德·N·羅亞爾蒂,邁克爾·T·皮拉托,尼古拉斯·M·哈蒙,弗農(nóng)·L·邁爾斯申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司