農(nóng)藥組合物的制作方法
【專利說明】農(nóng)藥組合物
[0001] 相關申請的奪叉引用 本申請要求2012年10月23日提交的美國臨時申請系列No. 61/717, 188號和2013 年8月5日提交的美國臨時申請系列No. 61/862, 152的權利，二者并入本文作為參考。 發(fā)明領域
[0002] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥組合物，特別是含有沉積控制劑的農(nóng)藥組合物。
[0003] 發(fā)明背景 包括殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、殺螨劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的許多農(nóng)藥以液體組合物的 形式施用。除了該農(nóng)藥以外，這種液體組合物通常包含一種或多種助劑化合物，所述助劑化 合物旨在改善該液體組合物的一種或多種性質(zhì)，例如儲存穩(wěn)定性、處理簡易性、活性成分在 靶標上的沉積和/或?qū)Π袠松锏霓r(nóng)藥藥效。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了改善活性成分在靶標上的沉積從而改善噴灑的功效，已知使用沉積控制劑。 沉積控制劑包括漂移控制劑（drift control agent)、防彈跳劑（anti-bouncing agent)、 防飛派劑、防流失劑（anti-leaching agent)、防霧化劑、防滾落劑（anti-roll off agent) 以及它們的組合。
[0005] 漂移控制劑是通常通過控制液滴大小使得噴灑液滴不易被吹離靶標和錯過靶標 區(qū)域的添加劑。防彈跳劑(也稱為防反彈劑)是當液滴碰撞靶標表面例如葉子時使得噴灑液 滴不易彈跳、反彈或飛濺，從而減少活性成分損失到地面的添加劑。防流失劑(也稱為耐雨 水沖刷劑（rain-fastness agent))是在液滴沉積到祀標表面后使得噴灑液滴不易被雨或 風從靶標表面脫除和/或使得活性成分長期起效的添加劑。在每種情況下，該沉積控制劑 提高效率并且允許減少所使用的活性成分的量，這又減少經(jīng)濟和環(huán)境問題。防滾落劑，也稱 為粘著劑，是使得噴灑液滴不易從靶標表面滾落或掉落的添加劑。
[0006] 對于開發(fā)用于改善沉積控制（例如控制噴施的農(nóng)藥的漂移或控制噴施的農(nóng)藥的反 彈或滾落）的助劑有持續(xù)的興趣，所述助劑當以低量存在于噴灑組合物時表現(xiàn)出高性能并 且對于該噴灑組合物中助劑的量相對不敏感。
[0007] 在第一個方面，本發(fā)明涉及一種用于改善水性農(nóng)藥組合物的噴灑性能的助劑組合 物，其包含： (a) 至少一種脂肪族沉積控制劑，和 (b) (i)液體介質(zhì)、一種或多種助水溶物、和任選的一種或多種表面活性劑，或者 (b) (ii) -種或多種表面活性劑、任選的一種或多種助水溶物或者液體介質(zhì)。
[0008] 所述助劑組合物在稀釋成水溶液時能夠形成穩(wěn)定的乳液。在一個實施方案中，所 述助劑組合物包含至少一種脂肪族沉積控制劑和至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可 以是任何適合的表面活性劑，包括但不限于聚烷氧基化的甘油三酯、脂肪酸二醇酯表面活 性劑、或者它們的組合。在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑可以包含一種或多種 脂肪烷烴、脂肪胺、脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪酸甘油酯、脂肪酸甘油三酯、脂肪酸酯、或者它們 的混合物。在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑可以包含一種或多種脂肪烷烴、月旨 肪胺、脂肪酸、脂肪酸甘油酯、或者它們的混合物。
[0009] 在一個特定的實施方案中，所述助劑組合物包含：(a)至少一種脂肪族沉積控制 劑，該脂肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸；和（b) (ii)至少一種表面活性劑。所述脂 肪酸可以包含：油酸、亞油酸、妥爾油脂肪酸、或者它們的混合物。
[0010] 在另一個實施方案中，所述助劑組合物包含：(a)至少一種脂肪族沉積控制劑，該 脂肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸；和（b) (ii)至少一種表面活性劑，該表面活性 劑包含聚烷氧基化的甘油三酯。
[0011] 在另一個實施方案中，所述助劑組合物包含：(a)至少一種脂肪族沉積控制劑，該 脂肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸甘油三酯；和（b) (ii)至少一種表面活性劑，該 表面活性劑包含聚烷氧基化的甘油三酯、脂肪酸二醇酯表面活性劑、或者其組合。在一個實 施方案中，所述一種或多種脂肪酸甘油三酯以組合物的70重量％_99重量％的量存在。在 另一個實施方案中，所述一種或多種脂肪酸甘油三酯以組合物的60重量％_90重量％的量 存在，或者在另一個實施方案中，以組合物的65重量％_98重量％的量存在，或者在另一個 實施方案中，以組合物的65重量％-80重量％的量存在。
[0012] 在一個實施方案中，所述助劑組合物包含：(a)至少一種脂肪族沉積控制劑，該脂 肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸酯；和（b) (ii) -種或多種選自烷氧基化醇表面活 性劑的表面活性劑。在一個特定的實施方案中，所述脂肪酸酯為月桂酸甲酯。
[0013] 在一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族漂移控制劑和/或脂肪族防 反彈劑和/或脂肪族防滾落劑。
[0014] 在另一個方面，本文描述濃縮的農(nóng)藥組合物，其包含： 液體介質(zhì)， 一種或多種農(nóng)藥化合物，和 有效量的至少一種脂肪族沉積控制劑，所述量使得當所述濃縮的農(nóng)藥組合物被稀釋 和噴施時，與不含所述至少一種脂肪族沉積控制劑的類似的被稀釋和噴施的農(nóng)藥組合物相 比，可有效提供改善的沉積控制。在一個實施方案中，所述濃縮的農(nóng)藥組合物為均勻的液 體。在另一個實施方案中，所述濃縮的農(nóng)藥組合物在用水稀釋時形成穩(wěn)定的乳液。通常，如 果所述濃縮的農(nóng)藥組合物在用水稀釋時(通常是噴灑溶液）未形成穩(wěn)定的乳液或保持均勻 性，則產(chǎn)生問題。例如，該噴灑溶液或稀釋后的農(nóng)藥濃縮液如果不能形成穩(wěn)定的乳液或保持 均勻性，則無法使用且不能被噴施(例如，堵塞從噴灑罐到噴嘴的管線、堵塞噴嘴)。
[0015] 任選地，所述濃縮的農(nóng)藥組合物包含至少一種表面活性劑。在一個實施方案中，所 述脂肪族沉積控制劑為脂肪族漂移控制劑和/或脂肪族防反彈劑和/或脂肪族防滾落劑。
[0016] 在一個實施方案中，如果所述脂肪族沉積控制劑為脂肪酸，所述濃縮的農(nóng)藥組合 物不含表面活性劑。在一個實施方案中，"不含表面活性劑"是指完全不含或基本上不含表 面活性劑，即可以存在微量的表面活性劑。
[0017] 在另一個方面，本發(fā)明涉及一種最終使用的（end use)農(nóng)藥組合物，其包含： 水， 一種或多種農(nóng)藥化合物，和 作為沉積控制劑有效量的至少一種脂肪族沉積控制劑。
[0018] 在一個實施方案中，所述最終使用的農(nóng)藥組合物包含至少一種表面活性劑。在另 一個實施方案中，所述至少一種脂肪族沉積控制劑為一種或多種脂肪酸。在另一個實施方 案中，所述至少一種脂肪族沉積控制劑為一種或多種脂肪酸甘油三酯，其中，存在所述至少 一種表面活性劑，并且所述表面活性劑選自聚烷氧基化的甘油三酯，脂肪酸二醇酯表面活 性劑、或者其組合。所述一種或多種脂肪酸甘油三酯或者一種或多種脂肪酸可以以組合物 的0. 001重量％-5重量％的量存在，或者在其它實施方案中，以組合物的0. 01重量％_4重 量％的量存在，或者以組合物的〇. 01重量％_3重量％的量存在，或者以組合物的0. 01重 量％-2重量％的量存在。在一個實施方案中，所述一種或多種脂肪酸甘油三酯或者一種或 多種脂肪酸可以以組合物的0. 01重量％-1重量％的量存在。
[0019] 在一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族漂移控制劑。在另一個實施 方案中，所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族防反彈劑。在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積 控制劑為脂肪族防滾落劑。
[0020] 在再一個方面，本發(fā)明涉及一種控制包含一種或多種農(nóng)藥化合物和水的水性農(nóng)藥 組合物的沉積的方法，所述方法包括：在水性農(nóng)藥組合物中并入作為沉積控制劑有效量的 至少一種脂肪族沉積控制劑，并向靶標有害物和/或靶標有害物的環(huán)境噴施該水性農(nóng)藥組 合物和沉積控制劑，其中，該噴施的水性農(nóng)藥組合物與不含所述至少一種脂肪族沉積控制 劑的類似的噴施的水性農(nóng)藥組合物相比，表現(xiàn)出改善的沉積控制。在一個實施方案中，所述 脂肪族沉積控制劑為脂肪族漂移控制劑。在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑為 脂肪族防反彈劑，在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族防滾落劑。
[0021] 在又一個方面，本文描述改善噴施期間水性農(nóng)藥組合物的沉積控制的方法，所述 方法包括： 使水性農(nóng)藥組合物與助劑組合物接觸， 其中所述助劑組合物包含： (a) 至少一種脂肪族沉積控制劑；和 (b) (ii)液體介質(zhì)、一種或多種助水溶物、和任選的一種或多種表面活性劑，或者 (b) (ii) -種或多種表面活性劑，任選的一種或多種助水溶物或者液體介質(zhì)， 并且其中所述助劑組合物在稀釋到所述農(nóng)藥組合物中時形成穩(wěn)定的乳液；和 向靶標有害物和/或該靶標有害物的環(huán)境噴施所述水性農(nóng)藥組合物和助劑組合物， 其中該噴施的水性農(nóng)藥組合物與不含所述助劑組合物的類似的噴施的水性農(nóng)藥組合 物相比表現(xiàn)出改善的沉積控制。
[0022] 在一個實施方案中，所述助劑組合物包含至少一種脂肪族沉積控制劑和至少一種 表面活性劑。在另一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑可以包含一種或多種脂肪酸。當 所述脂肪族沉積控制劑為脂肪酸時，在一個實施方案中，所述脂肪酸包含油酸、亞油酸、妥 爾油脂肪酸、或它們的混合物。
[0023] 在另一個方面，本文描述改善噴施期間水性農(nóng)藥組合物的沉積控制的方法，所述 方法包括： 使?jié)饪s的農(nóng)藥組合物與水性噴灑溶液接觸， 其中所述濃縮的農(nóng)藥組合物用水稀釋時形成穩(wěn)定的乳液， 其中所述濃縮的農(nóng)藥組合物包含： 水性液體介質(zhì)， 一種或多種農(nóng)藥化合物，和 有效量的至少一種脂肪族沉積控制劑，所述量使得當所述濃縮的農(nóng)藥組合物被稀釋 和噴施時，與不含所述至少一種脂肪族沉積控制劑的類似的被稀釋和噴施的農(nóng)藥組合物相 比，可提供改善的沉積控制；和 向靶標有害物和/或該靶標有害物的環(huán)境噴施所述水性農(nóng)藥組合物。。
[0024] 在一個實施方案中，所述噴施的水性農(nóng)藥組合物與不含所述至少一種脂肪族沉積 控制劑的類似的噴施的水性農(nóng)藥組合物相比表現(xiàn)出改善的漂移控制性能。在另一個實施方 案中，所述噴施的水性農(nóng)藥組合物與不含所述至少一種脂肪族沉積控制劑的類似的噴施的 水性農(nóng)藥組合物相比表現(xiàn)出改善的防反彈性能。
[0025] 在一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸。在另一個實 施方案中，所述脂肪族沉積控制劑包含一種或多種脂肪酸甘油三酯。
[0026] 包含有效量的本文所述的脂肪族沉積控制劑的噴施的水性農(nóng)藥組合物表現(xiàn)出改 善的沉積控制(例如，改善的漂移控制或改善的防反彈)。
[0027] 如果所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族漂移控制劑，所述噴施的水性農(nóng)藥組合物與 不含所述至少一種脂肪族漂移控制劑的類似的噴施的水性農(nóng)藥組合物相比，通常表現(xiàn)出較 少量的非常容易噴灑漂移的小尺寸液滴，例如，尺寸小于約150微米（"Mm"）的液滴。該改 善通常導致噴灑液滴分布更集中在150微米（"Wn"）至500 Mm的期望尺寸范圍內(nèi)。包含 所述脂肪族漂移控制劑的所述組合物的漂移控制性能與高分子量聚合物型漂移控制劑相 比對濃度較不敏感，并且與高分子量聚合物型漂移控制劑相比對所述農(nóng)藥組合物的粘度具 有較不顯著的影響。
[0028] 在另一個方面，本發(fā)明涉及一種濃縮的農(nóng)藥組合物，其包含： 液體介質(zhì)， 一種或多種農(nóng)藥化合物，和 有效量的至少一種脂肪族沉積控制劑，所述量使得當所述濃縮的農(nóng)藥組合物被稀釋 和噴施時，與不含所述至少一種脂肪族沉積控制劑的類似的被稀釋和噴施的農(nóng)藥組合物相 比，可有效提供改善的沉積控制性能。在一個實施方案中，所述脂肪族沉積控制劑為脂肪族 漂移控制劑和/或脂肪族防反彈劑和/或脂肪族防滾落劑。本文所述的組合物或方法可任 選包含至少一種表面活性劑。
[0029] 發(fā)明詳述 本文使用的術語"烷基"是指飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基，例如，甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，戊基，正己基，環(huán)己基，其中，在環(huán)狀烷基的情況下，其可以 在環(huán)的一個或多個碳原子上進一步被直鏈或支鏈烷基取代，并且其中任意兩個這樣的取代 基可以結(jié)合形成將與這兩個取代基相連的兩個環(huán)碳原子橋連的聚亞烷基。
[0030] 本文使用的術語"烷氧基"是指被烷基取代的氧基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基。
[0031] 本文使用的術語"羥烷基"是指一個或多個碳原子被羥基取代的飽和的直鏈或支 鏈烴基，例如羥甲基、羥乙基、羥丙基。
[0032] 本文使用的術語"烯基"是指含有一個或多個碳-碳雙鍵的不飽和的直鏈、支鏈或 環(huán)狀烴基，例如，乙烯基，1-丙烯基和2-丙烯基，環(huán)己烯基，其中，在環(huán)狀烯基的情況下，其 可以在環(huán)的一個或多個碳原子上進一步被直鏈或支鏈烷基取代，并且其中任意兩個這樣的 取代基可以結(jié)合形成將與這兩個取代基連接的兩個環(huán)碳原子橋連的聚亞烷基。
[0033]本文使用的術語"芳基"是指含有一個或多個六元碳環(huán)的一價不飽和烴基，其中不 飽和性可以由三個共輒雙鍵表示，其中該環(huán)的一個或多個碳原子可以被羥基、烷基、烯基、 鹵素、鹵代烷基或氨基取代，例如，苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯 基、三氯甲基苯基、氨基苯基和三苯乙烯基苯基。
[0034]本文使用的術語"芳烷基"是指被一個或多個芳基取代的烷基，例如，苯甲基、苯乙 基和三苯基甲基。
[0035] 本文使用的術語"烷芳基"是指被一個或多個烷基取代的芳基，例如，甲基苯基和 乙基苯基。
[0036] 本文使用的術語"烷基酰胺基"是指被烷基取代的酰胺基，例如，十二烷基酰胺基、 十四烷基酰胺基、N，N-二烷基烷基酰胺，N，N-二甲基辛酰胺、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二 甲基十二酰胺、N，N-二甲基十四酰胺。
[0037] 本文使用的關于有機基團的術語"（(；-Cn)"，其中m和n各自為整數(shù)，表示該基團 可以含有每個基團m個碳原子至n個碳原子。
[0038] 本文使用的術語"農(nóng)藝學上可接受的鹽"是指從農(nóng)藝學上可接受的無毒的堿或酸 包括無機堿或有機堿和無機酸或有機酸制備的鹽。典型的本文所述的化合物的農(nóng)藝學上可 接受的鹽包含：例如通過羥基或羥烷基取代基的去質(zhì)子化而衍生自該化合物的陰離子、和 一種或多種帶正電荷的平衡離子。適合的帶正電荷的平衡離子包括無機陽離子和有機陽離 子，例如鈉陽離子、鉀陽離子、鈣陽離子、鎂陽離子、異丙胺陽離子、銨陽離子和四烷基銨陽 離子。
[0039] 本文使用的術語"最終使用的農(nóng)藥組合物"是指含有有效量的農(nóng)藥的水性農(nóng)藥組 合物，其中所述量使得該最終使用的農(nóng)藥組合物通常以噴灑的形式以給定施用率施用于有 害物和/或該有害物的環(huán)境時可有效控制靶標有害物例如靶標植物、真菌、細菌或昆蟲，并 且術語"濃縮的農(nóng)藥組合物"是指適合于用水稀釋而形成最終使用的農(nóng)藥組合物的含有相 對較高濃度農(nóng)藥的組合物。
[0040] 本文使用的涉及農(nóng)藥組合物中農(nóng)藥的相對量的術語"有效量"是指該農(nóng)藥組合物 以給定施用率施用于有害物和/或該有害物的環(huán)境時可有效控制靶標有害物例如靶標植 物、真菌、細菌或昆蟲的農(nóng)藥的相對量，涉及除草劑組合物中除草劑的相對量的術語"除草 有效量"是指該除草劑組合物以給定施用率噴施于靶標植物和/或該植物的環(huán)境時可有效 控制靶標植物的生長的相對量。
[0041] 本文使用的術語"漂移"是指施用于靶標有害物或該有害物的環(huán)境的農(nóng)藥組合物 的液滴的偏離靶標的移動。噴施組合物通常表現(xiàn)出漂移隨著小尺寸噴灑液滴的相對量減少 而減少的趨勢，該相對量通常由占總噴施液滴體積的體積百分比表示，所述小尺寸噴灑液 滴即液滴尺寸為給定值以下、通常液滴尺寸小于150微米（"Mffl"）的噴灑液滴。農(nóng)藥的噴 灑漂移可能具有不良的結(jié)果，例如植物毒性農(nóng)藥與無病害的植物例如農(nóng)作物或觀賞植物的 意外接觸而損害這些無病害的植物。
[0042]本文使用的術語"抗反彈劑"是指當液滴碰撞靶標表面例如葉子時使得噴灑液滴 不易發(fā)生液滴的彈跳、反彈、滾落或飛濺的一種或多種添加劑和/或組合物。當液滴碰撞靶 標表面時液滴的彈跳、反彈、滾落或飛濺可能導致活性成分損失到地面，從而降低噴施制劑 的功效。
[0043] 本文使用的涉及本文所述的脂肪族漂移控制劑的術語"有效量"是指當將脂肪族 漂移控制劑添加到給定的水性農(nóng)藥組合物中并且噴施該組合的水性農(nóng)藥組合物和脂肪族 漂移控制劑時可有效減少噴施組合物的噴灑漂移的該脂肪族漂移控制劑的量。通常，給定 量的脂肪族漂移控制劑的減少噴施組合物的噴灑漂移的能力通過以下方式進行評價：在相 同的噴灑條件下噴施含有給定量的該脂肪族漂移控制劑的農(nóng)藥組合物和不含該脂肪族漂 移控制劑的類似的農(nóng)藥組合物，然后比較噴施組合物表現(xiàn)出的小尺寸噴灑液滴的相對量， 該小尺寸噴灑液滴量的減少表明了減少噴施組合物的噴灑漂移的能力。
[0044] 本文使用的涉及本文所述的脂肪族防反彈劑的術語"有效量"是指當將該脂肪族 防反彈劑添加到給定的水性農(nóng)藥組合物中并且噴施該組合的水性農(nóng)藥組合物和脂肪族防 反彈劑時可有效改善該噴施組合物的防反彈性能的該脂肪族防反彈劑的量。
[0045]本文使用的涉及本文所述的脂肪族沉積控制劑的術語"有效量"是指當將該脂肪 族沉積控制劑添加到給定的水性農(nóng)藥組合物中并且噴施該組合的水性農(nóng)藥組合物和脂肪 族沉積控制劑時可有效改善該噴施組合物的沉積控制性能的該脂肪族沉積控制劑的量。
[0046] 本文使用的術語"液體介質(zhì)"是指在溫度25°C和一個大氣壓下處于液相的介質(zhì)。 液體介質(zhì)可以是非水液體介質(zhì)或水性液體介質(zhì)。
[0047] 在一個實施方案中，所述液體介質(zhì)為非水液體介質(zhì)。本文使用的術語"非水液體介 質(zhì)"是指含有不超過微量水的單相液體介質(zhì)，通常，基于1〇〇重量份("pbw"）的該非水介質(zhì) 含有不超過〇. lpbw的水。適合的非水液體介質(zhì)包括有機液體，包括非極性有機液體，例如 苯、氯仿和乙醚；極性非質(zhì)子有機液體，例如二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮和四氫呋喃；以及極 性質(zhì)子有機液體，例如（Ci-Q)烷醇