[0193] 實施例1
[0194] 將啶蟲脒（日本曹達(dá)公司制)4.7質(zhì)量份和氰蟲酰胺(杜邦公司制）10質(zhì)量份(氰蟲 酰胺相對于啶蟲脒的摩爾比=約1)和丙酮7.91質(zhì)量份放入茄形燒瓶并攪拌混合。將其在室 溫下放置1天。然后，在50°C的蒸發(fā)器中蒸餾除去丙酮而得到固體生成物。
[0195] 對該固體生成物進(jìn)行DSC測定(測定設(shè)備：Seiko Instruments公司制DSC220,以下 相同），將其結(jié)果示于圖1。在與啶蟲脒和氰蟲酰胺的各熔點不同的點（約178°C)發(fā)現(xiàn)熔點 (圖1)。另外，啶蟲脒的熔點約為98°c、氰蟲酰胺的熔點約為217°C。另外，DSC曲線的縱軸 (左)表示熱量，橫軸表示溫度。
[0196]將測定固體生成物、啶蟲脒和氰蟲酰胺的粉末X射線衍射(XRD)而得到的結(jié)果分別 示于圖3~5?？v軸表示強(qiáng)度，橫軸表示衍射角。可知固體生成物具有與啶蟲脒和氰蟲酰胺不 同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
[0197]由此，認(rèn)為實施例1中所生成的固體為以約1:1的摩爾比含有啶蟲脒和氰蟲酰胺的 共結(jié)晶。
[0198] 比較例1
[0199] 將啶蟲脒4.7質(zhì)量份和氰蟲酰胺10質(zhì)量份干式混合，得到混合物。進(jìn)行DSC測定，將 其結(jié)果示于圖2。啶蟲脒和氰蟲酰胺的混合物在約94°C下開始熔解，顯示與共結(jié)晶不同的舉 動。
[0200] 實施例2
[0201]將啶蟲脒10質(zhì)量份、氰蟲酰胺21質(zhì)量份、二烷基磺基琥珀酸鈉鹽1.0質(zhì)量份、聚氧 乙二醇三苯乙烯基苯基醚4質(zhì)量份、木質(zhì)素磺酸鈉鹽0.8質(zhì)量份、防腐劑和消泡劑0.55質(zhì)量 份、水62.7質(zhì)量份混合，在60°C下加熱攪拌30分鐘，冷卻至室溫，再進(jìn)行濕式粉碎而得到濃 縮懸浮組合物A(懸浮于水中的濃縮組合物）。過濾一部分得到的濃縮懸浮組合物A，用水清 洗，分別測定得到的結(jié)晶的DSC和XRD，結(jié)果確認(rèn)了可得到與實施例1中得到的共結(jié)晶相同光 譜的結(jié)晶。
[0202] 實施例3
[0203]作為處理藥劑，準(zhǔn)備將實施例2中得到的濃縮懸浮組合物A用水稀釋至4000倍的藥 劑(啶蟲脒換算的有效成分量:25ppm、氰蟲酰胺換算有效成分量:50ppm)。
[0204]將黃瓜殘留第一真葉而切下上位葉，使用背帶式噴霧器散布充分量的上述處理藥 劑。另外，作為展開劑，添加使用5000倍的Rabiden 3S。經(jīng)過規(guī)定天數(shù)后，將棉蚜的成蟲以3 只/區(qū)接種于各盆中。自接種5天后，計數(shù)棉蚜的幼蟲數(shù)。另外，將每一種藥劑散布于6盆中， 將每3盆一組分成2組，每次接種時替換組，由此應(yīng)對短周期的接種。將其結(jié)果示于表1。 [0205]比較例2~比較例4
[0206]作為處理藥劑，使用Mospiran(注冊商標(biāo)）SP水稀釋藥劑（啶蟲脒有效成分量： 25ppm)、Verimark(注冊商標(biāo))SC水稀釋藥劑(氰蟲酰胺有效成分量:50ppm)、Mospiran(注冊 商標(biāo))Verimark(注冊商標(biāo))罐混合物混合藥劑(啶蟲脒有效成分量:25ppm、氰蟲酰胺有效成 分量:50ppm)，除此以外，與實施例3同樣地進(jìn)行試驗。將其結(jié)果示于表1。
[0207][表1]
[0209] 防除率％ = 100-(處理區(qū)成幼蟲數(shù)/無處理區(qū)成幼蟲數(shù)）X 100
[0210] 由表1明確，含有啶蟲脒和氰蟲酰胺的共結(jié)晶的濃縮懸浮組合物A的實際殘效性為 比有效成分濃度相同、作為單劑的Mospiran和Verimark、未形成共結(jié)晶的罐混合物混合劑 都強(qiáng)的效力，顯示因共結(jié)晶化產(chǎn)生的效力的優(yōu)越性。
[0211] 實施例4
[0212] 將油菜種子Ikg和實施例2中制備的濃縮懸浮組合物A 40g放入塑料袋（以聚乙烯 膜為原材料的透明的袋），以均勻地附著于種子表面的方式混合后，使其干燥，得到在種子 表面分別以3.9ga. i/kg seed、8.2ga. i/kg seed的濃度附著有啶蟲脒和氰蟲酰胺的種子。 將過篩的紅土放入9cm塑料盆(聚氯乙烯制的缽），播種4粒油菜種子。在全部發(fā)芽后，備齊3 根苗，在規(guī)定天數(shù)后以3只/區(qū)接種桃蚜成蟲。另外，為了使調(diào)查、管理變得容易，葉數(shù)增加了 的苗殘留上位1.5葉左右而切除以下的葉，為了防止逃亡和天敵影響，在接種后的盆上覆蓋 排水槽網(wǎng)。在接種5~6天后計數(shù)桃蚜的幼蟲數(shù)。將其結(jié)果示于表2。
[0213] 比較例5~比較例7
[0214] 使用Mospiran (注冊商標(biāo)）SP、Verimark (注冊商標(biāo)）SC、Mo sp iran (注冊商標(biāo)）和 Verimark(注冊商標(biāo)）的罐混合物代替濃縮懸浮組合物A，使用啶蟲脒的附著量為4.Oga. i/ Kg seed、氰蟲酰胺的附著量為8.Oga. i/Kg seed、啶蟲脒和氰蟲酰胺各自獨立地僅附著有 3.9ga. i/Kg seed、8.0ga. i/Kg seed的油菜種子進(jìn)行與實施例4相同的試驗。將其結(jié)果示于 表2。
[0215] [表 2]
[0217] 防除率％ = 100-(處理區(qū)成幼蟲數(shù)/無處理區(qū)成幼蟲數(shù)）X 100
[0218] 由表2明確，在使用附著有含有共結(jié)晶的濃縮懸浮組合物A的種子的情況下，即使 在播種35天后接種也對桃姐顯示高效力，顯示比Mospiran SP、Verimark SC和Mospiran SP +Verimark SC(非共結(jié)晶）強(qiáng)的效力。
[0219] 實施例5
[0220] 將玉米種子Ikg和實施例2中制備的濃縮懸浮組合物A 7g放入塑料袋，以均勻地附 著于種子表面的方式混合后，使其干燥，得到在種子表面分別以〇.6ga.i/kg seed、 1.4ga. i/kg seed的濃度附著有啶蟲脒和氰蟲酰胺的種子。
[0221] 同樣，將玉米種子Ikg和實施例2中制備的濃縮懸浮組合物A 21g放入塑料袋，以均 勻地附著于種子表面的方式混合后，使其干燥，得到在種子表面分別以1.9ga. i/kg seed、 4.Oga. i/kg seed的濃度附著有啶蟲脒和氰蟲酰胺的種子。
[0222] 在口徑90mm的櫻桃杯（于二1；一力y7°)(由透明樹脂形成的杯）中鋪設(shè)切片棉、濾 紙，注入20ml自來水。播種5粒玉米種子，蓋上蓋并在恒溫室(25 °C)中靜置。經(jīng)過規(guī)定天數(shù)后 計數(shù)確認(rèn)到發(fā)芽的種子數(shù)，算出平均發(fā)芽率（％)。另外，測量在播種5天后發(fā)芽的種子的芽 長和根長，算出其平均值。將其結(jié)果示于表3。
[0223] 比較例8
[0224] 使用Mospiran(注冊商標(biāo))SP代替濃縮懸浮組合物A，對玉米種子Ikg進(jìn)行處理以使 其成為〇.7ga. i/kg seed或2. lga. i/kg seed的量，準(zhǔn)備附著量分別為0.6ga. i/kg seed或 1.9ga. i/kg seed的種子，進(jìn)行與實施例5相同的試驗。將其結(jié)果示于表3。
[0225] [表 3]
[0227] 由表3明確，在附著有共結(jié)晶的種子（用濃縮懸浮組合物A進(jìn)行了處理的種子）中， 在發(fā)芽和初期生長發(fā)育中未確認(rèn)到影響，確認(rèn)到與無處理區(qū)相同程度的發(fā)芽率、芽長、根 長。相對于此，在用Mospiran SP進(jìn)行了處理的種子中，確認(rèn)到發(fā)芽率的降低和生長發(fā)育不 良。因此，還可知通過制成共結(jié)晶，可降低初期的藥害。
[0228] 工業(yè)上的可利用性
[0229] 本發(fā)明提供一種可抑制對于有用植物的藥害，同時長期呈現(xiàn)優(yōu)異的殺蟲效果的共 結(jié)晶。另外，提供一種實現(xiàn)該共結(jié)晶的工業(yè)制造的制造方法。
【主權(quán)項】
1. 一種共結(jié)晶，其由二酷胺系殺蟲活性成分和新煙堿系殺蟲活性成分構(gòu)成。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的共結(jié)晶，其中，二酷胺系殺蟲活性成分相對于新煙堿系殺蟲活 性成分的摩爾比為0.3~3。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共結(jié)晶，其中，新煙堿系殺蟲活性成分為式（1)所示的化合 物，式中， ri 表示 chriiri2、nriiri2 或 sru， Rii和rU各自獨立地表示氨原子或Cl~2烷基， R2表示面素原子、氯基、硝基、或未取代的或者具有取代基的C1~6酷基， R3表不氨原子、C1~6柄基、C1~6面代柄基或C3~6環(huán)柄基， R4表示氨原子或甲基， Het表示未取代的或者具有取代基的5~6元雜環(huán)基， A表示N或CRU，rU表示氨原子或C1~2烷基， R2和rU中的任一個與Ri、W及rU與R3可W各自獨立地一起形成5~6元雜環(huán)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共結(jié)晶，其中，所述新煙堿系殺蟲活性成分為選自化蟲嘟、 晚蟲脈、嚷蟲嗦、嚷蟲胺、嚷蟲嘟、締晚蟲胺、N-[3-[(6-氯-3-化晚基）甲基]-2(3H)-嚷挫亞 基]-2,2,2-二氣乙酷胺和N-[ 1-[ (6-氯-3-R比晚基）甲基]-2( 1H)-R比晚亞基]-2,2,2-二氣乙 酷胺中的任一個。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共結(jié)晶，其中，二酷胺系殺蟲活性成分為式(2)所示的化合 物，式中， Q表示CRM或氮原子， RM表示氨原子、未取代的或者具有取代基的C1~6烷基、或未取代的或者具有取代基的 C2~6締基， R哺R8各自獨立地表示面素原子、氯基、硝基、未取代的或者具有取代基的C1~6烷基、 未取代的或者具有取代基的C2~6締基、或未取代的或者具有取代基的C2~6烘基， nl表示0或1~3中的任一整數(shù)， n2表示0或1~4中的任一整數(shù)， R6表示面素原子、氯基、硝基、或未取代的或者具有取代基的C1~6酷基， R7表示氨原子、未取代的或者具有取代基的C1~6燒硫基、或未取代的或者具有取代基 的C1~6烷基亞橫酷基， R9表示未取代的或者具有取代基的C1~6烷基、未取代的或者具有取代基的C2~6締基、 或未取代的或者具有取代基的C2~6烘基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共結(jié)晶，其中，二酷胺系殺蟲活性成分為氯蟲酷胺、氯蟲苯 甲酯胺或環(huán)漠蟲酷胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的共結(jié)晶的制造方法，其中，包括對懸浮液進(jìn)行加 熱、攬拌，所述懸浮液是使二酷胺系殺蟲活性成分與新煙堿系殺蟲活性成分懸浮于溶劑中 而得到的。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的共結(jié)晶的制造方法，其中，加熱溫度為4(TCW上且為溶劑的沸 點W下。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的共結(jié)晶的制造方法，其中，加熱溫度為6(TCW上且為溶劑的沸 點W下。10. 根據(jù)權(quán)利要求7~9中任一項所述的共結(jié)晶的制造方法，其中，溶劑為水。11. 一種農(nóng)藥組合物，其含有權(quán)利要求1~6中任一項所述的共結(jié)晶。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的農(nóng)藥組合物，其中，農(nóng)藥為殺蟲劑。13. -種種子處理劑，其中，含有權(quán)利要求1~6中任一項所述的共結(jié)晶。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的種子處理劑，其中，種子處理劑為懸浮于水中的濃縮組合 物。15. -種種子處理方法，其中，使用含有權(quán)利要求1~6中任一項所述的共結(jié)晶的農(nóng)藥組 合物涂布種子。
【專利摘要】本發(fā)明中，作為抑制產(chǎn)生對有用植物的藥害的同時長期呈現(xiàn)優(yōu)異的殺蟲效果的共結(jié)晶，提供由二酰胺系殺蟲活性成分和新煙堿系殺蟲活性成分構(gòu)成的共結(jié)晶。該共結(jié)晶通過如下方法而得到，該方法包括對使二酰胺系殺蟲活性成分與新煙堿系殺蟲活性成分懸浮于水等溶劑而得到的懸浮液進(jìn)行加熱、攪拌。
【IPC分類】A01N25/34, A01N47/40, A01N43/56, A01P7/04
【公開號】CN105705017
【申請?zhí)枴緾N201480061352
【發(fā)明人】伊藤彰彥, 天野睦大, 正木李惠子
【申請人】日本曹達(dá)株式會社
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2014年10月31日
【公告號】CA2929726A1, WO2015072355A1