專利名稱：口香糖混合物的改進或關(guān)于口香糖混合物的改進的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及含有酪蛋白的新口香糖基材混合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
口香糖是不同于天然橡膠的極其復雜的食品。為制備具有所需要的組織、口感、咀嚼中隨時間的裂縫、唾液吸收和釋放、香味和香味釋放速率、可控制的體積收縮、生物降解性、保存性及較低粘著特性的口香糖需要精確平衡各成分，但仍是有生產(chǎn)成本效益的。
近來有前景的技術(shù)革新是對含有酪蛋白、改性酪蛋白或二者混合物的口香糖基材的發(fā)展(WO 00/05972和WO 01/54512)。然而，酪蛋白和改性酪蛋白的性質(zhì)明顯不同，因此影響了混有它們的口香糖混合物的性質(zhì)。這些酪蛋白不適當?shù)钠胶饪赡軐е律奢^差口感、組織、粘結(jié)性及臭味的產(chǎn)品。由此，仍然需要可解決這些問題并具有上述所需要性質(zhì)的口香糖基材混合物。
本發(fā)明提供一種口香糖基材混合物，其為滿足上述的需要提供了一些方法或至少為公眾提供有用的選擇。
本發(fā)明還提供用于本發(fā)明混合物中的酪蛋白的制備方法，或者至少為公眾提供有用的選擇。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個方面是提供口香糖基材混合物，其包括至少由四種酪蛋白產(chǎn)品組成的多酪蛋白混合物，該酪蛋白產(chǎn)品選自(a)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝酪蛋白鈉；(b)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝等電酸性酪蛋白；(c)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的水解酪蛋白鈉；(d)超細篩目酸性酪蛋白；
(e)細篩目酸性酪蛋白；及(f)標準篩目酸性酪蛋白。
多酪蛋白混合物優(yōu)選包括四至六種、更優(yōu)選包括五種選自上面(a)到(f)的酪蛋白產(chǎn)品。
優(yōu)選四至六種酪蛋白產(chǎn)品中的一種是(f)。
優(yōu)選地，其它酪蛋白產(chǎn)品中的一種是(b)或(e)。
在一個實施方案中，多酪蛋白混合物包括四種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)和(f)。
在另一個實施方案中，多酪蛋白混合物包括四種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(d)、(e)和(f)。
在優(yōu)選的實施方案中，多酪蛋白混合物包括五種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)、(e)和(f)。
在此優(yōu)選的實施方案中，每個酪蛋白產(chǎn)品的優(yōu)選存在量按多酪蛋白混合物重量計約為10％～40％。
優(yōu)選地，多酪蛋白混合物約為口香糖基材混合物重量的5～30％，更優(yōu)選約為11～15％。
本發(fā)明的口香糖基材混合物還包括其它可提供組織和延展性的組分。這種組分是聚乙酸乙烯酯。特別優(yōu)選的是聚乙酸乙烯酯是含有不同分子量的聚乙酸乙烯酯的混合物。
此外，口香糖基材混合物優(yōu)選含有一種或多種非毒性增塑劑和/或乳化劑。優(yōu)選地，口香糖基材包括用單乙?；剖岷投阴；剖狨セ膯胃视王ズ投视王?Datem)、乙酰化單甘油酯和/或二甘油酯、聚甘油蓖麻醇酯(polyglycerol polyricinoleate)、一種或多種糖酯和/或其混合物。
在特別優(yōu)選的實施方案中，口香糖基材混合物還包括其它的乳化劑卵磷脂、乳酸硬酯酸鈉或乳酸硬脂酸鈣。
也優(yōu)選口香糖基材混合物包括組織形成劑，通常是氯化鈣，在制備口香糖基材前其可方便地與多酪蛋白混合物混合。
口香糖基材混合物優(yōu)選也包括填充劑，如云母。
本發(fā)明另一方面是提供含有如上所述的口香糖基材混合物的口香糖。
在優(yōu)選實施方案中，口香糖還包括甘油三乙酸酯(Triacetin)、和/或與一種或多種甜味劑和/或調(diào)味劑混合的硬脂酸。
本發(fā)明另一方面是提供一種含有如上所述的口香糖基材混合物的糖果產(chǎn)品。
本發(fā)明另一方面是提供一種制備用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的酪蛋白鈉和/或酸性酪蛋白的方法，該方法包括(1)溶解凝乳以制備酪蛋白酸鹽；(2)加熱酪蛋白酸鹽；(3)冷卻(如果需要)；(4)在從環(huán)境溫度到約55℃間用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶培養(yǎng)酪蛋白酸鹽；(5)在約55～70℃間或用等體積的熱水猝滅；(6)干燥；及可選擇地(7)研磨。
在一個實施方案中，本方法還包括在干燥前將猝滅的酪蛋白酸鹽的pH調(diào)節(jié)至其等電點pH4.6的步驟。
優(yōu)選地，本方法還包括滲濾猝滅的酪蛋白酸鹽。也優(yōu)選經(jīng)滲濾的酪蛋白酸鹽被超濾。
當通過本發(fā)明方法制備時，本發(fā)明也提供酸性酪蛋白及用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的酪蛋白。
盡管本發(fā)明上述的限定很寬，但本領域所屬技術(shù)人員應該理解本發(fā)明不限于此，其也包括下面說明書所提供實施例的具體方案。
發(fā)明詳細說明因此，本發(fā)明的第一個方面涉及口香糖基材混合物，其含有由至少四至六種、優(yōu)選五種酪蛋白產(chǎn)品組成的多酪蛋白混合物。這些酪蛋白產(chǎn)品選自用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝酪蛋白鈉(MP1)、用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝等電酸性酪蛋白(MP2)、用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的水解酪蛋白鈉(MP3)、超細篩目酸性酪蛋白(MP4)、細篩目酸性酪蛋白(MP5)、及標準篩目酸性酪蛋白(MP6)。
本文所用的縮寫“MP”指酪蛋白“乳蛋白(milk proteins)”。
本文所用的“超細篩目”指其中酪蛋白顆粒尺寸小于約10微米的產(chǎn)品。本文所用的“細篩目”指其中平均酪蛋白顆粒尺寸約為50-70微米的產(chǎn)品。本文所用的“標準篩目”指其中最少有99％的酪蛋白顆粒必須能穿過250微米的篩子并且85％～99％的顆粒必須能穿過180微米的篩子的產(chǎn)品?？赏ㄟ^Malvern Master篩選器測定超細篩目和細篩目。
如果在混合物中使用四種酪蛋白產(chǎn)品，那么這些可以是按混合物重量計分別約為3～25％、10～30％、13～35％和13～35％的MP1、MP2、MP4、和MP6。在一個優(yōu)選實施方案中，MP以下面的百分比存在于混合物中按混合物重量計MP1約為15％、MP2約為25％、MP4約為30％、MP6約為30％。
可代替的由四種酪蛋白產(chǎn)品組成的混合物包括按混合物重量計分別約為5～30％、13～35％、5～35％和13～45％的MP1、MP4、MP5和MP6。在一個優(yōu)選實施方案中，MP以下面的百分比存在于混合物中按混合物重量計MP1為25％、MP4為20％、MP5為20％、MP6為35％。
優(yōu)選的六種酪蛋白的混合物包括按混合物重量計分別約為5～25％、10～30％、2～15％、13～35％、5～35％和13～45％的MP1、MP2、MP3、MP4、MP5和MP6。在一個實施方案中，酪蛋白以下面的百分比存在于混合物中按混合物重量計MP1約為15％、MP2約為20％、MP3約為5.00％、MP4約為17.5％、MP5約為25％和MP6約為17.5％。
通常優(yōu)選的多酪蛋白混合物包括MP1、MP2、MP4、MP5和MP6，按混合物重量計每一種存在的量約為10％～30％。優(yōu)選地，MP1和MP2存在的量約為15％～25％，更優(yōu)選為20％。MP4和MP6存在的量約為12％～22％，更優(yōu)選為17％～18％。MP5存在的量約為20％～30％，更優(yōu)選為25％。
通常也優(yōu)選任何多酪蛋白混合物均含有MP2和/或MP5。
優(yōu)選地多酪蛋白混合物約占口香糖基材混合物重量的5～30％，更優(yōu)選約占口香糖基材混合物重量的11～15％。
在一個實施方案中，含有多酪蛋白混合物的口香糖混合物或者本身形成預混合物或與下面討論的多種其它成分形成預混合物。
本申請人意外地發(fā)現(xiàn)使用這些多酪蛋白混合物制備的口香糖基材混合物具有良好的口感、組織、咀嚼性質(zhì)和粘結(jié)性。這些口香糖混合物也表現(xiàn)出令人滿意的生物降解性和粘合性。
特別地，本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過仔細選擇MP可調(diào)節(jié)吸水口香糖的咀嚼性質(zhì)。MP的作用與口香糖的體積、口香糖的硬度和彈性、咀嚼時間及粘結(jié)性有關(guān)。
通過實驗能夠選擇可提供最佳咀嚼性的酪蛋白混合物。不希望被理論所限制，在口香糖中酪蛋白混合物的作用被認為是酪蛋白有助于模仿常規(guī)口香糖的多相性質(zhì)(在口香糖中不可能有兩相)。酪蛋白聚合物分配成作為較高凝集性分散顆粒的固相和水相。除了提供與聚乙酸乙烯酯相關(guān)的功能性質(zhì)外，酪蛋白表現(xiàn)出更接近于聚異丁烯和丁基化橡膠的功能性質(zhì)。酪蛋白混合物表現(xiàn)出可對口香糖提供彈性，并當咀嚼口香糖時有助于使組織變化平坦和減慢組織變化。
盡管酪蛋白粉末沒有表現(xiàn)出類橡膠的性質(zhì)，但是當酪蛋白吸水時，酪蛋白的性質(zhì)會發(fā)生轉(zhuǎn)變。選擇酸性酪蛋白顆粒尺寸和分子量分布的組合可使咀嚼性質(zhì)和平滑組織協(xié)調(diào)發(fā)展。
更具體而言，MP通過調(diào)節(jié)口香糖吸收水分的量、口香糖吸收水分的速率及保留在口香糖中的水分量而起作用。這可通過改變顆粒尺寸、改變?nèi)芙庑?、改變水吸收能力來實現(xiàn)。較大的酪蛋白顆粒(如MP6)吸收水分較慢，在有剪切和唾液緩沖能力的存在下溶解較慢。這使得口香糖在全部咀嚼期間而不是在3～5分鐘內(nèi)保持良好的咀嚼性，但是過于顆?；?br> 較小的酪蛋白顆粒(如MP4和MP5)由于它們表面積與體積比較大，所以吸水更快溶解也更快。這種結(jié)果使得口香糖變得太軟并成為“流質(zhì)”，放出的香味不均勻，且很快變小、變硬，與以前的口香糖相比咀嚼起來更不令人滿意，但是這種口香糖基本上是較光滑的。
盡管MP1和MP2主要是小顆粒，但是它們的溶解性和吸水性可被改變。尤其是MP2在pH為7時基本上是不溶解的，并且是很好的吸水劑。由此，MP2表現(xiàn)的比MP4或MP5更接近于MP6，但由于其較高的吸水能力，所以在口香糖中僅使用它會導致生成缺少彈性的水樣口香糖。MP1含有可在pH為7時自由溶解的部分、有限溶解的部分及不溶解的部分，其將MP2的性質(zhì)和良好的乳化性質(zhì)組合在一起。僅含有MP1作為酪蛋白部分的口香糖在咀嚼約10分鐘后將分解/溶解。
可高度溶解的交聯(lián)蛋白質(zhì)如MP3有助于乳化性質(zhì)，即使在口香糖中僅將其用作酪蛋白源，口香糖也很快變小、變更并且咀嚼起來不太令人滿意。
由于香料對口香糖的咀嚼特性有較大的影響，所以改變MP的比例會減輕這些組織變化。例如，水溶性香料可能需要更多的MP2。
口香糖中MP的性質(zhì)不僅對于咀嚼是重要的而且對于口香糖的移除也是重要的。
為發(fā)揮酪蛋白所固有的全部彈性，MP需要充分水合。如上討論的每種MP的不同吸水性質(zhì)消除了咀嚼中發(fā)生的組織變化，導致組織較慢和較少的極端變化，從而得到更優(yōu)質(zhì)的咀嚼特性。這一點可通過平衡不同MP的顆粒尺寸和水結(jié)合能力來實現(xiàn)-顆粒越小其吸水越快，并且通過調(diào)節(jié)蛋白質(zhì)的交聯(lián)可改變吸水速率和吸水量。重要的是保持MP6盡可能低，以制得具有光滑組織的口香糖，然而需要存在MP6以保持最佳的吸水性。
通過MP隨時間及剪切(即咀嚼)而較慢的溶解可進一步調(diào)節(jié)口香糖的咀嚼性質(zhì)-另一方面這種損耗可由顆粒尺寸調(diào)節(jié)。
當按WO 00/05972中的配方使用MP6時，MP6可使口香糖具有最佳的整體咀嚼性質(zhì)，然而這種口香糖太顆?；恕H用MP4和MP5代替MP6將得到硬度和彈性具有較大變化的口香糖，由于形成小而硬的咀嚼物這種口香糖令人滿意的咀嚼時間也相對較短(5-10分鐘)。加入MP1和MP2可提高粘結(jié)性、消除硬度和彈性的變化并有助于形成大體積的口香糖。
總之，使用四至六種MP的混合物而不是僅有一種MP、或二種MP混合物、或三種MP混合物可得到最佳的咀嚼性質(zhì)。
對于得到較好平衡的口香糖配方MP2和/或MP5被認為是特別重要的。因此，含有四種MP的口香糖配方優(yōu)選是MP1、MP2、MP4和MP6及MP1、MP4、MP5及MP6；及含有五種MP的口香糖配方是MP1、MP2、MP4、MP5及MP6。
口香糖基材混合物還包括可提供組織和延展性的組分。這種作用可通過聚乙酸乙烯酯來實現(xiàn)?？砂碬O 00/05972中所公開的量和混合物使用聚乙酸乙烯酯。優(yōu)選使用3至5種聚乙酸乙烯酯的混合物，該聚乙酸乙烯酯選自分子量約為(1)12,900；(2)14,000；(3)25,000；(4)40,000；和(5)70,000-83,000的聚乙酸乙烯酯。對于兩種聚乙酸乙烯酯的混合物而言，優(yōu)選使用按口香糖基材混合物重量計約為40％的(1)或(2)和按混合物重量計約為30％的(4)。對于三種聚乙酸乙烯酯的混合物而言，優(yōu)選使用(1)、(3)和(4)，或(1)、(2)和(4)，或(1)、(3)和(5)，并且按混合物重量計(1)和(2)、或(1)和(3)為30％，(4)或(5)為20％。對于四種聚乙酸乙烯酯的混合物而言，所用的(1)至(4)按混合物重量計為1～25％。在特別優(yōu)選的實施方案中，使用全部五種聚乙酸乙烯酯并且按口香糖基材混合物重量計為1～20％。對于四種和五種聚乙酸乙烯酯的混合物而言，經(jīng)常使用的范圍是(1)按重量計約25％；(2)按重量計約25％；(3)按重量計約8-25％；(4)按重量計約5～18％；及(5)按重量計約1～5％。
酪蛋白產(chǎn)品的制備通過將乳酸凝乳干燥并研磨至所需要的顆粒尺寸可以很簡單地制備MP4、MP5和MP6。可選擇地，它們也可通過在堿性條件下溶解凝乳(乳酸或礦物酸性酪蛋白)而生成酪蛋白酸鹽、調(diào)節(jié)其pH至等電點4.6、并干燥研磨產(chǎn)物以得到所需要顆粒尺寸的酪蛋白來制備。用作起始原料的凝乳可以是新制的、冷凍的或干燥的。也可根據(jù)公知的技術(shù)從牛奶制得凝乳。
在優(yōu)選的方法中，MP4、MP5和MP6是從乳酸酪蛋白凝乳中制備的，方法如下將干燥的酪蛋白或脫水的酪蛋白凝乳懸浮在水中(總固體量約占5-10％)，將pH調(diào)節(jié)到7.0～8.5，加熱至50℃直到溶解。將溶液冷卻至約5℃，并滲濾(約4～6個理論體積變化)。用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至4.6，加熱到50℃，過濾?；厥盏哪楸桓稍?例如冷凍干燥)并研磨到所需要的顆粒尺寸?？赏ㄟ^公知技術(shù)如攪動研磨、低溫研磨或氣流研磨來實現(xiàn)研磨。
本文所用的術(shù)語“滲濾”指通過半透膜過濾酪蛋白酸鹽溶液，同時稀釋溶液但是保持恒定體積，從而使小分子量的分子通過膜。
使用滲濾的酸性產(chǎn)物可證實酪蛋白產(chǎn)品可通過流體床干燥、環(huán)形干燥或噴射干燥。如果使用比本領域公知的干燥技術(shù)更溫和的干燥技術(shù)，那么這種產(chǎn)品也表現(xiàn)出更小的熱損耗。
滲濾步驟對于得到具有良好香味的產(chǎn)品也是特別重要的。酪蛋白和酪蛋白酸鹽產(chǎn)品的香味和臭味明顯不同(特別是對于從牧場飼養(yǎng)的母牛牛奶制得的那些和用乳酸發(fā)酵過程制得的酪蛋白而言)。這些臭味經(jīng)常描述為霉味、畜棚味、牛奶味、母牛味、燒皮革味、草味和膠味。因此當酪蛋白被用于制備中性香味的口香糖基材時減少香料是重要的。
雖然不希望被理論所限制，但是應該認為上面的香味改進過程除掉了多種揮發(fā)性化合物，包括鄰氨基苯乙酮、鄰甲酚、對甲酚、2苯酚乙醇(2phenolethanol)、吲哚苯乙酮及苯甲醛。某些脂肪酸和小分子量的原料也被除掉。
用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的水解酪蛋白酸鈉(MP3)可按照WO 00/05972或WO 01/54512中所公開的方法制備，這兩個專利在此引為參考。
本發(fā)明也提供一種制備用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的水解酪蛋白酸鈉(MP3)磷蛋白質(zhì)，本方法包括使酪蛋白或酪蛋白酸鹽的部分水解產(chǎn)物聚合的步驟。
優(yōu)選地，酪蛋白或酪蛋白酸鹽的部分水解產(chǎn)物可通過酶促水解而得到。適合的酶可以選自胰蛋白酶、胃蛋白酶、胰凝乳蛋白酶和嗜熱菌蛋白酶。優(yōu)選地，酶是豬胰腺的胰島素酶。
選定用于水解的pH值可由選定使用的酶來決定。部分水解通常在pH約為7～8下進行。
通常按每克干酪蛋白水解產(chǎn)物至少用約0.21mg的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶、培養(yǎng)時間約為2～56小時、pH約為7～8來進行聚合反應。
通常聚合反應通過加熱至足以使酶改性的溫度而終止(猝滅)。
優(yōu)選地，在聚合反應終止之后，反應混合物被滲析或滲濾以除掉低分子量材料，優(yōu)選使用截流分子量為10,000～14,000的膜。
除了培養(yǎng)步驟按規(guī)定時間終止之外，聚合、培養(yǎng)及猝滅步驟通常與下面對MP1的處理相同，規(guī)定時間通常是1～55小時，優(yōu)選24～48小時并取決于最終產(chǎn)物所需要的分子量。
用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的酪蛋白酸鈉(MP1)也可按WO 00/05972或WO01/54512中的聚合方法來制備。然而，在申請人研發(fā)的可代替的新方法中，通過在堿中溶解15％的酪蛋白的新制、冷凍或干燥的固體成分而制得MP1，優(yōu)選新制的固體成分。氫氧化鈉是適合的堿，但是碳酸堿、緩沖液同樣適用。pH應該為7～8.2，酪蛋白的濃度被稀釋至約2～13％，優(yōu)選為5～8％。如果使用冷凍的酪蛋白并且顆粒尺寸減小到所需的程度，那么在此階段可以研磨。然后可選擇地，酪蛋白在30℃～100℃下預培養(yǎng)，優(yōu)選在50℃～70℃下預培養(yǎng)，從而促進溶解。當使用預培養(yǎng)步驟時通常是預培養(yǎng)約5～120分鐘，優(yōu)選60分鐘。需要時在加入轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶之前將溶解的酪蛋白冷卻到培養(yǎng)溫度。加入的酶為每克酪蛋白是2～10個酶單位(使用氧肟酸分析測定活性)，優(yōu)選每克酪蛋白4～7個單位。然后在30℃～55℃、優(yōu)選在45℃～50℃培養(yǎng)酶混合物1～5小時以使粘度為100～400厘泊，優(yōu)選在45℃約為150厘泊。然后通過在約53℃～70℃優(yōu)選約60℃加熱，并立即冷卻或用等體積的熱水(約50℃～100℃)稀釋并加熱到50℃～80℃優(yōu)選為60℃而使反應猝滅。然后根據(jù)需要冷卻、干燥、研磨聚合的酪蛋白以制備MP1。
在優(yōu)選實施方案中，為同樣原因猝滅的聚合酪蛋白經(jīng)過滲濾，得到與上面討論的滲濾步驟相同的結(jié)果。特別是可除掉雜質(zhì)，如乳糖脂肪酸、乳清蛋白碎片、較小肽和美拉(Maillard)反應成分，制得產(chǎn)物的香味更中性。優(yōu)選地，滲濾后進行超濾以濃縮酪蛋白。然后脫水進一步濃縮溶液。通過改變此方法可制得MP2，其中在加熱步驟之后滲濾或滲析酪蛋白，隨后用酸處理以使其到達等電點pH為4.6。如果使用滲濾和/或超濾，那么在這些步驟后酸處理是有效的。然后根據(jù)需要干燥和研磨等電酪蛋白。在改變的方法中，細菌的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶比荷蘭豬的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶更優(yōu)選。這種方法也可以在沒有使用緩沖液、二硫蘇糖醇、鈣及甘油中的一種或所有的情況下實現(xiàn)。對WO 00/05972中的方法進行改進可得到簡化方法并制得高級酪蛋白。不使用二硫蘇糖醇更安全。
為避免有疑問，本文所用的術(shù)語“酪蛋白”指酸性酪蛋白。凝乳酶酪蛋白也是高度凝集的顆粒蛋白質(zhì)，其也可被處理成為酸性酪蛋白的替代物。
通常也優(yōu)選含有與酪蛋白有相互影響的組織形成劑以進一步交聯(lián)并限制酪蛋白的溶解性。通常的組織形成劑是氯化鈣和/或鹿角菜膠。優(yōu)選組織形成劑按口香糖基材中的總成分重量計約為0.05～3.0％，更優(yōu)選按重量計約為0.8％-1.4％。其它的鈣鹽和二價陽離子對本領域所屬技術(shù)人員是顯而易見的。
本發(fā)明的口香糖基材劑型也包括一種或多種乳化劑和/或增塑劑。適合的增塑劑和乳化劑包括用單乙?；剖岷投阴；剖狨セ膯胃视王ズ投视王?Datem)、聚甘油蓖麻醇酯、乙?；瘑胃视王ズ?或二甘油酯、乳酸硬酯酸鈉、乳酸硬脂酸鈣、卵磷脂、液態(tài)乙酰化單甘油酯、聚山梨醇酯60、用檸檬酸酯化的單甘油酯和二甘油酯、用乳酸酯化的單甘油酯和二甘油酯及脫氧膽酸鈉?？梢岳斫膺@些化合物既可以作為聚乙酸乙烯酯的乳化劑也可作為增塑劑。
優(yōu)選本發(fā)明的口香糖基材包括聚甘油蓖麻醇酯和Datem。更優(yōu)選口香糖基材含有下面乳化劑和增塑劑的混合物(1)Datem，(2)乙酰化單甘油酯和/或二甘油酯，及(3)聚甘油蓖麻醇酯(PGPR)，存在的量按口香糖基材混合物的重量計分別是(1)約為1～15％，更優(yōu)選約為0.5～10％，(2)約為24％，更優(yōu)選約為0.5～8％，及(3)約為4.4～20％，更優(yōu)選約為6-11％。
作為聚甘油蓖麻醇酯的另一種選擇，可使用同樣重量的一種或多種糖酯，或使用同樣重量的(即4.4～20％)糖酯和PGPR的混合物。通常優(yōu)選使用的糖酯包括HBL值在7以下的糖酯，例如蔗糖芥酸酯(ER-290)、蔗糖油酸酯及蔗糖硬脂酸酯。
優(yōu)選的乙酰化單甘油酯是稱為MYVACET 7-07TM的乙?；瘑胃视王?，其是從氫化的蔬菜油制得的，熔點為37℃～40℃，乙酰化百分比為66.5～69.5。
此外，本發(fā)明的口香糖基材制劑也特別優(yōu)選包括卵磷脂(優(yōu)選在丙酮中有相對較高溶解度的卵磷脂，如被稱為Emulpure N或EmulgumTM的卵磷脂，它們是磷脂含量最少為95％、丙酮不溶解量最少為95％的去油大豆卵磷脂)、其存在的量按口香糖基材混合物重量計約為6％(更優(yōu)選按重量計約為1～3％)，及乳酸硬酯酸鈉或乳酸硬脂酸鈣、其存在的量按口香糖基材混合物重量計約為5％(更優(yōu)選按重量計約為0.5～3％)。
上面的表面活性劑和增塑劑混合物已被發(fā)現(xiàn)對于塑化聚乙酸乙烯酯并保持乳狀液狀態(tài)是特別有效的。
本發(fā)明的口香糖基材也優(yōu)選包括填充劑。填充劑通常有助于處理和產(chǎn)物的組織。適合填充劑的例子包括云母、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、磷酸三鈣、合成或天然粘土及其混合物。優(yōu)選的填充劑是云母。云母的量應對提供具有良好咀嚼性的粘結(jié)口香糖基材是有效的。通常填充劑優(yōu)選的存在量按口香糖基材混合物重量計約為25％，更優(yōu)選按口香糖基材混合物重量計約為7-13％。
可選擇地需要時在口香糖基材配方中也可包括其它組分。這些口香糖基材中所包含的可選擇組分是按重量計至少為3％的硬脂酸；按重量計為15％、優(yōu)選按重量計為2.2～7.3％的甘油三乙酸酯(Triacetin)；按重量計為5.0％的石蠟及微晶蠟；按重量計為2％的硬化油脂；按重量計為3.0％的聚己酸內(nèi)酯(可生物降解的聚合物)；按重量計為0.5％的瓜爾豆膠；按重量計為0.5％的刺槐豆膠；及按重量計為2％的角叉菜膠。
一種優(yōu)選的預混合口香糖基材混合物含有一種或多種聚乙酸乙烯酯、Myvacet 7-07TM、Datem、多酪蛋白混合物、石蠟及聚己酸內(nèi)酯。另一種預混合的混合物含有一種或多種聚乙酸乙烯酯、多酪蛋白混合物、角叉菜膠及組織形成劑。
通?？谙闾腔幕旌衔镏泻杏仓峒癟riacetin而在口香糖中不含有。
口香糖基材混合物的制備本發(fā)明的口香糖基材混合物含有分散在整個聚乙酸乙烯酯基質(zhì)中的多酪蛋白混合物。聚乙酸乙烯酯基質(zhì)在口香糖基材是連續(xù)相。
本發(fā)明的口香糖基材混合物可通過將聚乙酸乙烯酯與一種或多種適于塑化聚乙酸乙烯酯的增塑劑和/或乳化劑在足以熔化聚乙酸乙烯酯的溫度下混合而制備。通常優(yōu)選將聚乙酸乙烯酯加熱到約為55℃-140℃的溫度，更優(yōu)選約為70℃-110℃。優(yōu)選將增塑劑/乳化劑和聚乙酸乙烯酯混合至聚乙酸乙烯酯熔化并且得到均勻混合物。
在混合物中也加入有多酪蛋白混合物，然后混合至視覺上是均勻的。優(yōu)選在聚乙酸乙烯酯熔化后加入多酪蛋白混合物。混合物優(yōu)選是干燥形式的，并且優(yōu)選在將其加入至混合物中之前，酪蛋白先與諸如氯化鈣和/或鹿角菜膠等的組織形成劑混合。
通常優(yōu)選加入酪蛋白后混合物在低溫下進行混合，優(yōu)選40-90℃(為最小化酪蛋白顆粒的熱損耗及隨后產(chǎn)生的臭味)。一旦形成均勻粘結(jié)的混合物，那么優(yōu)選從熱混合物中移走生成的塊體，并在較慢混合下加入其它的乳化劑，優(yōu)選當塊體溫度約為55℃時加入。然后緩慢將填充劑加入混合的塊體直到均勻為止，優(yōu)選當基材溫度為40℃-80℃時加入。
用于混合口香糖基材的剪切值與本領域公知用于混合常規(guī)口香糖基材的剪切值相似。然而由于當將酪蛋白混合進混合物時優(yōu)選使用較低的溫度，這將使混合物更粘稠，所以需要較高的剪切值以實現(xiàn)充分混合。
在一個優(yōu)選實施方案中，制備本發(fā)明口香糖基材的方法如下使用Brabender Plasticorder(W 50混合器，凸輪葉片)，其起始溫度約為100℃，起始速度約為60RPM。先加入乙?；瘑胃视王?、乳酸硬酯酸鈉或乳酸硬脂酸鈣、Datem、石蠟(如果使用)及可選擇的硬脂酸、Triacetin，然后立即加入聚乙酸乙烯酯，再將溫度設置到約60℃。在約第3分鐘時加入多酪蛋白混合物和氯化鈣。在約第8分鐘時加入聚甘油蓖麻醇酯和卵磷脂，在加入之前速度減至約40RPM。最后在約第9分鐘時加入填充劑(例如云母)，在約第10分鐘時停止混合。
在另一個優(yōu)選實施方案中，制備本發(fā)明口香糖基材的方法如下使用Brabender Plasticorder(W 50混合器，凸輪葉片)，其起始溫度約為100℃，起始速度約為60RPM。先加入乙酰化單甘油酯、乳酸硬酯酸鈉或乳酸硬脂酸鈣、Datem及石蠟(如果使用)，然后立即加入聚乙酸乙烯酯，再將溫度設置到約40℃。在約第4分鐘時速度減至約40RPM。在約第7分鐘時加入聚甘油蓖麻醇酯或糖酯和卵磷脂，在第8分鐘時加入填充劑(例如云母)。在約第9分鐘時加入酪蛋白和氯化鈣，在約第11分鐘時停止混合。當加入酪蛋白和氯化鈣時口香糖基材的溫度約為70℃，當混合器停止時約為72℃。
在生成的口香糖基材中，聚乙酸乙烯酯形成連續(xù)塑化的相，并且在其中分散著酪蛋白/改性酪蛋白的單個顆粒。
口香糖的制備本發(fā)明的口香糖可用本領域公知的常規(guī)方法從本文所述的口香糖基材中制得。這些方法通過包括向口香糖基材中加入一種或多種甜味劑和/或調(diào)味劑。優(yōu)選地，甜味劑和/或調(diào)味劑的量按口香糖重量計約為10～85％，優(yōu)選按重量計為50～70％。本發(fā)明的口香糖基材適于制成無糖口香糖或含糖口香糖。
本發(fā)明的口香糖優(yōu)選含有按口香糖重量計約為15％～90％的口香糖基材，更優(yōu)選約20％～50％，更優(yōu)選約24％～35％。
在一個實施方案中，本發(fā)明的口香糖可通過在約45℃～65℃的溫度同時混合下熔化口香糖基材與液態(tài)甜味劑、適宜的葡萄糖或Lycasin糖漿而制得。然后逐漸加入小量的固體形式的甜味劑、適宜的葡萄糖粉末或粉末狀的蔗糖及調(diào)味劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)水分含量下降可降低生成的口香糖的粘性并提高其咀嚼性質(zhì)。
可選擇地，本發(fā)明的口香糖可通過使用適合的混合器而在口香糖基材中混合甜味劑和調(diào)味劑來制備。例如安裝有W 50混合器(凸輪葉片)、在約45℃下操作的速度為50RPM的Brabender Plasticorder可用于按如下步驟制備口香糖1.混合口香糖基材和糖漿2分鐘；2.加入33％的粉末狀蔗糖，并混合2分鐘；3.加入33％的粉末狀蔗糖和50％的調(diào)味劑，并混合3分鐘；4.加入33％的粉末狀蔗糖和50％的調(diào)味劑，并混合2分鐘；5.從混合器中移出膠塊，并輾壓至為2-3mm的厚度。
在一個實施方案中，在口香糖中也可含有其它的成分甘油三乙酯(優(yōu)選按最終口香糖的重量計約為0.5～4％，更優(yōu)選約為0.75％～2.5％)和硬脂酸(優(yōu)選按口香糖的重量計約為0.2％～1.5％)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)甘油三乙酯和硬脂酸的混合物可提高生成的口香糖的粘結(jié)性。如果含有甘油三乙酯和/或硬脂酸，那么優(yōu)選在上面方法的步驟1中加入。
在變更實施方案中，如上所述在口香糖基材混合物中可含有甘油三乙酯和硬脂酸。
現(xiàn)在將結(jié)合下面的非限定實施例進一步說明本發(fā)明。
實施例實施例1成分 ％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa)15.27聚乙酸乙烯酯(約14kDa) 8.15聚乙酸乙烯酯(約25kDa) 13.06聚乙酸乙烯酯(約40kDa) 14.69云母 9.91鹿角菜膠 0.76Datem 3.29乙酰化單甘油酯 2.25乳酸硬脂酸鈣 0.27酸性酪蛋白(MP6)2.29低于10μm的酸性酪蛋白(MP4) 2.31氯化鈣 0.55卵磷脂 2.02聚甘油蓖麻醇酯 9.89石蠟 1.00硬脂酸 1.16抗氧化劑 0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa)1.82酸性酪蛋白(MP5)3.29酪蛋白(MP1)5.26聚己酸內(nèi)酯 2.73100.0口香糖基材的制備方法使用下面的方法制備具有上述配方的口香糖基材使用BrabenderPlasticorder(W 50混合器，凸輪葉片)，其起始溫度為100℃，起始速度為60RPM。加入乙酰化單甘油酯、乳酸硬酯酸鈉及Datem，然后立即加入聚乙酸乙烯酯。將溫度設置到約60℃。在第3分鐘時加入酪蛋白和氯化鈣。在第8分鐘時加入聚甘油蓖麻醇酯和卵磷脂，在加入之前速度減至約40RPM。在第9分鐘時加入云母，在第10分鐘時停止混合。
口香糖的制備方法從口香糖基材混合物中制備具有如下配方的口香糖成分 ％(重量/重量)口香糖基材31.9Lycasin糖漿 15.5粉末狀山梨糖醇41.6甘露糖醇 7.4香料 1.4乙?；前匪徕?非膠囊化)0.2Triacetin 2.0100.00使用安裝有W 50混合器(凸輪葉片)的Brabender Plasticorder制備口香糖。溫度設置在45℃，混合器速度為50RPM。
分三個步驟制得口香糖1.在混合器中加入口香糖基材、甘油三乙酯、lycasin糖漿、甘露糖醇及甘油(如果配方中含有)，并混合3分鐘。
2.加入山梨糖醇、乙?；前匪徕浐拖懔?，并混合3分鐘。
3.從混合器中移出膠塊，并使其通過一組輥子，得到厚度為3mm的產(chǎn)品。
當咀嚼5分鐘時，這種口香糖可吸水約51％(按干重計)，但是浸泡在水中時可吸水100％。在實驗中，咀嚼這種口香糖5分鐘，然后稱重，80℃干燥至恒重。觀察到的數(shù)據(jù)如下
實施例2成分 ％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa) 15.27聚乙酸乙烯酯(約14kDa) 8.15聚乙酸乙烯酯(約25kDa) 13.06聚乙酸乙烯酯(約40kDa) 16.51云母 12.62鹿角菜膠 0.76Datem 3.29乙?；瘑胃视王?.25乳酸硬脂酸鈣 0.27酸性酪蛋白(MP6) 4.89低于10μm的酸性酪蛋白(MP4)4.98氯化鈣0.55
卵磷脂 2.02聚甘油蓖麻醇酯 9.89石蠟 1.00硬脂酸 1.16抗氧化劑 0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa)-酸性酪蛋白(MP5)-酪蛋白(MP1)3.29聚己酸內(nèi)酯 -100.00當咀嚼20分鐘時這種口香糖可吸水約85％(按干重計)，但是浸泡在水中時可吸水100％(按干重計)。在實驗中，咀嚼這種口香糖20分鐘，然后稱重，80℃干燥至恒重。觀察到的數(shù)據(jù)如下
實施例3和實施例4用在下面實驗中的KTL口香糖配方如下配方A配方B成分 ％(重量/重量)％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa) 15.2715.27聚乙酸乙烯酯(約14kDa)8.15 8.15聚乙酸乙烯酯(約25kDa)13.0613.06聚乙酸乙烯酯(約40kDa)14.6914.69云母 9.89 12.62鹿角菜膠 0.76 0.76Datem3.29 3.29乙?；瘑胃视王? 2.25 2.25乳酸硬脂酸鈣 0.27 0.27酸性酪蛋白(MP6) 4.89 4.89低于10μm的酸性酪蛋白(MP4) 4.98 4.98氯化鈣 0.55 0.55卵磷脂 2.02 2.02聚甘油蓖麻醇酯 9.89 9.89石蠟 1.00 1.00硬脂酸 1.16 1.16抗氧化劑 0.03 0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa) 1.82 1.82酪蛋白(MP1) 3.29 3.29聚己酸內(nèi)酯 2.73 0.00100.0100.0配方C成分 ％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa)15.27聚乙酸乙烯酯(約14kDa) 8.15
聚乙酸乙烯酯(約25kDa) 13.06聚乙酸乙烯酯(約40kDa) 14.69云母 12.64鹿角菜膠 0.76Datem 3.29乙酰化單甘油酯2.25乳酸硬脂酸鈣 0.27酸性酪蛋白(MP6) 2.29低于10μm的酸性酪蛋(MP4) 2.31氯化鈣0.55卵磷脂2.02聚甘油蓖麻醇酯9.89石蠟 1.00硬脂酸1.16抗氧化劑 0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa) 1.82酸性酪蛋白(MP5) 3.29酪蛋白(MP1) 2.63酪蛋白(MP2) 2.63100.0這種口香糖按與實施例1相似的方式制備。
實施例3洗刷過程1.咀嚼KTL口香糖(配方A)30分鐘直到膠產(chǎn)量約為恒量。
2.咀嚼結(jié)束后記錄口香糖咀嚼物的重量，并置于干燥不平的混凝土鋪路材料上面，再用雙層錫箔/防粘紙蓋住。在鋪路材料上標示出咀嚼日期、用鋪路材料蓋住的時間、口香糖的編碼及咀嚼口香糖的人的名字。
3.用第二塊干燥不平的鋪路材料蓋住口香糖，從而鋪路材料至多可蓋住兩塊口香糖。向下壓鋪路材料，從而重力平均分配在兩塊口香糖上(每塊口香糖受到的平均重力為2.5kg)。
4.將層疊的鋪路材料存儲于可控溫的室內(nèi)3天(17±1℃，相對濕度40％)。在30秒、30分鐘、12小時或24小時的時候除掉上層的鋪路材料。將口香糖進一步老化12小時、24小時或32小時。
5.將三個含有咀嚼物的鋪路材料置于木制盒內(nèi)以防止分析過程中活動。
6.第一組試驗用安裝有由研磨刷毛構(gòu)成的圓柱狀刷子的Tennant 580磨板機(scrubbing machine)進行，在使用安裝有由聚丙烯刷毛構(gòu)成的刷子的Tennant 580磨板機進行移除前，樣品需預濕5分鐘。第二組試驗使用帶有用粗砂浸漬的刷毛的刷子。在圓形刷子上的刷毛是聚丙烯(非標準Tennant刷子)。
7.目視分析除掉的咀嚼物的比例。
8.口香糖在2000年8月3日除掉。
結(jié)果用Tennant 580磨板機通過四次從鋪路材料上除掉的口香糖比例
移除成功的變化主要是由于鋪路材料高度不均勻、刷子接觸面減小及向下壓刷子的力不充分。鋪路石的底部不光滑，并且不幸的是鋪路石置于其上的混凝土地板也不水平，這兩個因素使得一些鋪路石比另一些鋪路石高，也使得當磨板機在其它鋪路石上運行時一些鋪路石搖動。有趣的是第一次除掉的咀嚼物是涂抹在鋪路材料上的咀嚼物-這些咀嚼物通常粘性很好并且用水清除時除掉的較慢。剩下的咀嚼物如果約為最初咀嚼物尺寸的5％～20％時可用鞋蹭掉。
取決于刷子接觸面和刷子的質(zhì)量，圓形刷子(聚丙烯刷毛)可移除約60％的咀嚼物。另外向下壓刷子的力是可變的。由于存在大量破裂的鋪路石，所以鋪路石表面也很不平整。較堅硬的刷子是更有效的。
實施例4使用Tennant 5700和7400磨板機的移除試驗1.沉積水洗過后或咀嚼過后的咀嚼物，其含有KTL口香糖(配方C)的咀嚼物和常規(guī)商業(yè)上可得到的口香糖。標示出三條通道，每條通道與其它條通道不相關(guān)，第7天的咀嚼物在一端，第一天的咀嚼物在另一端。
2.所有的咀嚼物(除了第7天)用非吸水性蓋板蓋住，然后在其上放置標準鋪路磚并保持約10秒。壓縮占總沉積時間的35％，此后小心除掉箔蓋板，將咀嚼物置于環(huán)境中。由于不可預見的情況，第7天的咀嚼物數(shù)量減小38％-這些沒有用箔蓋住并且它們是粗略壓縮的。
3.咀嚼咀嚼物最少10分鐘，并且所有水洗過的咀嚼物用冷水洗24小時，然后在溫水中用手洗5分鐘(模擬咀嚼)。
4.選擇兩臺標準的Tennant機進行試驗-5700行走式后置發(fā)動機磨板機和乘坐式7400磨板機(帶有共同旋轉(zhuǎn)的圓柱形刷子)。
通道1.帶有2個由研磨刷毛構(gòu)成的圓盤形刷子的5700以3m/min運行；然后立即用帶有2個由研磨刷毛構(gòu)成的共同旋轉(zhuǎn)的圓柱形刷子的7400運行，并且刷子需用清潔劑預濕10分鐘。
通道2.帶有2個由聚丙烯刷毛構(gòu)成的圓盤形刷子的5700以3m/min運行；然后立即用帶有2個由研磨刷毛構(gòu)成的共同旋轉(zhuǎn)的圓柱形刷子的7400運行，并且刷子用最少的水而沒有預濕。
通道3.帶有2個由研磨刷毛構(gòu)成的圓盤形刷子的5700以3m/min運行；然后立即用帶有2個由研磨刷毛構(gòu)成的共同旋轉(zhuǎn)的圓柱形刷子的7400運行，并且刷子需用清潔劑預濕45分鐘。
結(jié)果
其中K是KTL口香糖X和Y是通常商業(yè)上可得到的口香糖數(shù)字1-7指口香糖與混凝土粘著的天數(shù)；及C指口香糖被咀嚼而不是水洗。
結(jié)果表明預濕后即使停留10分鐘對于提高從混凝土表面除掉的咀嚼物比例也是有用的。然而，停留45分鐘可除掉粘著達一周的口香糖咀嚼物。
這些實施例證實含有五種酪蛋白產(chǎn)品混合物的口香糖與通常的口香糖相比更易除掉，就象含有三種酪蛋白產(chǎn)品混合物的口香糖一樣被除掉。
實施例5在此實施例中使用下面配方的口香糖成分 ％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(12.9kDa) 14.40聚乙酸乙烯酯(14kDa)7.68聚乙酸乙烯酯(25kDa)12.31聚乙酸乙烯酯(40kDa)13.85云母 15.60鹿角菜膠 0.76Datem 3.29乙酰化單甘油酯 2.25乳酸硬脂酸鈣 0.27酸性酪蛋白(MP6)2.29低于10μm的酸性酪蛋白(MP4) 2.31氯化鈣 0.54卵磷脂 2.02聚甘油蓖麻醇酯 9.88石蠟 1.00
硬脂酸 1.16抗氧化劑0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa) 1.82酸性酪蛋白(MP5) 3.29聚合的酪蛋白酸鹽(MP3) 5.26100.00這種口香糖按與實施例1相似的方式制備。
Tennant磨板機安裝有研磨圓盤形的刷子。樣品壓在干的鋪路材料上(每塊鋪路材料上4個樣品)并經(jīng)歷如下所列的各種條件。潤濕樣品然后保持10分鐘。在磨板過程中，再次在樣品上噴撒補充的水。磨板機以約行走的速度在樣品上通過一次。按1-5(無-全部)的級別評定樣品的材料移除量。樣品保持20分鐘，再重復磨板過程。再次按1-5的級別評定樣品的材料移除量。
樣品處理A2天B4天(1)(在第2天潤濕)C4天(2)D8天(1)(在第4天潤濕)E8天(2)(無水)F16天(1)(在第4天、第8天和第12天潤濕)G16天(2)(在第4天和第12天潤濕)H16天(3)(無水)(P)-在開始實驗前樣品再預濕20分鐘1-移除的小于10％5-移除的大于95％結(jié)果(潤濕10分鐘)1234A4555B4444C2342D3212E2123F2(P) 2(P) 22G2222H233(P) 2(P)結(jié)果(潤濕10分鐘+20分鐘)1234A5555B5545C3453D3323E3233F2(P) 2(P) 22
G222 2H233(P) 2(P)用10分鐘潤濕/磨板組合很容易除掉2天的樣品。20分鐘潤濕/磨板過程可將時間提高至8天。8和16天的樣品難于再次水合及軟化。然而，即使在第16天時沒有風化的一些產(chǎn)品也能被除掉。當較陳的咀嚼物表面可再水合及軟化時，其再水合層及軟化層也能被除掉。
結(jié)果表明含有四種酪蛋白混合物的口香糖也可除掉。
實施例6
這種口香糖按與實施例3相似的方式制備。
實施例7在實施例7中也以預混合物的形式提供口香糖基材混合物，如下 左手欄的成分形成預混合物部分。當制備口香糖基材混合物時，右手欄的成分稍后加入。
實施例8這個實施例被設計用來測試不同口香糖的咀嚼性質(zhì)。
咀嚼的口香糖的基材配方如下成分％(重量/重量)實施例1-4 實施例5-8實施例9聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa) 15.27 14.368.15聚乙酸乙烯酯(約14kDa) 8.157.66 15.28聚乙酸乙烯酯(約25kDa) 13.06 12.2813.06聚乙酸乙烯酯(約40kDa) 14.69 13.8216.51云母12.62 11.8810.83鹿角菜膠0.760.72 0.76Datem 3.293.10 3.29乙?；瘑胃视王? 2.252.12 2.26乳酸硬脂酸鈣0.270.26 1.28氯化鈣 0.550.51 0.54卵磷脂 2.021.90 2.02聚甘油蓖麻醇酯 9.899.30 8.46石蠟1.000.94 1.00硬脂酸 1.161.09 1.16抗氧化劑0.030.03 0.03聚乙酸乙烯酯(83kDa) 1.821.71 -甘油三乙酯 - 5.95 -酪蛋白 13.16 12.3716.45100.0 100.0101.08其中對于實施例1-4而言，酪蛋白混合物是酪蛋白酸鈉；標準顆粒尺寸的酪蛋白；標準顆粒尺寸的酪蛋白和超細篩目酸性酪蛋白的混合物(分別為49.7％和50.3％)；或多酪蛋白5(MP1、MP2、MP4、MP5和MP6)。對于實施例5-8而言，酪蛋白混合物是如下的任一個A(MP1 20％，MP220％，MP3 5％，MP4 17.5％，MP5 20％和MP6 17.5％)；B(MP1 25％，MP420％，MP5 20％和MP6 35％)；C(MP1 15％，MP2 25％，MP4 30％和MP530％)；及D(MP1 15％，MP2 25％，MP4 30％和MP6 30％)。對于實施例9而言，酪蛋白混合物與WO 01/54512中的實施例12相同，即MP3 6.58％，MP4 4.89％和MP6 4.98％。
實施例1-4及實施例9與實施例5-8間的不同在于后者基材中含有加入到口香糖中的對照物甘油三乙酯。除了對于實施例5-8而言隨著聚乙酸乙烯酯同時將甘油三乙酯加入到混合器中外，制備過程按前面實施例中所列出的。甘油三乙酯加入的量與實施例1-4和實施例9中加入到口香糖中的量相等。
對于三種基本成分而言口香糖配方是相同的，并在下面列出。
成分％(重量/重量)實施例1-4 實施例5-8實施例9口香糖基材 31.92 33.9431.74麥芽糖醇糖漿15.46 15.4617.72甘露醇(粉末)7.39 7.39 7.35山梨糖醇(粉末) 41.63 41.6339.04調(diào)味劑 1.41 1.41 1.40乙?；前匪徕?.17 0.17 0.75甘油三乙酯 2.02 -2.00100.00100.00 100.00除了對于實施例5-8而言口香糖基材被切成小塊并沒有研磨之外，按前面實施例中所列出的制備口香糖。
下面的結(jié)果表明改變酪蛋白類型對成品口香糖咀嚼性質(zhì)的影響。
酪蛋白混合物 咀嚼如下所列分鐘后10之內(nèi)的等級 光滑度*咀嚼損耗％0～1 1～5 5～10 10～201.酪蛋白酸鈉 9.4 6.75.5 6.7 4.96 612.標準顆粒尺寸的酸性酪蛋白9.4 5.57.7 8.2 2.00 474.多酪蛋白5 9.4 8.37.9 8.2 4.50 485.A 9.2 8.68.5 8.1 4.40 526.B 9.2 8.68.6 8.0 4.50 537.C 9.2 8.17.1 7.0 4.70 658.D 9.1 8.48.3 7.63.標準顆粒尺寸的酸性酪蛋 9.5 8.36 4.20 33和細篩目的酸性酪蛋白1Ex919.2 7.97.9 3.80 41*光滑度在5之內(nèi)(5是光滑的)1Ex9和標準顆粒尺寸的酸性酪蛋白及細篩目酸性酪蛋白混合的口香糖僅能咀嚼10分鐘。
請兩位專業(yè)識別口香糖咀嚼性質(zhì)的評估員來咀嚼口香糖?？谙闾堑脑u估分成四個時段(參見下面的)，每一時段末性能在10之內(nèi)0～1分鐘 檢測口香糖最初的硬度、最初的粘結(jié)性1～5分鐘 組織、光滑度改變，存在臭味/苦味5～10分鐘組織改變，存在臭味/苦味10～20分鐘 組織改變，存在臭味/苦味隨著組織改變，評估人員需要考慮硬度和彈性改變的程度，是否太硬/軟或太有彈性/缺少彈性。也要記錄甜味損失的時間、香味損失的時間、完成咀嚼時的口香糖結(jié)構(gòu)及咀嚼的損耗(作為最終咀嚼物尺寸的指標)。
(為進一步說明當評估口香糖時需考慮的特性，記錄的數(shù)據(jù)按下面的參考文獻處理Fritz D，.Chewing gum technology In Sugar ConfectioneryManufacture.Jackson E.B.，(Ed.)，pages 259-286(1995)(2nd edition)。
盡管酪蛋白酸鈉在開始時相當硬，但所有的口香糖具有良好的初始粘結(jié)性。從第4分鐘起，酪蛋白酸鈉口香糖逐漸變得濕潤和柔軟(因此不可接受)直到在約第7分鐘突然堅硬。
含有80篩目酪蛋白的口香糖盡管具有良好的初始粘結(jié)性和良好的初始咀嚼性，但由于這種口香糖極端的顆粒性和在第3～5分鐘內(nèi)口香糖不令人滿意的柔軟組織，所以是不令人滿意的。酪蛋白在第7～10分鐘內(nèi)完成水分吸收，同時組織較少顆?；⑶姨岣吡司捉佬再|(zhì)。
含有標準顆粒尺寸酸性酪蛋白和細酸性酪蛋白的口香糖比僅含有標準顆粒尺寸酸性酪蛋白的口香糖更光滑。其在第1-5分鐘內(nèi)也具有更好的咀嚼特性，而在第3～5分鐘內(nèi)也沒有不令人滿意的柔軟組織。然而這種口香糖在第5～10分鐘內(nèi)太柔軟了。
含有多酪蛋白5的口香糖具有良好的初始粘結(jié)性和良好的咀嚼性，而沒有前述口香糖所具有的濕潤性。這種口香糖不具有80篩目酸性酪蛋白不令人滿意的顆粒組織。
含有酪蛋白混合物A的口香糖具有光滑的組織并在10分鐘內(nèi)具有良好一致的咀嚼性質(zhì)。這種口香糖從約第13分鐘至第20分鐘內(nèi)彈性得以提高，但咀嚼起來令人滿意。并有臭味出現(xiàn)-可以認為臭味源于MP3。
含有酪蛋白混合物B的口香糖具有光滑的組織并在10分鐘內(nèi)具有良好一致的咀嚼性質(zhì)，并且比含有酪蛋白混合物A的口香糖略硬。這種口香糖從約第13分鐘至第20分鐘內(nèi)其彈性得以提高，從而比含有酪蛋白混合物A的口香糖略硬的情況終止。
與含有酪蛋白混合物D的口香糖相比，含有酪蛋白混合物C的口香糖咀嚼起來非常差。這種口香糖在第5分鐘和第7分鐘時太軟了，并且在第8分鐘時發(fā)生組織變化。到20分鐘末時這種口香糖變得堅韌和硬化。
MP5到MP6的改變對含有酪蛋白混合物D的口香糖的咀嚼性質(zhì)有極大的影響。盡管這種口香糖的邊緣更顆?；?，但這種口香糖在約第8分鐘時沒有發(fā)生組織改變，18分鐘內(nèi)都保持良好的彈性。盡管從第18分鐘起組織輕微變堅韌，但在酪蛋白混合物C和酪蛋白混合物D間的差異是令人吃驚的，因為口香糖配方中的僅有差別是MP5和MP6的顆粒尺寸差別。較大的顆粒尺寸可減慢吸水速率，從而使口香糖在咀嚼時發(fā)生較少的極端組織變化。
實施例9的口香糖其硬度在最初的5分鐘內(nèi)略有變化。從第5分鐘至第8分鐘，這種口香糖太軟了，并且到第10分鐘時開始硬化和變得堅韌。我們也預見到其它僅含有三種酪蛋白產(chǎn)品的多酪蛋白混合物不如含有四至六種酪蛋白產(chǎn)品的多酪蛋白混合物。
實施例10制備MP1和MP2的方法原料規(guī)格標準乳酸酪蛋白(源于凝乳)轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶
氫氧化鈉食用級氫氧化鈉制備過程培養(yǎng)MP1和MP2使用氫氧化鈉溶解酪蛋白(可以使用新制凝乳、冷凍凝乳或干酪蛋白)而制得7.5％的酸性酪蛋白(按干重計)溶液，其最終pH為7.5-8，并在50℃預培養(yǎng)10分鐘。加入足量的10％活化MP轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的溶液，從而使得酶粉末對酸性酪蛋白的最終濃度為4.5％。(活化MP粉末含有1％的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶，其余的為乳糖和麥芽糖糊精)。當粘度達到所需值時(50℃約為300厘泊)，通過將溶液加熱到70℃并立即冷卻或用等體積90℃的水稀釋并再加熱到70℃而終止反應。
將溶液的蛋白質(zhì)含量調(diào)節(jié)到3.7％，然后冷卻至溫度小于10℃，再滲濾(4個體積的變化)，然后超濾濃縮。滲濾用于從轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶酪蛋白酸鈉中除掉低分子量(LMW)的部分。LMW材料是不想要的調(diào)味劑、鹽的主要來源，包括肽、乳糖等。
MP1超濾過的交聯(lián)溶液可進一步濃縮，然后噴霧干燥。
MP2MP1(酪蛋白酸鹽形式)被用作制備MP2的底物。
0.1N HCl加到溫膠體懸浮液中(10～40℃10％TS)，直到在pH 4.5(等電點)形成絮狀物。這種絮狀物(或凝結(jié)物或凝乳)被抽吸至噴霧干燥器的噴霧器中，并除掉水分以使在細白粉末中最終水分含量約為4％。這種原料的體積密度較小。
實施例11MP4、MP5和MP6-香味增強的酸性酪蛋白從標準乳酸酪蛋白中制得MP4、MP5和MP6。根據(jù)公知的方法從牛奶中分離的凝乳是有用的。
使用膠體研磨機、將pH調(diào)節(jié)到7.5、加熱到50℃并攪拌以溶解凝乳，可將分離的凝乳轉(zhuǎn)化成膠體懸浮液。
滲濾酪蛋白酸鹽溶液(4-6個體積改變)，將pH調(diào)節(jié)到4.6，再干燥。MP4可用環(huán)形干燥或噴霧干燥，然后攪動研磨或噴射研磨到低于10μm的顆粒尺寸直徑。MP5經(jīng)噴霧干燥，其預定的顆粒尺寸是小于50μm。MP6經(jīng)環(huán)形干燥，并符合80篩目的規(guī)格(99％小于180μm)。
對于口香糖中的組織性質(zhì)而言香味減小步驟不是關(guān)鍵的，但對于中性香味基材的作用是非常重要的。
實施例12MP3的制備酶促水解的酪蛋白被選作起始原料，其水解程度約為肽鍵總數(shù)的約9％。在水中分散水解的酪蛋白(7.5％重量/體積)，然后將pH調(diào)節(jié)到7.0，再將轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(每克酪蛋白6.5單位，活性MP，Ajinomoto)加到溶液中。攪拌溶液，并在37℃下培養(yǎng)，48小時后通過將溶液加熱到70℃來終止反應。滲濾溶液(4個理論體積改變)，超濾濃縮至蛋白質(zhì)為15％，再噴霧干燥。
按這種方法制備的MP3用于實施例5和實施例8的配方中。
實施例13口香糖的制備方法口香糖基材成分％(重量/重量)聚乙酸乙烯酯(約12.9kDa) 14.36 14.36聚乙酸乙烯酯(約14kDa)7.66 7.66聚乙酸乙烯酯(約25kDa)12.28 12.28聚乙酸乙烯酯(約40kDa)13.82 13.82云母 14.20 12.65鹿角菜膠 0.72 0.72Datem3.10 3.10乙?；瘑胃视王? 2.12 2.12乳酸硬脂酸鈣 0.26 0.26氯化鈣 0.51 0.51卵磷脂 1.90 1.90糖酯 6.98 6.98石蠟 0.94 0.94硬脂酸 1.09 1.09抗氧化劑 0.03 0.03聚乙酸乙烯酯(70kDa) 1.71 1.71Triacetin5.95 5.95多酪蛋白5(MP1、MP2、MP4、12.37 14.22MP5和MP6)100.0 100.0通過下面的低剪切方法制備口香糖基材。
混合器速度25RPM油浴溫度 110℃混合時間 40分鐘在第0分鐘時將Datem、乙?；瘑胃视王ァ⑷樗嵊仓徕}、石蠟、硬脂酸和BHA加到混合器中。
在第1分鐘時將PVAC’s、1/2的云母、及甘油三乙酯加到混合器中。
在第6分鐘時加入其余的云母。
在第15分鐘時將卵磷酯和糖酯加到混合器中。
在第20分鐘時將油浴溫度降低到60℃并加入Finesse 5。
在第40分鐘時將口香糖基材從混合器中移出，并輾壓成平薄片?？谙闾腔拇鎯υ谡婵辗庋b的箔袋中直到需要制備口香糖時為止。
2.口香糖成分 ％(重量/重量)口香糖基材 33.94麥芽糖醇糖漿 15.46甘露醇(粉末) 7.39山梨糖醇(粉末) 41.63香料 1.41乙?；前匪徕?0.17100.00通過下面的低剪切方法制備口香糖。
混合器速度25RPM油浴溫度 45℃混合時間 20分鐘在第0分鐘時將口香糖基材、麥芽糖醇糖漿、甘露醇加到混合器中。
在第6分鐘時加入粉末狀1/3的山梨糖醇和乙?；前匪徕?。
在第7分鐘時加入1/3的山梨糖醇和薄荷油香料。
在第10分鐘時加入1/3的山梨糖醇。
在第20分鐘時將口香糖從混合器中移出，并輾壓成薄片，存儲在真空封裝的箔袋中。
由評估人員咀嚼口香糖，然后使用先前對比實施例8同樣的標準。
結(jié)果酪蛋白混合物咀嚼如下所列分鐘后10之內(nèi)的等級 光滑度*咀嚼損耗％0～11～5 5～1010～201.多酪蛋白5為12.37％ 9.0 7.3 8.0 8.0 4.8 36.62.多酪蛋白5為14.22％ 9.5 7.5 83 8.7 4.6 43.3使用糖酯(Er-290)代替聚甘油蓖麻醇酯時對生成的口香糖的咀嚼性質(zhì)有較大的負作用；口香糖變得柔軟、海綿狀并缺少“與口香糖相似的咀嚼性”。將多酪蛋白5從12.37％提高到14.22％可降低海綿狀特性并使得彈性和堅硬程度略微增大。含有14.22％的多酪蛋白5的口香糖在第20分鐘時咀嚼起來非常好。
工業(yè)適用性至少在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的口香糖具有所需要的組合性質(zhì)。混合物中所用的多酪蛋白混合物使得生成的口香糖具有良好的口感(既不粘也不成糊狀或油狀)、良好的粘結(jié)性-咀嚼時口香糖不分裂而仍保持成一塊咀嚼物，在咀嚼時表現(xiàn)出良好的組織和堅硬度，而沒有明顯的裂縫。
通過除掉可引起口香糖臭味的揮發(fā)性和低分子量材料，可改善口香糖混合物的香味。
此外，口香糖仍有可分解性，并基本上是由可生物降解的成分組成。
本發(fā)明的方法可用于制備具有上述所需要性質(zhì)的酪蛋白產(chǎn)品。通?？芍频镁哂休^小顆粒尺寸的酪蛋白產(chǎn)品，并也可制得較高純度的產(chǎn)品。
應該理解上面的說明僅是示例性的，沒有脫離本發(fā)明范圍的多種變化和修飾對于本領域所屬技術(shù)人員是明顯的。
權(quán)利要求
1.一種口香糖基材混合物，其包括至少由四種酪蛋白產(chǎn)品組成的多酪蛋白混合物，所述的酪蛋白產(chǎn)品選自(a)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝酪蛋白鈉；(b)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的非膠凝等電酸性酪蛋白；(c)用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的水解酪蛋白鈉；(d)超細篩目酸性酪蛋白；(e)細篩目酸性酪蛋白；及(f)標準篩目酸性酪蛋白。
2.如權(quán)利要求1所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括四至六種(a)到(f)的酪蛋白產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求1或2所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品中的一種是(f)。
4.如權(quán)利要求2或3所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品中的一種是(b)。
5.如權(quán)利要求2或3所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品中的一種是(e)。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的混合物，其中每個酪蛋白產(chǎn)品存在量按多酪蛋白混合物重量計約為10％～40％。
7.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括四種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)和(f)。
8.如權(quán)利要求7所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)和(f)存在的量按多酪蛋白混合物重量計分別約為3～25％、10～30％、13～35％和13～35％。
9.如權(quán)利要求8所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)和(f)存在的量分別約為15％、25％、30％和30％。
10.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括四種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(d)、(e)和(f)。
11.如權(quán)利要求10所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品(a)、(d)、(e)和(f)存在的量按多酪蛋白混合物重量計分別約為5～30％、13～35％、5～35％和13～45％。
12.如權(quán)利要求11所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品(a)、(d)、(e)和(f)存在的量分別約為25％、20％、20％和35％。
13.如權(quán)利要求1至3任一項所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括五種(a)到(f)的酪蛋白產(chǎn)品。
14.如權(quán)利要求13所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括五種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(d)、(e)和(f)。
15.如權(quán)利要求14所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品(a)和(b)存在的量約為15％～25％，優(yōu)選為20％；(d)和(f)存在的量約為12％～22％，優(yōu)選為17％～18％；(e)存在的量約為20％～30％，優(yōu)選為25％。
16.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物包括六種酪蛋白產(chǎn)品(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)。
17.如權(quán)利要求16所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品存在的量按多酪蛋白混合物重量計分別約為5～25％、10～30％、2～15％、13～35％、5～35％和13～45％。
18.如權(quán)利要求17所述的混合物，其中所述的酪蛋白產(chǎn)品存在的量分別約為15％、20％、5％、17.5％、25％和17.5％。
19.如權(quán)利要求1至18中任一項所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物約為口香糖基材混合物重量的5～30％。
20.如權(quán)利要求19所述的混合物，其中所述的多酪蛋白混合物約為口香糖基材混合物重量的11～15％。
21.如權(quán)利要求1至20中任一項所述的混合物，還包括具有不同分子量的二至五種聚乙酸乙烯酯的混合物。
22.如權(quán)利要求21所述的混合物，其中所述的聚乙酸乙烯酯混合物含有五種聚乙酸乙烯酯，其分子量分別約為(1)12,900；(2)14,000；(3)25,000；(4)40,000；和(5)83,000。
23.如權(quán)利要求22所述的混合物，其中每種聚乙酸乙烯酯存在量按口香糖基材混合物重量計為1～20％。
24.如權(quán)利要求23所述的混合物，其中每種聚乙酸乙烯酯存在量按口香糖基材混合物重量計為(1)約25％；(2)約25％；(3)約8-25％；(4)約5～18％；(5)約1～5％。
25.如權(quán)利要求1至24中任一項所述的混合物，其還包括一種或多種非毒性增塑劑和/或乳化劑。
26.如權(quán)利要求25所述的混合物，其中所述的增塑劑和/或乳化劑是用單乙?；剖岷投阴；剖狨セ膯胃视王ズ投视王?DATEM)，其存在量按混合物重量計約為1～24％、乙?；瘑胃视王ズ?或二甘油酯，其存在量按混合物重量計約為24％、聚甘油蓖麻醇酯，其存在量按混合物重量計約為4.4～20％、一種或多種糖酯，其存在量按混合物重量計約為4.4～20％、和/或其混合物。
27.如權(quán)利要求26所述的混合物，其還包括補加的乳化劑，卵磷脂其存在量按混合物重量計為6％，及乳酸硬酯酸鈉或乳酸硬脂酸鈣其存在量按混合物重量計約為5％。
28.如權(quán)利要求1至27中任一項所述的混合物，其還包括組織形成劑，其量按混合物重量計約為0.05～3.0％。
29.如權(quán)利要求28所述的混合物，其中所述的組織形成劑是氯化鈣。
30.如權(quán)利要求1至29中任一項所述的混合物，其還包括填充劑，其量按混合物重量計約為25％。
31.如權(quán)利要求30所述的混合物，其中所述的填充劑是云母。
32.一種口香糖，其含有權(quán)利要求1至31中任一項所述的口香糖基材混合物。
33.一種口香糖，其中所述口香糖基材混合物存在量按口香糖重量計約為2％～90％，優(yōu)選按重量計約為20％～50％，更優(yōu)選按重量計約為24％～35％。
34.如權(quán)利要求32或33所述的口香糖，還包括甘油三乙酯(Triacetin)，其量按口香糖重量計約為0.5～4％、和/或硬脂酸，其量按口香糖重量計約為0.2％～1.5％。
35.如權(quán)利要求32至34中任一項所述的口香糖，其還包括一種或多種甜味劑和/或調(diào)味劑。
36.如權(quán)利要求32至35中任一項所述的口香糖，其可從它粘附的表面上除掉。
37.一種糖果產(chǎn)品，其含有權(quán)利要求1至31中任一項所述的口香糖基材混合物。
38.一種制備用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的酪蛋白鈉和/或酸性酪蛋白的方法，所述方法包括(1)溶解凝乳以制備酪蛋白酸鹽；(2)加熱酪蛋白酸鹽；(3)冷卻(如果需要)；(4)在從環(huán)境溫度到約55℃間用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶培養(yǎng)酪蛋白酸鹽；(5)在約55～70℃間或用等體積的熱水猝滅；(6)干燥；及可選擇地(7)研磨。
39.如權(quán)利要求38所述的方法，其中在干燥前將猝滅的酪蛋白酸鹽的pH調(diào)節(jié)至其等電點pH4.6。
40.如權(quán)利要求38或39所述的方法，其中所述的猝滅的酪蛋白酸鹽被滲濾。
41.如權(quán)利要求40所述的方法，其中所述的經(jīng)滲濾的酪蛋白酸鹽被超濾。
42.用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的酪蛋白鈉和/或酸性酪蛋白，其是經(jīng)由權(quán)利要求38至41中任一項所述方法制備的。
全文摘要
本發(fā)明涉及口香糖基材混合物、含有該混合物的口香糖及其制備方法。該口香糖基材混合物在聚乙酸乙烯酯基質(zhì)中含有四至六種酪蛋白產(chǎn)品。本發(fā)明也提供用在口香糖基材混合物中的酪蛋白產(chǎn)品的制備方法。
文檔編號A23G4/02GK1547435SQ02816704
公開日2004年11月17日 申請日期2002年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月1日
發(fā)明者林頓·亞歷山大·布里杰, 艾德里安·斯圖爾特·德納姆·克爾, 吉恩－皮埃爾·吉斯蘭·杜福爾, 帕特里克·約瑟夫·西爾科克, 斯蒂芬妮·特雷澤·文森特, ぐ６ ぜ 估肌ざ鷗６, 克 約瑟夫 西爾科克, 妮 特雷澤 文森特, 安 斯圖爾特 德納姆 克爾, 林頓 亞歷山大 布里杰 申請人:豐泰拉技術(shù)有限公司