專利名稱:包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及包括至少兩種不同的生物可降解聚酯聚合物的口香糖。
背景技術(shù):
軟化劑是通常用來(lái)改進(jìn)用在口香糖中的彈性體質(zhì)感的小分子結(jié)構(gòu)。當(dāng)將軟化劑應(yīng)用于生物可降解聚合物時(shí),問(wèn)題在于,過(guò)量使用會(huì)導(dǎo)致在達(dá)到所需的質(zhì)感之前溶解聚合物。
本發(fā)明的目的在于提供一種口香糖,該口香糖具有特定的所需質(zhì)感,在調(diào)節(jié)質(zhì)感時(shí)不會(huì)溶解整個(gè)口香糖的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的另一目的在于,得到具有與傳統(tǒng)口香糖相當(dāng)?shù)馁|(zhì)感、完全生物可降解的口香糖。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),了解口香糖的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度非常重要。尤其是當(dāng)涉及生物可降解口香糖時(shí)。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可廣義地定義為聚合物在性質(zhì)上經(jīng)歷明顯變化的溫度。Tg是聚合物結(jié)構(gòu)通過(guò)加熱向“橡膠態(tài)”轉(zhuǎn)化和通過(guò)冷卻向“玻璃態(tài)”轉(zhuǎn)化之處。Tg被認(rèn)為是所謂的二級(jí)轉(zhuǎn)變,即包括熱容變化但是沒(méi)有潛熱的熱轉(zhuǎn)變。
根據(jù)口香糖領(lǐng)域內(nèi)的現(xiàn)有技術(shù),如在WO 00/19837和US5 672 367中公開(kāi)的那樣,已作了大量努力以獲得所應(yīng)用的口香糖的低于約37℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。換句話說(shuō),當(dāng)口香糖被咀嚼并實(shí)際上在口中被加熱時(shí),口香糖的使用者將能夠?qū)⒖谙闾堑沫h(huán)境從低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度改變到高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
另一方面,如同其經(jīng)常用于口香糖和例如在US 5,523,098中所公開(kāi)的,口香糖的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不應(yīng)明顯低于合理預(yù)期的貯存溫度,如10-12攝氏度。因此為抵消預(yù)期的上升以防止結(jié)塊作了大量努力。這樣的運(yùn)輸和貯存溫度被稱作是非成本效率的。實(shí)際上,當(dāng)運(yùn)入、或運(yùn)到特定的場(chǎng)所時(shí),這樣的溫度會(huì)是不可能的。因而,在US 5,523,098中聲稱冷流導(dǎo)致分離的膠基球或片結(jié)合或熔合在一起,以致于無(wú)法將個(gè)別的片或球從它們的容器或紙箱中取出。在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上貯存或運(yùn)輸時(shí),制成球狀的或片狀的膠基可發(fā)生變形。受重力作用,這些片或球會(huì)與其它球或片一起集聚成團(tuán)或塊。
這一要求在WO 00/19837和US 5,672,367中均有所反映,其中公開(kāi)了含有一種具有相對(duì)高玻璃化溫度的單一聚合物的生物可降解口香糖。
然而現(xiàn)有技術(shù)的生物可降解口香糖的缺點(diǎn)在于生物可降解彈性體聚合物表現(xiàn)出的特性與傳統(tǒng)彈性體有所不同。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),通過(guò)嚴(yán)格控制保持所得到的口香糖的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于或約為37℃來(lái)解決這些偏離的特性,藉此將得到所需的性能。
然而上述口香糖的缺點(diǎn)在于,最終可得到的質(zhì)感可能不同于傳統(tǒng)口香糖。
本發(fā)明的目的在于得到具有相當(dāng)于傳統(tǒng)口香糖的質(zhì)感、生物可降解的口香糖。
本發(fā)明的目的在于,既提供在通?;蛑辽俳咏鼈鹘y(tǒng)的口香糖分裝(distribution)參數(shù)的情況下,實(shí)際上可以被運(yùn)輸和分裝的生物可降解口香糖,另一方面,又在用作口香糖時(shí)表現(xiàn)出可接受的質(zhì)感。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所述生物可降解聚合物包括聚酯聚合物。
根據(jù)本發(fā)明,在進(jìn)行任何添加如軟化劑之前,包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖表現(xiàn)出改進(jìn)的質(zhì)感。已經(jīng)認(rèn)識(shí)到與每一預(yù)期和任何現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)相反,當(dāng)將生物可降解的口香糖聚合物混合到例如膠基或最終的口香糖中時(shí),可以實(shí)際上獲得所需的口香糖的質(zhì)感特性。
實(shí)際上可將生物可降解聚合物配入適宜的聚合物膠基,例如至少一種生物可降解的彈性體和至少一種生物可降解的合成樹(shù)脂替代物,這一事實(shí)促進(jìn)了提供完全生物可降解的口香糖的可能性。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案,為了得到隨時(shí)間均一的或所需特定的釋放效果,口香糖將優(yōu)選包括不同的生物可降解的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到與在傳統(tǒng)基礎(chǔ)上制得的口香糖中的釋放相比,在生物可降解的聚合物基礎(chǔ)上制得的口香糖具有改進(jìn)的香料、活性成分或者如甜味劑的釋放特征。尤其是已確定,與傳統(tǒng)的口香糖相比,在整個(gè)咀嚼階段中不同的生物可降解聚合物通常導(dǎo)致非常不同的釋放特性。
此外,根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)確定,為獲得所需的釋放效果,不同的釋放效果事實(shí)上可以尋求疊加(super positioned)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括至少一種生物可降解的彈性體,所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括至少一種生物可降解彈性體增塑劑,所述生物可降解的增塑劑包括至少一種生物可降解聚合物。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案已認(rèn)識(shí)到事實(shí)上,,可以將生物可降解聚合物增塑劑與彈性體配對(duì)而不影響所需的非粘性(non-tack)。此外已認(rèn)識(shí)到通過(guò)將生物可降解的增塑劑混入到口香糖或膠基中,可以獲得改進(jìn)的質(zhì)感。
進(jìn)而,與傳統(tǒng)的生物可降解的單或雙彈性體體系相比,還可改進(jìn)口香糖的重要特性。
在本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi),一組彈性體增塑劑在功能上通常指合成的或天然的樹(shù)脂。因而根據(jù)用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的目的的術(shù)語(yǔ),除特別提到的特指樹(shù)脂類型外,術(shù)語(yǔ)“樹(shù)脂”可廣義地指彈性體增塑功能。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物反應(yīng)而生成的聚酯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,至少一種聚合物是通過(guò)至少一種醇和至少一種酸的反應(yīng)而生成的。當(dāng)將這種類型的聚合物用于口香糖或膠基時(shí),相對(duì)于工藝和最終得到的質(zhì)感而言,該類聚合物具備有利特性的特征。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述醇衍生物包括醇的酯。
為說(shuō)明而非限制的目的,一些醇衍生物的例子包括乙酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、癸二酸甘油酯,己二酸甘油酯,三丙酸甘油酯等。通常,優(yōu)選多元醇的衍生物,盡管例如可通過(guò)使用單羥基醇用來(lái)封端(end capping)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述酸的衍生物包括羧酸的酯、酐或鹵化物。
涉及多官能團(tuán)酸的酯的酯交換反應(yīng)的縮聚通常為優(yōu)選工藝。例如,對(duì)苯二酸的二甲酯可用來(lái)代替對(duì)苯二酸自身。在這種情況下,生成的是甲醇而不是水,并且前者比水更容易被排出。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述酸的衍生物包括酸的甲酯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述醇或其衍生物包括多元醇。
應(yīng)用多元醇即多元醇的幾個(gè)特征之一為有利于單體鏈的支化。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述酸或其衍生物包括多官能團(tuán)羧酸。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物反應(yīng)而生成的至少一種生物可降解的聚合物具有1.1-20的PD,優(yōu)選為1.3-12。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,PD的范圍相對(duì)較高,尤其當(dāng)處理的彈性體需要有高度彈性時(shí)。PD指多分散性。在本文中注意到,當(dāng)考慮分子量時(shí)PD可能會(huì)被調(diào)整??梢酝ㄟ^(guò)相對(duì)高的PD來(lái)彌補(bǔ)相對(duì)低的聚合物分子量Mn,反之亦然。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種不同的生物可降解的聚合物的至少一種包括由至少一種環(huán)酯聚合得到的聚酯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,由于聚合通常包括開(kāi)環(huán),因此由至少一種環(huán)酯聚合得到的聚酯不包括或幾乎不包括芳香基團(tuán)。從而,該聚合物通常為脂肪族,因此特征為具有易水解的鍵和高度的生物可降解性。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述由至少一種的環(huán)酯聚合得到的聚酯至少部分衍生自α-羥基酸,如乳酸和羥基乙酸。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,至少一種所應(yīng)用的聚酯聚合物衍生自α-羥基酸,如乳酸和羥基乙酸。由于它們的化學(xué)結(jié)構(gòu),所得到的酯鍵非常容易水解,并因?yàn)檫@些酸是天然代謝物,它們的酯容易受到人體、動(dòng)物體和細(xì)菌的多種酶降解機(jī)理的影響。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述由至少一種環(huán)酯聚合得到的聚酯至少部分衍生自α-羥基酸,并且在所得到的聚酯中包括至少20摩爾%的α-羥基酸單元,優(yōu)選為至少50摩爾%的α-羥基酸單元,最優(yōu)選為至少80摩爾%的α-羥基酸單元。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,口香糖包含的彈性體增塑劑包括多于90摩爾%的α-羥基酸,如乳酸單元。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少兩種或更多的環(huán)酯選自乙交酯、丙交酯、內(nèi)酯、環(huán)狀碳酸酯或其混合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,內(nèi)酯單體選自ε-己內(nèi)酯,δ-戊內(nèi)酯,γ-丁內(nèi)酯,和β-丙內(nèi)酯。它還包括在沿環(huán)的任意非羰基碳原子處被一個(gè)或多個(gè)烷基或芳基取代基取代的ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯或β-丙內(nèi)酯,包括相同的碳原子上含有兩個(gè)取代基的化合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,其中碳酸酯單體選自三亞甲基碳酸酯、5-烷基-1,3-二噁烷-2-酮、5,5-二烷基-1,3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1,3-二噁烷-2-酮、碳酸亞乙酯、3-乙基-3-羥甲基異丙二醇碳酸酯、三羥甲基丙烷單碳酸酯、4,6二甲基-1,3-丙二醇碳酸酯、2,2-二甲基三亞甲基碳酸酯和1,3-dioxepan-2-酮及其混合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,得自環(huán)酯單體聚合的環(huán)酯聚合物及其共聚物包括但不局限于聚(L-丙交酯);聚(D-丙交酯);聚(D,L-丙交酯);聚(內(nèi)消旋丙交酯);聚(乙交酯);聚(三亞甲基碳酸酯);聚(ε-己內(nèi)酯);聚(L-丙交酯-共-D,L-丙交酯);聚(L-丙交酯-共-內(nèi)消旋-丙交酯);聚(L-丙交酯-共-乙交酯);聚(L-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(L-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(D,L-丙交酯-共-內(nèi)消旋-丙交酯);聚(D,L-丙交酯-共-乙交酯);聚(D,L-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(D,L-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-乙交酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(乙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(乙交酯-共-ε-己內(nèi)酯)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述由至少一種環(huán)酯聚合得到的聚酯的PD為1.1-15,優(yōu)選為1.3-9。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,PD的范圍相對(duì)較高,尤其當(dāng)處理的彈性體需要有高度的彈性時(shí)。在本文中注意到當(dāng)考慮到分子量時(shí)PD可能會(huì)有所調(diào)整。可以通過(guò)相對(duì)高的PD來(lái)彌補(bǔ)相對(duì)低的聚合物分子量Mn,反之亦然。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所述生物可降解的彈性體包括所述由至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,就口香糖成分如增味劑的長(zhǎng)期釋放而言,由至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯承襲了有利的釋放。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述彈性體由至少一種選自對(duì)苯二酸、鄰苯二甲酸、己二酸、庚二酸或其組合物的酸與至少一種選自二甘醇和1,4-丁二醇或其組合物的醇反應(yīng)生成。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述由至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)生成的至少一種生物可降解彈性體的分子量為10000-250000g/mol(Mn),優(yōu)選為20000-150000g/mol(Mn)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所述生物可降解的彈性體增塑劑包括所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述樹(shù)脂是由至少一種選自對(duì)苯二酸、丁二酸、丙二酸和己二酸或其組合物的酸與至少一種選自乙二醇、二甘醇或1,4-丁二醇和其組合物的醇的反應(yīng)而生成的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的至少一種生物可降解的彈性體增塑劑的分子量為500-19000g/mol(Mn),優(yōu)選為1500-9000g/mol(Mn)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所述生物可降解的彈性體包括所述通過(guò)至少一種環(huán)酯的聚合得到的聚酯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述生物可降解彈性體的分子量范圍為10000-1000000g/mol Mn,優(yōu)選范圍為30000-250000g/mol Mn。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所述生物可降解的彈性體增塑劑包括所述通過(guò)至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖包括至少一種彈性體增塑劑,其包括由至少一種環(huán)酯聚合而得到的至少一種所述聚酯,和至少一種彈性體,其包括由至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的至少一種所述聚酯。
將兩種類型的聚合物混合在一起的好處在于可以將用作彈性體增塑劑的生物可降解的聚合物所提供的高度的降解性,與生物可降解的彈性體的有利特性有關(guān)相對(duì)于加入軟化劑等的強(qiáng)度、質(zhì)感、釋放和加工能力相結(jié)合。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種的不同的聚合物為親水的。
應(yīng)注意不同聚合物間的聚合物親水性的程度可能變化非常顯著。然而,通常的事實(shí)是生物可降解的聚合物比傳統(tǒng)聚合物更為親水。
典型的生物可降解的聚合物是相對(duì)親水的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少兩種不同聚合物之間的分子量的差異至少為1000g/mol Mn。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利的實(shí)施方案,所應(yīng)用的不同聚合物的分子量應(yīng)有一定程度的差異,為獲得所需的質(zhì)感特性,優(yōu)選為至少1000g/mol Mn。顯然,若分子量變得過(guò)于均等,(一種或多種)增塑聚合物對(duì)(一種或多種)聚合物的增塑效果將增塑下降(plasticized decreases)。
當(dāng)在所應(yīng)用的生物可降解的聚合物之間應(yīng)用相對(duì)顯著的的分子量差異時(shí),相對(duì)于質(zhì)感和如口香糖的釋放性,都獲得了增加的調(diào)整可能性。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),在生物可降解的口香糖領(lǐng)域內(nèi)已嘗試提供具有可與傳統(tǒng)口香糖的質(zhì)感特性相當(dāng)?shù)目谙闾恰8鶕?jù)例如US 6,153,231,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到在生物可降解的彈性體基礎(chǔ)上制得的口香糖將優(yōu)選在彈性體的基礎(chǔ)上制備,從而消除了由傳統(tǒng)增塑劑帶來(lái)的討厭的粘性。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,如果即使在混合最終的膠基或口香糖后,就特定特性而言基本上保持了聚酯的特性,那么就可以通過(guò)生物可降解聚酯增塑劑對(duì)生物可降解聚酯彈性體以有利的方式的增塑,來(lái)獲得生物可降解的口香糖的所需的質(zhì)感。這個(gè)方面是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)尤其對(duì)Tg感興趣的實(shí)施方案。因而確定即使在多組分體系內(nèi),各個(gè)聚酯的Tg也可以得到保持,從而相對(duì)于冷流(cold-floating)特性,提供了包括所需的多功能的多聚合物體系。因此,當(dāng)混合例如兩種不同的聚酯到膠基或口香糖內(nèi)時(shí),發(fā)現(xiàn)聚合物的Tg基本上都沒(méi)有改變。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種的不同的聚合物之間的分子量差異至少為20000g/mol Mn或至少為50000g/mol Mn。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述生物可降解增塑劑的分子量范圍為500-19000g/mol,優(yōu)選范圍為1500-9000g/mol Mn。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到當(dāng)至少兩種所應(yīng)用的生物可降解的聚合物具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),可得到具有可與傳統(tǒng)口香糖相當(dāng)?shù)馁|(zhì)感的生物可降解口香糖。換句話說(shuō),就玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而言,所應(yīng)用的生物可降解的聚合物形成具有至少兩種不同特性的混合聚合物膠基或口香糖。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,至少一種所應(yīng)用的生物可降解聚合物可用于對(duì)抗膠基或成品口香糖的冷流,且至少一種其他聚合物可用來(lái)獲得所需的相對(duì)于質(zhì)感的口香糖特性。
換句話說(shuō),根據(jù)本發(fā)明已認(rèn)識(shí)到當(dāng)應(yīng)用更多根據(jù)本發(fā)明的聚合物時(shí),相對(duì)于所應(yīng)用的生物可降解的口香糖聚合物,期望要求可明顯放松。
因而,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,就冷流而言使最終產(chǎn)品的運(yùn)輸簡(jiǎn)便的重要問(wèn)題可以甚至并且意外地,通過(guò)將至少一種穩(wěn)定的生物可降解聚合物一例如具有相對(duì)高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的生物可降解聚合物,與特征為玻璃化溫度不同于穩(wěn)定的聚合物的其他生物可降解聚合物相混合的方法來(lái)解決。通常,該至少一種其他生物可降解聚合物可選自,例如具有相對(duì)低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的彈性體。
此外根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到當(dāng)將生物可降解聚合物混入到膠基或口香糖組合物中時(shí),與傳統(tǒng)聚合物相比有些脆弱,而且已認(rèn)識(shí)到當(dāng)應(yīng)用改進(jìn)質(zhì)感的混合物時(shí)這種對(duì)軟化劑的脆弱性可以得到彌補(bǔ),所述混合物是至少兩種具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物的混合物。因此由這一事實(shí)就可減少對(duì)結(jié)構(gòu)弱化軟化劑的需求,相比于單Tg口香糖聚合物共混物,質(zhì)感得到改進(jìn)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述至少兩種不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
根據(jù)本發(fā)明,至少一種所應(yīng)用的生物可降解聚合物可用于對(duì)抗膠基或成品口香糖的冷流,并且至少一種其他聚合物可用來(lái)得到就質(zhì)感而言所需的口香糖的特性。
用于對(duì)抗冷流目的的一種聚合物應(yīng)優(yōu)選為相對(duì)高的Tg,而提供有利質(zhì)感的另一聚合物則應(yīng)優(yōu)選為相對(duì)低的Tg,通?;旧系陀谑覝?。
根據(jù)本發(fā)明,已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,當(dāng)混合的口香糖彈性體和彈性體溶劑包括至少兩種不同的Tg時(shí),可獲得所需的質(zhì)感特性。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所應(yīng)用的生物可降解的聚合物,優(yōu)選為增塑劑,具有至少+1℃,優(yōu)選為至少+10℃,更優(yōu)選為至少+20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種所述至少兩種不同的生物可降解聚合物具有低于0℃,優(yōu)選為低于-30℃,更優(yōu)選為低于-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所得到的口香糖具有至少兩種不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)有利的實(shí)施方案,依照本發(fā)明制備的膠基或口香糖具有至少兩種不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而,包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的聚合物體系的特征在于不是通過(guò)完全溶解而完全混合,而是具備了該至少兩種聚合物特性的聚合物的混合。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括至少一種具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的生物可降解彈性體和至少一種具有超過(guò)0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的生物可降解增塑劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖包括至少一種生物可降解的彈性體,含量為口香糖的約0.5-約70重量%,至少一種生物可降解的增塑劑,含量為口香糖的約0.5-約70重量%,和至少一種口香糖成分,選自軟化劑、甜味劑、增味劑、活性成分和填料,含量為口香糖的約2-約80重量%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25%,優(yōu)選占口香糖聚合物的至少50%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,包含在口香糖中的生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80%,優(yōu)選占口香糖聚合物的至少90%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖基本不含非生物可降解聚合物。
優(yōu)選的,口香糖不含非生物可降解聚合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖成分包括增味劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖包含香料量為0.01-約30重量%,所述百分比基于口香糖的總重量,優(yōu)選為0.2-約4重量%,所述百分比基于口香糖的總重量。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖成分包括甜味劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括填充型甜味劑的量為口香糖重量的約5-約95%,更典型地為口香糖重量的約20-約80%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包含高甜度甜味劑的量為口香糖重量的約0-約1%,更典型地為口香糖重量的約0.05-約0.5%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括至少一種軟化劑的量為口香糖重量的約0-約18%,更典型地為口香糖重量的約0-約12%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述口香糖成分包括活性成分。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括填料的量為口香糖重量的約0-約50%,更典型地為口香糖重量的約10-約40%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括至少一種著色劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖由外包衣包覆。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,所述口香糖包括傳統(tǒng)的口香糖聚合物和/或彈性體增塑劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,至少一種生物可降解的聚合物至少包括口香糖聚合物的5%。
現(xiàn)將參考
本發(fā)明,其中圖1和2示出依照本發(fā)明的口香糖的流變特性圖3-5示出依照本發(fā)明的口香糖的感官質(zhì)感性能圖6和7示出依照本發(fā)明制得的不同膠基的應(yīng)力曲線和頻率曲線具體實(shí)施方案除非另有指明,如這里所用的,術(shù)語(yǔ)“分子量”指分子量的平均值(Mn)。簡(jiǎn)寫(xiě)PD指多分散性。
可通過(guò)例如DSC(DSC差示掃描量熱法)來(lái)確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。DSC通??捎糜诖_定和研究聚合物的熱轉(zhuǎn)變,并且該技術(shù)尤其可用于確定材料的二級(jí)轉(zhuǎn)變,即包括熱容變化,但沒(méi)有潛熱變化的熱轉(zhuǎn)變。玻璃化轉(zhuǎn)變?yōu)槎?jí)轉(zhuǎn)變。
在下面詳細(xì)說(shuō)明的例子中,兩種不同類型的聚合物通??芍妇埘ヮ愋?和聚酯類型2。聚酯類型1通常指通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中給出這種類型聚酯聚合物的進(jìn)一步說(shuō)明。聚酯類型2通常指由至少一種環(huán)酯聚合得到的聚酯聚合物。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中給出這種類型聚酯聚合物的進(jìn)一步說(shuō)明。
在本文中,術(shù)語(yǔ)“環(huán)境或生物可降解的聚合物復(fù)合物”指丟棄口香糖后,口香糖膠基組分能夠經(jīng)受物理、化學(xué)和/或生物降解,從而使丟棄的口香糖廢物變得易于從丟棄部位除去,或最終分解成團(tuán)塊或顆粒,而不再能識(shí)別出其是口香糖殘余物。這種可降解聚合物的降解或分解可受下列因素影響或誘導(dǎo),物理因素如溫度、光、濕度,化學(xué)因素如pH變化或能夠降解聚合物的酶的作用所導(dǎo)致的水解。在其他有用的實(shí)施方案中,膠基的所有聚合物組分都是環(huán)境可降解或生物可降解的聚合物。
優(yōu)選的是,最終的降解產(chǎn)物是二氧化碳、甲烷和水。
根據(jù)本發(fā)明中生物可降解性的優(yōu)選定義,生物可降解性是特定有機(jī)分子的性質(zhì),當(dāng)暴露于自然環(huán)境或置于活的生物體內(nèi)時(shí),它們通過(guò)酶或微生物過(guò)程反應(yīng),通常與純化學(xué)過(guò)程如水解相結(jié)合,生成更簡(jiǎn)單的化合物,最終為二氧化碳、甲烷和水。
因此,能夠應(yīng)用于本發(fā)明膠基的其他環(huán)境或生物可降解的口香糖膠基聚合物的合適例子包括可降解的聚酯、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚酯酰胺、多肽、氨基酸的均聚物如聚賴氨酸、和蛋白質(zhì)包括其衍生物,如包括玉米蛋白水解物的蛋白水解物。特別有用的這種類型化合物包括通過(guò)聚合一種或多種環(huán)酯如丙交酯、乙交酯、三亞甲基碳酸酯、δ-戊內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯和ε-己內(nèi)酯來(lái)獲得的聚酯聚合物,以及通過(guò)開(kāi)鏈多元酸和多元醇,例如己二酸和二乙二醇的混合物縮聚而得到的聚酯。羥基羧酸如6-羥基羧酸同樣可用于形成聚酯或者它們可與多酸和多元醇的混合物共用。該可降解聚合物可以是均聚物、共聚物或三元共聚物,包括接枝和嵌段聚合物。
實(shí)施例1聚酯類型2的樹(shù)脂的制備使用配有玻璃攪拌桿和Teflon攪拌葉片和底部出口的、圓柱體玻璃的、帶夾套的10L控制反應(yīng)器來(lái)制備樹(shù)脂樣品。通過(guò)循環(huán)保溫至130℃的硅油,經(jīng)過(guò)外夾套實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)器內(nèi)容物的加熱。將ε-己內(nèi)酯(358.87g,3.145mol)和1,2-丙二醇(79.87g,1.050mol)與作為催化劑的辛酸亞錫(1.79g,4.42×10-3mol)一起裝入反應(yīng)器并在130℃反應(yīng)約30min。然后加入熔融的D,L-丙交酯(4.877kg,33.84mol),并繼續(xù)反應(yīng)約2小時(shí)。在這段時(shí)間結(jié)束時(shí),打開(kāi)底部出口,將熔融的聚合物排放到涂有Teflon內(nèi)襯的容器中。
產(chǎn)物的特征表示為Mn=6,000g/mol和Mw=7,000g/mol(具有MALLS在線檢測(cè)器的凝膠滲透色譜)且Tg=25-30℃(DSC,加熱速度10℃/min)。
實(shí)施例2
聚酯類型1的樹(shù)脂的制備使用配有頂式攪拌器、氮?dú)馊肟诠?、溫度?jì)和用以除去甲醇的蒸餾頭的500mL樹(shù)脂釜來(lái)制備樹(shù)脂(彈性體溶劑)樣品。在釜中裝入126.22g(0.65mol)對(duì)鄰苯二甲酸二甲酯,51.15g(0.35mol)琥珀酸二甲酯,64.27g(1.036mol)乙二醇和0.6g的一水合醋酸鈣。通氮?dú)鈼l件下,邊攪拌邊緩慢加熱混合物直到所有組分均熔化(120-140℃)。繼續(xù)加熱和攪拌且不斷蒸餾甲醇。溫度在150-200℃的范圍內(nèi)緩慢上升直到甲醇停止釋放。停止加熱并使內(nèi)容物冷卻至約100℃。移開(kāi)反應(yīng)器的蓋子并將熔融的聚合物小心倒入接收容器中。
產(chǎn)物的特征表示為Mn=5,000g/mol和Mw=10,000g/mol(具有MALLS在線檢測(cè)器的凝膠滲透色譜)和Tg=30℃(DSC,加熱速度10℃/min)。
實(shí)施例3聚酯類型2的彈性體的制備如下在干燥的N2手套式操作箱內(nèi)合成彈性體的樣品。在通干燥N2氣體的條件下,向配有頂式機(jī)械攪拌器的500mL樹(shù)脂釜中裝入0.73g 1,2-丙二醇(3.3mL22.0%(w/v)二氯甲烷溶液)和0.152g Sn(Oct)2(3.56ml 4.27%(w/v)二氯甲烷溶液)。通N2使二氯甲烷揮發(fā)15分鐘。然后加入ε-己內(nèi)酯(300g,2.63mol)和δ-戊內(nèi)酯(215g,2.15mol)。將樹(shù)脂釜浸入到130℃的恒溫油浴中,并攪拌14h。然后從油浴中取出樹(shù)脂釜,并使之于室溫冷卻。用刀取出小塊的固態(tài)彈性產(chǎn)品,置于塑料容器中。產(chǎn)物的特征表示為Mn=60,000g/mol和Mw=90,000g/mol(具有MALLS在線檢測(cè)器的凝膠滲透色譜)和Tg=-70℃(DSC,加熱速度10℃/min)。
實(shí)施例4聚酯類型1的彈性體的制備使用配有頂式攪拌器、氮?dú)馊肟诠?、溫度?jì)和用以除去甲醇的蒸餾頭的500mL樹(shù)脂釜來(lái)制備彈性體樣品。在釜中裝入83.50g(0.43mol)對(duì)鄰苯二甲酸二甲酯,99.29g(0.57mol)琥珀酸二甲酯,106.60g(1.005mol)乙二醇和0.6g的一水合醋酸鈣。通氮?dú)鈼l件下,邊攪拌邊緩慢加熱混合物直到所有組分均熔化(120-140℃)。繼續(xù)加熱和攪拌且甲醇不斷被蒸餾。溫度在150-200℃的范圍內(nèi)緩慢上升直到甲醇停止釋放。停止加熱并使內(nèi)容物冷卻至約100℃。
移開(kāi)反應(yīng)器的蓋子并將熔融的聚合物小心倒入接收容器中。
產(chǎn)物的特征表示為Mn=40,000g/mol和Mw=190,000g/mol(具有MALLS在線檢測(cè)器的凝膠滲透色譜)和Tg=-30℃(DSC,加熱速度10℃/min)。
參考關(guān)于聚酯類型1的實(shí)施例2和4,在本發(fā)明的范圍內(nèi),通常這種類型的聚合物可以通過(guò)二-、三-或更高官能度的醇或其酯與二-、三-或更高官能度的脂肪族或芳香族羧酸或其酯的逐步聚合法來(lái)制備。同樣,多官能團(tuán)羧酸的羥基酸或酐和鹵化物也可用作單體。聚合可包括直接聚酯化或酯交換反應(yīng),并可以被催化。使用支化單體來(lái)抑制聚酯聚合物的結(jié)晶性。沿鏈的不同單體單元的混合也抑制了結(jié)晶性。為控制反應(yīng)和得到聚合物的分子量,可通過(guò)加入單官能團(tuán)的醇或酸和/或利用酸基團(tuán)和醇基團(tuán)或二者的衍生物之間化學(xué)計(jì)量的不平衡來(lái)停止聚合物鏈。同樣,可用長(zhǎng)鏈脂肪族羧酸或芳香族單羧酸的加入來(lái)控制聚合物中的支化程度,相反,有時(shí)用多官能團(tuán)的單體來(lái)造成支化。此外,下面的聚合單官能團(tuán)化合物可用于封端游離的羥基和羥基基團(tuán)。
通常,多官能團(tuán)羧酸是高熔點(diǎn)的固體,該固體在縮聚反應(yīng)介質(zhì)中的溶解性非常有限。常用多官能團(tuán)羧酸的酯或酐來(lái)克服這種局限。縮聚包括羧酸或酐生成的作為縮聚產(chǎn)物的水,其需要高溫排除。因此涉及多官能酸的酯的酯交換反應(yīng)的縮聚經(jīng)常是優(yōu)選的工藝。例如,對(duì)苯二酸的二甲酯可用于代替對(duì)苯二酸本身。在這種情況下,生成的是甲醇而不是水,且前者比水更容易被排除。通常,反應(yīng)在本體(無(wú)溶劑)和高溫下進(jìn)行,并且用真空來(lái)除去副產(chǎn)物并驅(qū)使反應(yīng)完全。除酯或酐外,在特定環(huán)境下也可用羧酸的鹵化物。
通常對(duì)于聚酯類型1的制備,所優(yōu)選的多官能團(tuán)羧酸或其衍生物既可以是飽和的,也可以是不飽和的脂族或芳族的,且含有2-100個(gè)碳原子、優(yōu)選為含有4-18個(gè)碳原子。在聚酯類型1的聚合中,一些可應(yīng)用的羧酸的例子(這些例子可以就此使用或用其衍生物)包括α多官能團(tuán)羧酸如草酸、丙二酸、檸檬酸、琥珀酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、戊二酸、谷氨酸、己二酸、葡糖二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等,和環(huán)狀脂族多官能團(tuán)羧酸如環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等,和芳香族多官能團(tuán)羧酸如對(duì)苯二酸、異酞酸、鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸(trimellitic)、均苯四酸和萘1,4-,2,3-,2,6-二羧酸等。為說(shuō)明而非限制目的,一些羧酸衍生物的例子包括羥基酸如3-羥基丙酸和6-羥基己酸和酸的酐、鹵化物或酯,例如二甲酯或二乙酯,對(duì)應(yīng)于已經(jīng)提到的酸,所指的酯例如草酸二甲基或草酸二乙基酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、富馬酸酯、順丁烯二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、十二烷二酸酯、對(duì)苯二酸酯、間苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯等。一般說(shuō)來(lái),由于高沸點(diǎn)醇比低沸點(diǎn)醇更難除去的事實(shí),甲酯有時(shí)比乙酯更為優(yōu)選。
此外,通常優(yōu)選的多官能醇含有2-100個(gè)碳原子如聚乙二醇、聚丙三醇。在聚酯類型1的聚合工藝中一些可用的醇的例子(這些例子可以如此使用或用其衍生物)包括多元醇如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,二乙二醇、1,4-環(huán)己二醇,1,4-環(huán)己烷二甲醇,新戊二醇,丙三醇,三甲醇丙烷,季戊四醇,山梨糖醇,甘露醇等。為說(shuō)明而非限制目的,一些醇衍生物的例子包括乙酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、癸二酸甘油酯、己二酸甘油酯、三丙酸甘油酯(tripropionin)等。
另外,就聚酯類型1的聚合而言,有時(shí)所用的鏈終止劑(chain-stoppers)為單官能團(tuán)的化合物。它們優(yōu)選為含有1-20個(gè)碳原子的單羥基醇,也可以優(yōu)選為含有2-26個(gè)碳原子的單羧酸。通常的例子為中或長(zhǎng)鏈的脂肪醇或酸,詳細(xì)的例子包括單羥基醇如甲醇、乙醇、丁醇、己醇、辛醇等,和十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、硬脂醇等,和單羧酸如乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生四烯酸、蠟酸、dodecylenic acid、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、芥酸、安息香酸、萘甲酸和取代的萘甲酸,1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸等。
通常,用在聚酯類型1的聚合中的酸催化劑或酯交換催化劑和那些非限制性的例子為金屬催化劑如錳、鋅、鈣、鈷或鎂的醋酸鹽,和三氧化二銻,氧化或鹵化鍺和四烷氧基鍺,鈦的醇鹽,鋅或鋁的鹽。
參考關(guān)于聚酯類型2的例1和3,這種類型的聚合物通常可以通過(guò)一種或多種環(huán)酯的開(kāi)環(huán)聚合得到,所述環(huán)酯包括乙交酯、丙交酯、內(nèi)酯和碳酸酯。聚合過(guò)程可在至少一種適宜的催化劑如金屬催化劑,以辛酸亞錫為非限制性的例子,存在下發(fā)生,并且聚合過(guò)程可由引發(fā)劑如多元醇、聚胺或其它具有多羥基或其它反應(yīng)基團(tuán)的分子和其混合物引發(fā)。
實(shí)施例5膠基的制備所有膠基由下面的基本配方制備表1 膠基制備
膠基制備如下
將彈性體和樹(shù)脂加入到安裝有混合裝置如水平放置的Z形臂的混合釜中。所述釜預(yù)加熱15分鐘至溫度為約60-80℃。將混合物混合10-20分鐘,直到全部混合物變得均勻。
然后將混合物排出到盤中,并使之從60-80℃的排出溫度冷卻至室溫,實(shí)施例6口香糖的制備所有的口香糖配方由下面的基本配方制備薄荷組分重量百分比膠基32山梨糖醇43.8麥芽糖醇3薄荷油 1.5薄荷醇晶體 0.5阿斯巴甜0.1乙?;前匪? 0.1木糖醇 6軟化劑 6乳化劑 2填料5可選擇性地將軟化劑、乳化劑和填料作為膠基制備的一部分加入到聚合物中。
表2薄荷口香糖
如下制備口香糖產(chǎn)品將膠基加入到安裝有混合裝置如水平放置的Z形臂的混合釜中。所述釜預(yù)加熱15分鐘至溫度為約60-80℃,或者緊接在膠基制備后,在膠基和釜均具有約60-80℃的溫度的同一混合器內(nèi),在一個(gè)步驟內(nèi)制得口香糖。
將二分之一的山梨糖醇與膠基一起加入并混合3分鐘。然后將薄荷和薄荷醇加入釜中并混合1分鐘。加入剩余的一半山梨糖醇并混合1分鐘。緩慢加入軟化劑并混合7分鐘。接著將阿斯巴甜和乙?;前匪峒尤敫獌?nèi)并混合3分鐘。加入木糖醇并混合3分鐘。隨后將所得的口香糖混合物排出,并例如轉(zhuǎn)移到40-48℃的盤中。隨后口香糖被壓延并劃成芯、棒、球、方塊,和任何其他所需的形狀,接著可選擇性地在包裝之前進(jìn)行包衣和拋光工藝。
顯然,在本發(fā)明范圍內(nèi),在口香糖的制造過(guò)程中可采用其它工藝和成分。下面列出并解釋不同成分的變量。
根據(jù)本發(fā)明的口香糖可包括著色劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,口香糖可包括著色劑和增白劑如FD&C-型染料和色淀,水果和植物提取物,二氧化鈦及其混合物。此外,可用的口香糖膠基成分包括抗氧化劑如,丁基羥基甲苯(BHT),丁基羥基茴香醚(BHA),沒(méi)食子酸丙酯及生育酚,和防腐劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括軟化劑的量為口香糖重量的約0-約18%,更典型為口香糖重量的約0-約12%。
在口香糖和膠基中可根據(jù)本發(fā)明加入軟化劑/乳化劑。
膠基配方可根據(jù)本發(fā)明包括一種或多種軟化劑,如蔗糖聚酯包括通過(guò)引用而并入本文的WO 00/25598中所公開(kāi)的,油脂、氫化油脂、氫化和部分氫化的植物油、可可脂、脫脂可可粉、甘油單硬脂酸酯、甘油三乙酸酯、卵磷脂、單酸-、二酸-和三酸甘油酯、乙?;瘑嗡岣视王ァ⒅舅?如硬脂酸、棕櫚酸、油酸和亞油酸),及其混合物。這里所用的術(shù)語(yǔ)“軟化劑”是指軟化膠基或口香糖配方和包含蠟、脂肪、油、乳化劑、表面活性劑及增溶劑的組分。
為進(jìn)一步軟化膠基并提供鎖水(water-binding)特性,其賦予膠基令人愉快的光滑表面并減少它的粘著性,通常將一種或多種乳化劑加入到組合物中,通常為膠基重量的0-18重量%,優(yōu)選為0-12%。慣常使用的可加入口香糖膠基的乳化劑的例子有食用脂肪酸的單酸-和二酸甘油酯,食用脂肪酸的單酸-和二酸甘油酯的乳酸酯和乙酸酯、乙酰單酸-和二酸甘油酯,食用脂肪酸的糖酯,硬脂酸Na-、K-、Mg-和Ca-鹽,卵磷脂,羥基化的卵磷脂等。在如下定義的生物或藥物活性成分存在的情況下,為分散并釋放活性成分,配方可包括特定的特殊乳化劑和/或增溶劑。
在制備口香糖膠基時(shí),常用蠟來(lái)調(diào)整稠度并軟化口香糖膠基。關(guān)于本發(fā)明任何慣常使用的和適宜類型的蠟均可使用,例如舉例為米糠蠟、聚乙烯蠟、石油蠟(精煉石蠟和微晶蠟)、石蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟或堪地里拉蠟。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,膠基是無(wú)蠟的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括填料。
需要的話,口香糖膠基配方可包括一種或多種填料/品質(zhì)改良劑包括例如碳酸鎂和碳酸鈣、硫酸鈉、重質(zhì)碳酸鈣、硅酸鹽化合物如硅酸鎂和硅酸鋁、高嶺土和粘土、氧化鋁、氧化硅、滑石、氧化鈦、磷酸一鈣、磷酸二鈣和磷酸三鈣、纖維素聚合物如木材,及其組合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包括填料的量為口香糖重量的約0-約50%,更典型地為口香糖重量的約10-約40%。
在本文中,口香糖成分可以例如包括填充型甜味劑、高甜度甜味劑、增味劑、軟化劑、乳化劑、著色劑、粘合劑、酸化劑、填料、抗氧化劑和其他成分例如藥物或生物活性成分,以賦予口香糖成品所需的特性。
適宜的填充型甜味劑包括糖的和非糖的增甜組分。填充型甜味劑通常包括口香糖重量的約5-約95%,更典型地為口香糖重量的約20-約80%,例如30-60重量%。
可用的糖甜味劑是在口香糖領(lǐng)域普遍公知的含糖組分,包括但不限于蔗糖、葡萄糖、麥芽糖、糊精、海藻糖、D-塔格糖、干燥的轉(zhuǎn)化糖、果糖、左旋糖、半乳糖、淀粉糖漿干粉等,單獨(dú)或組合。
山梨糖醇可用作非糖甜味劑。其他可用的非糖甜味劑包括但不限于其它的糖醇如甘露糖醇、木糖醇、氫化淀粉水解產(chǎn)物、麥芽糖醇、異麥芽酚、赤藻糖醇、乳糖醇等,單獨(dú)或組合。
高甜度人造甜味劑也可與上述甜味劑單獨(dú)或組合使用。優(yōu)選的高甜度甜味劑包括但不限于單獨(dú)的蔗糖素、阿斯巴甜、乙?;前匪岬柠}、阿力甜、糖精和其鹽、環(huán)己氨磺酸和其鹽、甘草甜素、二氫查耳酮、索馬甜、莫內(nèi)林、甜菊甙等,或其組合。為提供更長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)的甜度和味覺(jué)感覺(jué),適宜將其裝入膠囊或以別的方式來(lái)控制至少部分人造甜味劑的釋放??刹捎眉夹g(shù)如濕造粒、蠟造粒、噴霧干燥、噴霧冷凍、流化床包覆、凝聚、泡腔包覆和纖維擠出來(lái)得到所需的釋放特性。還可用另一種口香糖組分如樹(shù)脂化合物來(lái)提供甜味劑的包覆。
人造甜味劑的用量水平顯著變化并且取決于如甜味劑的強(qiáng)度、釋放速率、成品的所需甜度、所用香料的用量水平和類型以及成本考慮的因素。因而,人造甜味劑的用量水平可為約0.02-約30重量%,優(yōu)選為0.02-約8重量%每單位重量。當(dāng)包括用來(lái)包覆的載體時(shí),包覆的甜味劑的用量水平將成比例增加。糖和/或非糖甜味劑的組合物可被用于根據(jù)本發(fā)明加工的口香糖配方。另外,乳化劑也可以提供額外的甜味如具有糖或糖醇水溶液。
若需低卡路里的口香糖,可使用低卡路里的填充劑。低卡路里填充劑的例子包括聚葡萄糖、Raftilose(低聚果糖)、Raftilin(菊粉)、低聚果糖(NutraFlora)、低聚帕拉金糖;瓜爾豆膠水解產(chǎn)物(如Sun Fiber)或不可吸收的糊精(如Fibersol)。然而,也可使用其它低卡路里的填充劑。
根據(jù)本發(fā)明的口香糖可含有芳香劑和增味劑,包括例如以天然植物組分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料,包括酸和能夠影響味覺(jué)效果的其他物質(zhì)。液態(tài)和粉末狀的香料包括椰子、咖啡、巧克力、香草、葡萄柚、桔、酸橙、薄荷醇、甘草、焦糖香、蜜香、花生、胡桃、腰果、榛實(shí)、杏仁、鳳梨、草莓、覆盆子、熱帶水果、櫻桃、肉桂、胡椒薄荷、冬青油、綠薄荷(spearmint)、桉樹(shù)油和薄荷,果香香精如源自蘋(píng)果、梨、桃子、草莓、杏、覆盆子、櫻桃、鳳梨和李子的香精油。香精油包括胡椒薄荷、綠薄荷、薄荷醇、桉樹(shù)油、丁香油、月桂(葉)油、茴芹、百里香、雪松葉油、肉豆蔻,和上述水果的油。
口香糖的香料可以是冷凍干燥的天然增味劑,優(yōu)選為以粉末、片或塊狀的形式或者其組合。粒徑可小于3mm,小于2mm或更優(yōu)選為小于1mm,以顆粒的最長(zhǎng)尺寸計(jì)。天然增味劑可為約3μm-2mm的粒徑形式,例如4μm-1mm。優(yōu)選的天然增味劑包括水果的種子,例如草莓、黑莓和覆盆子。
不同的合成香料,例如混合的水果香料也可用于本口香糖膠芯中。如上面所指明,芳香劑的用量可比傳統(tǒng)使用的少。依所用的芳香劑和/或香料的所需的強(qiáng)度,芳香劑和/或香料的用量可為最終產(chǎn)物重量的0.01-約30%。優(yōu)選地,芳香劑和/或香料的含量在組合物總重量的0.2-3%的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,增味劑包括以天然植物組分、香精油、香精、提取物、粉末形式的天然和合成的香料,包括酸和能夠影響味覺(jué)效果的其他物質(zhì)。
進(jìn)而,根據(jù)本發(fā)明可包括在口香糖內(nèi)的口香糖成分包括表面活性劑和/或增溶劑,尤其當(dāng)存在藥物或生物活性成分時(shí)。作為根據(jù)本發(fā)明在口香糖組合物中用作增溶劑的表面活性劑類型的例子,參考H.P.Fiedler,Lexikon der Hilfstoffe für Pharmacie,Kosmetik und Angrenzende Gebiete,63-64頁(yè)(1981)和各個(gè)國(guó)家批準(zhǔn)的食品乳化劑列表。可使用陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子的增溶劑。適宜的增溶劑包括卵磷脂,聚氧乙烯硬脂酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,脂肪酸鹽、食用脂肪酸的單酸和二酸甘油酯的單乙酰和二乙酰酒石酸酯、食用脂肪酸的單酸和二酸甘油酯的檸檬酸酯,脂肪酸的蔗糖酯,脂肪酸的聚甘油酯,互酯化蓖麻油酸的聚甘油酯(E476),sodiumstearoyllatylate,硫酸月桂酸鈉和脂肪酸的山梨糖醇酐酯和聚氧乙烯加氫蓖麻油(例如以商品名CREMOPHOR出售的產(chǎn)品),環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物(如以商品名PLURONIC和POLOXAMER出售的產(chǎn)品),聚氧乙烯脂肪醇醚,聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,脂肪酸的山梨糖醇酐酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。
尤其適宜的增溶劑為聚氧乙烯硬脂酸酯,例如舉例為聚氧乙烯(8)硬脂酸酯和聚氧乙烯(40)硬脂酸酯,以商品名TWEEN出售的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,例如TWEEN20(單月桂酸酯),TWEEN80(單油酸酯),TWEEN40(單棕櫚酸酯),TWEEN60(單硬脂酸酯)或TWEEN65(三硬酯酸酯),食用脂肪酸的單酸和二酸甘油酯的單乙酰和二乙酰酒石酸酯,食用脂肪酸的單酸和二酸甘油酯的檸檬酸酯,sodium stearoyllatylate,硫酸月桂酸鈉,聚氧乙烯加氫蓖麻油,環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的塊狀共聚物和聚氧乙烯脂肪醇醚。增溶劑既可以是單一的化合物也可以是幾種化合物的組合。在活性組分存在下,口香糖還可優(yōu)選包括現(xiàn)有技術(shù)已知的載體。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,口香糖包含藥物、化妝品或生物活性物質(zhì)。這類活性物質(zhì)實(shí)例的綜合列表可在WO 00/25598中查到,其通過(guò)引用并入本文,包括藥品、食品添加物、防腐劑、pH-調(diào)節(jié)劑、戒煙劑,以及護(hù)理或治療口腔和牙齒的物質(zhì),如過(guò)氧化氫和能夠在咀嚼過(guò)程中釋放尿素的化合物。防腐劑形式的有用活性物質(zhì)的實(shí)例包括胍和雙胍的鹽及衍生物(例如,醋酸氯己定),以及具有有限水溶性的下述類型的物質(zhì)季銨化合物(如ceramine、氯二甲酚、結(jié)晶紫、氯胺)、醛(如多聚甲醛)、dequaline、polynoxyline、酚類衍生物(如麝香草酚、p-氯酚和甲酚)、六氯酚、水楊酸苯胺化合物、三氯生、鹵素類(碘、碘消靈、氯胺、二氯氰尿酸鹽)、醇類(3,4-二氯苯甲醇、苯甲醇、苯氧乙醇、苯乙醇),還參見(jiàn)Martindale,The Extra Pharmacopoeia,28th edition,page 547-578;可以包括具有有限水溶性的金屬鹽、配位化合物和化合物,如鋁鹽(例如硫酸鋁鉀AlK(SO4)2,12H2O)和下列物質(zhì)的鹽、配位化合物和化合物硼、鋇、鍶、鐵、鈣、鋅、(醋酸鋅、氯化鋅、葡萄糖酸鋅)、銅(氯化銅、硫酸銅)、鉛、銀、鎂、鈉、鉀、鋰、鉬、釩;護(hù)理口腔和牙齒的其他組分,例如含氟(如氟化鈉、單氟磷酸鈉、氨基氟化物、氟化錫)、磷酸鹽、碳酸鹽和硒的鹽、配位化合物和化合物。其他活性物質(zhì)可以在J.Dent.Res.Vol.28 No.2,page 160-171,1949中查到。
口腔中pH調(diào)節(jié)劑形式的活性物質(zhì)的實(shí)例包括酸,如己二酸、琥珀酸、延胡索酸或其鹽,或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、醋酸、乳酸、磷酸和戊二酸的鹽;與可接受的堿,如碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或鈉、鉀、銨、鎂或鈣的氧化物,尤其是鎂和鈣的氧化物。
活性成分可包括下面提到的化合物或其衍生物,但不限于對(duì)乙酰氨基酚、乙酰水楊酸、丁丙諾啡、溴己新、塞來(lái)昔布、可待因、苯海拉明、雙氯芬酸、依他昔布、布洛芬、吲哚美辛、酮洛芬、Luminracoxib、嗎啡、奈普生、美沙酮、帕瑞昔布、吡羅昔康、偽麻黃堿、羅非昔布、替諾昔康、曲馬多、伐地昔布、碳酸鈣、鎂加鋁、雙硫侖、安非他酮、尼古丁、阿奇雷素、克拉霉素、克雷唑、紅霉素、四環(huán)素、格拉司瓊、恩丹西酮、Prometazin、托烷司瓊、溴苯那敏、Ceterizin、Leco-Ceterizin、氯環(huán)利嗪、氯芬尼拉明、氯苯吡胺、二苯安明、多西拉敏、Fenofenadin、愈創(chuàng)甘油醚、Loratidin、des-Loratidin、苯托沙敏、異丙嗪、Pyridamine、特非那定、曲克蘆丁、甲基多巴、哌醋甲酯、Benzalcon.Chloride、Benzeth.chloride、Cetylpyrid.Chloride、氯己定、依卡倍特鈉、氟哌啶醇、別嘌醇、Colchinine、茶堿、普萘洛爾、強(qiáng)的松龍、強(qiáng)的松、氟化物、脲、Actot、格列本脲、格列吡嗪、甲福明、米格列醇、Repaglinide、羅格列酮、阿樸嗎啡、Cialis、Sildenafil、Valdenafil、氰苯哌酯、二甲硅油、西咪替丁、法莫替丁、雷尼替丁、Ratinidine、cetrizin、Loratadine、阿司匹林、苯佐卡因、右甲嗎喃、苯丙醇胺、偽麻黃堿、Cisapride、多潘立酮、甲氧氯普胺、Acyclovir、Dioctylsulfosucc.、酚酞、阿莫曲坦、依來(lái)曲普坦、麥角胺、Migea、那拉曲坦、利扎曲普坦、Sumatriptan、佐米曲普坦、鋁鹽、鈣鹽、亞鐵鹽、銀鹽、鋅鹽、兩性霉素B、氯己定、咪康唑、Triamcinolonacetonid、褪黑激素、苯巴比妥、咖啡因、Benzodiazepiner、羥嗪、甲丙氨酯、吩噻嗪、布克利嗪、Brometazine、桂利嗪、賽克利嗪、Difenhydramine、茶苯海明、丁洛地爾、安非他明、咖啡因、麻黃堿、奧利司他、phenylephedrine、苯丙醇胺、偽麻黃堿、西布曲明、酮康唑、硝酸甘油、制霉菌素、黃體酮、睪酮、維生素B12、維生素C、維生素A、維生素D、維生素E、匹魯卡品、乙酰氨鋁、西咪替丁、埃索美拉唑、法莫替丁、蘭索拉唑、氧化鎂、尼扎替丁和/或Ratinidine。
通常,根據(jù)本發(fā)明制備的口香糖和膠基優(yōu)選為完全基于生物可降解的聚合物。然而,在本發(fā)明的范圍內(nèi)還可應(yīng)用傳統(tǒng)的口香糖彈性體或彈性體增塑劑。從而在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,至少一種生物可降解的聚合物包括口香糖聚合物的至少5%-至少90%,并且其余聚合物包括通常被認(rèn)為是非生物可降解聚合物,如天然樹(shù)脂、合成樹(shù)脂和/或合成彈性體。
根據(jù)本發(fā)明的口香糖可具有外包衣。適用的硬包衣可選自糖衣和無(wú)糖包衣和其組合。硬包衣可以例如包括50-100重量%的多元醇,該多元醇選自山梨糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、乳糖醇和異麥芽酮糖醇及其變化(variations)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,外包衣是包括可食用膜,包括至少一種選自可食用的成膜劑和蠟的組分。例如,成膜劑可以選自纖維素衍生物、改性淀粉、糊精、明膠、蟲(chóng)膠、阿拉伯膠、玉米蛋白、樹(shù)膠、合成聚合物及其任意組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,外包衣包括至少一種添加劑組分,其選自粘合劑、吸潮組分、成膜劑、分散劑、防粘著組分、填充劑、增味劑、著色劑、藥物或化妝品活性組分、脂質(zhì)組分、蠟組分、糖、酸和能夠加速可降解聚合物的咀嚼后降解的試劑。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中外包衣為軟包衣。軟包衣可包括無(wú)糖包衣劑。
實(shí)施例7設(shè)立實(shí)驗(yàn),目的在于比較測(cè)試含有基于純的聚酯類型2的膠基的共混聚合物的口香糖2001與含有基于聚酯類型1和聚酯類型2的混合物的聚合物2007的膠基的口香糖2007,其在實(shí)施例6中制備并說(shuō)明。
在咀嚼機(jī)(CF Jansson)中咀嚼膠芯。咀嚼頻率設(shè)定為1Hz,pH緩沖液用作唾液,溫度設(shè)定為37℃。咀嚼時(shí)間設(shè)定為30秒。咀嚼后,利用TA instruments的AR1000型流變儀上測(cè)定咀嚼物。用平行板系統(tǒng)(d=2.0cm,hatched)以線性粘彈區(qū)域內(nèi)的應(yīng)力在37℃的溫度進(jìn)行振動(dòng)測(cè)定。G’對(duì)剪切速率,和G’,G”對(duì)頻率作圖。
這些測(cè)定的結(jié)果可見(jiàn)圖1(應(yīng)力掃描)和圖2(頻率掃描)。
從圖1可見(jiàn),含有聚合物混合物的口香糖配方具有更高的彈性模量,意味著與僅含有基于聚酯類型2的聚合物的口香糖配方2001相比,口香糖2007具有改進(jìn)的質(zhì)感特性。
圖2示出儲(chǔ)能模量G”和彈性模數(shù)G’,在G’和G”之間的交叉是高彈性的標(biāo)志,在低頻發(fā)現(xiàn)的交叉意味著比在高頻發(fā)現(xiàn)的交叉有更高的彈性。再次發(fā)現(xiàn)2007具有比2001更高的彈性,從而導(dǎo)致在更低的頻率發(fā)現(xiàn)交叉。
上面的流變學(xué)結(jié)果證實(shí)事實(shí)與含有僅由基于聚酯類型2的聚合物組成的膠基的口香糖相比,含有由不同聚合物的正確組合(聚酯類型1的彈性體和聚酯類型2的樹(shù)脂)而制成的膠基的口香糖具有更接近于傳統(tǒng)膠基和口香糖的質(zhì)感。
通過(guò)將其供給在品嘗間中的感官實(shí)驗(yàn)者來(lái)測(cè)試兩種口香糖樣品2001和2007,該品嘗間根據(jù)ISO8598標(biāo)準(zhǔn)制成,(樣品置于)室溫下40ml無(wú)味的有3-位隨機(jī)編碼的塑料杯中。分別在咀嚼0-0.30分鐘(初始階段1),0.30-1分鐘(初始階段2),1-1.30分鐘(初始階段3),1-1.30分鐘(中間階段1),4-4.30分鐘(中間階段2),4.30-5分鐘(中間階段3),9-9.30分鐘(最終階段1),9.30-10分鐘(最終階段2)后評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)樣品。在每個(gè)樣品測(cè)試之間,允許實(shí)驗(yàn)者休息3分鐘。重復(fù)每個(gè)實(shí)驗(yàn)。
評(píng)定下面的質(zhì)感參數(shù)柔軟度、多汁性、薄荷味、涼爽度、光滑性、甜度、苦味、彈性和體積。對(duì)這些參數(shù)的每一個(gè),要求實(shí)驗(yàn)者根據(jù)0-15的任意標(biāo)度提供他們的評(píng)定。利用FIZZ計(jì)算機(jī)程序(French Bio System)處理所得到的數(shù)據(jù),并且將結(jié)果轉(zhuǎn)化成如圖3、圖4和圖5中所示的感官曲線圖。在所有階段實(shí)驗(yàn)口香糖之間的主要不同如下與相應(yīng)的由僅基于聚酯類型2的聚合物的膠基所制備的口香糖相比,由包括聚酯類型1和聚酯類型2的聚合物的混合物的膠基所制備的口香糖顯示出明顯更高的彈性、更大的體積和更柔軟的質(zhì)感。與基于聚酯類型2的缺乏彈性、體積和柔軟度的口香糖相比,所有三個(gè)參數(shù)在積極的方向有差異。
還在中間和最終的測(cè)始階段發(fā)現(xiàn)在味覺(jué)參數(shù)方面的主要差異,基于聚酯類型1和聚酯類型2的混合物的口香糖顯示出明顯更高的薄荷、涼爽度和甜味感覺(jué)。這與聚酯類型2生物可降解的配方相比是很重要的改進(jìn),在該聚酯類型2的配方中香味感覺(jué)的周期與傳統(tǒng)口香糖相比有些短。
實(shí)施例8設(shè)立實(shí)驗(yàn),目的在于測(cè)量聚酯類型1和聚酯類型2的不同混合物(203-210)的影響。
相應(yīng)地,使用如實(shí)施例7中所說(shuō)明的流變儀來(lái)測(cè)定下面的流變參數(shù)。在100℃評(píng)估所有膠基配方的應(yīng)力掃描和頻率掃描。
結(jié)果概括在圖6和7中,如其所示,如在實(shí)施例4中所說(shuō)明的,彈性體聚合物的量越高,各膠基的彈性特性就越高。圖7中顯示沒(méi)有膠基在G’和G”之間出現(xiàn)交叉,但有清楚趨勢(shì)表明彈性體的含量越高,G’和G”就越接近。
由于彈性體含量的差異較小,含少量彈性體的膠基(203和204)的流變學(xué)顯示出相似的曲線。
實(shí)施例9表3中,根據(jù)甜度、薄荷味、涼爽度、多汁性、彈性、柔軟度1、柔軟度2、體積和吱嘎聲音(creakiness)通過(guò)小組來(lái)評(píng)價(jià)若干配方。用于評(píng)價(jià)的標(biāo)度如下1為最低級(jí)別和5為最高級(jí)別。
表3用不同比例的聚酯類型1的彈性體和聚酯類型2的樹(shù)脂制備的薄荷口香糖的感官評(píng)價(jià)
如從表3中可見(jiàn),利用不同聚合物的不同組合提供了調(diào)整質(zhì)感和口味至所需特性的可能性。聚酯類型1的彈性體和聚酯類型2的樹(shù)脂的不同組合賦予了不同的結(jié)構(gòu)和口味效果。
效果表明隨聚酯類型1的彈性體的量增加,彈性也更高。此外,基于關(guān)于彈性、柔軟度、體積和吱嘎聲音的整體感官結(jié)構(gòu)評(píng)價(jià),觀察到當(dāng)使用60%的聚酯類型1的彈性體和40%的聚酯類型2的樹(shù)脂的組合時(shí),有最佳的質(zhì)感效果。
權(quán)利要求
1.一種包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所述生物可降解聚合物包括聚酯聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括至少一種生物可降解彈性體,且所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括至少一種生物可降解的彈性體增塑劑,所述生物可降解增塑劑包括至少一種生物可降解聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述醇的衍生物包括醇的酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述酸的衍生物包括羧酸的酯、酐或鹵化物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述酸的衍生物包括酸的甲酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述醇或其衍生物包括多元醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述酸或其衍生物包括多官能團(tuán)的羧酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的至少一種生物可降解聚合物的PD為1.1-20,優(yōu)選為1.3-12。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種包括由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯至少部分衍生自α-羥基酸如乳酸和羥基乙酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯至少部分衍生自α-羥基酸,且所得到的聚酯中包括至少20摩爾%的α-羥基酸單元,優(yōu)選為至少50摩爾%的α-羥基酸單元,最優(yōu)選為至少80摩爾%的α-羥基酸單元。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少兩種或更多的環(huán)酯選自乙交酯、丙交酯、內(nèi)酯、環(huán)狀碳酸酯或其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中內(nèi)酯單體選自ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯和β-丙內(nèi)酯,它還包括在沿環(huán)的任意非羰基碳原子處被一個(gè)或多個(gè)烷基或芳基取代基取代的ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯或β-丙內(nèi)酯,包括相同的碳原子上含有兩個(gè)取代基的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中碳酸酯單體選自三亞甲基碳酸酯、5-烷基-1,3-二噁烷-2-酮、5,5-二烷基-1,3-二噁烷-2-酮或5-烷基-5-烷氧羰基-1,3-二噁烷-2-酮、碳酸亞乙酯、3-乙基-3-羥甲基、異丙二醇碳酸酯、三羥甲基丙烷單碳酸酯、4,6二甲基-1,3-丙二醇碳酸酯、2,2-二甲基三亞甲基碳酸酯和1,3-dioxepan-2-酮及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中得自環(huán)酯單體聚合的環(huán)酯聚合物及其共聚物包括聚(L-丙交酯);聚(D-丙交酯);聚(D,L-丙交酯);聚(內(nèi)消旋丙交酯);聚(乙交酯);聚(三亞甲基碳酸酯);聚(ε-己內(nèi)酯);聚(L-丙交酯-共-D,L-丙交酯);聚(L-丙交酯-共-內(nèi)消旋-丙交酯);聚(L-丙交酯-共-乙交酯);聚(L-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(L-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(D,L-丙交酯-共-內(nèi)消旋-丙交酯);聚(D,L-丙交酯-共-乙交酯);聚(D,L-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(D,L-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-乙交酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(內(nèi)消旋-丙交酯-共-ε-己內(nèi)酯);聚(乙交酯-共-三亞甲基碳酸酯);聚(乙交酯-共-ε-己內(nèi)酯)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯的PD為1.1-15,優(yōu)選為1.3-9。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少一種生物可降解彈性體包括所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述彈性體通過(guò)至少一種選自對(duì)苯二酸、鄰苯二酸、己二酸、庚二酸或其組合的酸和至少一種選自二甘醇和1,4-丁二醇或其組合的醇的反應(yīng)而生成。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的包括至少兩種的不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少一種通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的生物可降解彈性體的分子量為10000-250000g/mol(Mn),優(yōu)選為20000-150000g/mol(Mn)。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所述生物可降解的彈性體增塑劑包括所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述彈性體增塑劑是通過(guò)至少一種選自對(duì)苯二酸、琥珀酸、丙二酸、和己二酸或其組合的酸和至少一種選自乙二醇、二甘醇和1,4-丁二醇或其組合的醇的反應(yīng)而生成的。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少一種通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的生物可降解彈性體增塑劑的分子量為500-19000g/mol(Mn),優(yōu)選為1500-9000g/mol(Mn)。
24.根據(jù)權(quán)利要求1-23的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所述生物可降解彈性體包括所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述生物可降解彈性體的分子量在10000-1000000g/mol(Mn)的范圍內(nèi),優(yōu)選為在30000-250000g/mol(Mn)的范圍內(nèi),所述生物可降解彈性體包括至少一種所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯。
26.根據(jù)權(quán)利要求1-25的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所述生物可降解彈性體增塑劑包括所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯。
27.根據(jù)權(quán)利要求1-26的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括至少一種彈性體增塑劑和至少一種彈性體,所述彈性體增塑劑包括至少一種所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯,所述彈性體包括至少一種所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
28.根據(jù)權(quán)利要求1-27的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的聚合物是親水的。
29.根據(jù)權(quán)利要求1-28的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的聚合物之間的分子量差異至少為1000g/mol Mn。
30.根據(jù)權(quán)利要求1-29的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的聚合物之間的分子量差異至少為20000g/mol,優(yōu)選至少為50000g/mol Mn。
31.根據(jù)權(quán)利要求1-30的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解的聚合物的口香糖,其中所述生物可降解增塑劑的分子量在500-19000g/mol的范圍內(nèi),優(yōu)選在1500-9000g/mol Mn的范圍內(nèi),所述生物可降解增塑劑包括至少一種所述由至少一種環(huán)酯聚合而得到的聚酯。
32.根據(jù)權(quán)利要求1-31的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的生物可降解聚合物具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
33.根據(jù)權(quán)利要求1-32的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中至少一種所采用的生物可降解聚合物,優(yōu)選為增塑劑,具有至少+1℃,優(yōu)選為至少+10℃,更優(yōu)選為至少+20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
34.根據(jù)權(quán)利要求1-33的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述至少兩種不同的生物可降解聚合物中的至少一種具有小于0℃,優(yōu)選為小于-30℃,且更優(yōu)選為小于-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
35.根據(jù)權(quán)利要求1-34的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所得到的口香糖具有至少兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
36.根據(jù)權(quán)利要求1-35的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中口香糖包括至少一種具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的生物可降解彈性體和至少一種具有超過(guò)0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的生物可降解增塑劑。
37.根據(jù)權(quán)利要求1-36的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解的聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括至少一種生物可降解彈性體,含量為口香糖重量的約0.5-約70%;至少一種生物可降解增塑劑,含量為口香糖重量的約0.5-約70%;和至少一種選自軟化劑、甜味劑、增味劑、活性成分和填料的口香糖成分,含量為口香糖重量的約2-約80%。
38.根據(jù)權(quán)利要求1-37的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少25%,優(yōu)選占口香糖聚合物的至少50%。
39.根據(jù)權(quán)利要求1-38的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中包含在口香糖中的所有生物可降解聚合物占口香糖聚合物的至少80%,優(yōu)選占口香糖聚合物的至少90%。
40.根據(jù)權(quán)利要求1-39的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖基本不含非生物可降解聚合物。
41.根據(jù)權(quán)利要求1-40的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖成分包括增味劑。
42.根據(jù)權(quán)利要求1-41的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括香料的量為0.01-約30重量%,所述百分比基于口香糖的總重量,優(yōu)選為0.2-約4重量%,所述百分比基于口香糖的總重量。
43.根據(jù)權(quán)利要求1-42的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖成分包括甜味劑。
44.根據(jù)權(quán)利要求1-43的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括填充型甜味劑的量為口香糖重量的約5-約95%,更典型地為口香糖重量的約20-約80%。
45.根據(jù)權(quán)利要求1-44的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中口香糖包括高甜度甜味劑的量為口香糖重量的約0-約3%,更典型地為口香糖重量的約0.05-約0.5%。
46.根據(jù)權(quán)利要求1-45的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中口香糖包括至少一種軟化劑,軟化劑的量為口香糖重量的約0-約18%,更典型地為口香糖重量的約0-約12%。
47.根據(jù)權(quán)利要求1-46的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖成分包括活性成分。
48.根據(jù)權(quán)利要求1-47的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括填料,填料的量為口香糖重量的約0-約50%,優(yōu)選為口香糖重量的約10-約40%。
49.根據(jù)權(quán)利要求1-48的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括至少一種著色劑。
50.根據(jù)權(quán)利要求1-49的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖由外包衣包覆。
51.根據(jù)權(quán)利要求1-50的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括至少一種彈性體和至少一種彈性體增塑劑,該彈性體包括至少一種所述由至少一種環(huán)酯的聚合而得到的聚酯,該彈性體增塑劑包括至少一種所述通過(guò)至少一種醇或其衍生物和至少一種酸或其衍生物的反應(yīng)而生成的聚酯。
52.根據(jù)權(quán)利要求1-51的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖基本是無(wú)蠟的。
53.根據(jù)權(quán)利要求1-51的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖包括蠟。
54.根據(jù)權(quán)利要求1-40的任意一項(xiàng)的包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖,其中所述口香糖是膠基。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖。根據(jù)本發(fā)明,在任何添加例如軟化劑之前,包括至少兩種不同的生物可降解聚合物的口香糖顯示出改進(jìn)的質(zhì)感。已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,與各種預(yù)期和任何現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)相反,實(shí)際上可以將生物可降解的口香糖聚合物組合,例如在膠基中或在最終的口香糖中,來(lái)獲得所需的口香糖質(zhì)感特性。
文檔編號(hào)A23G4/18GK1728949SQ03822649
公開(kāi)日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2003年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月24日
發(fā)明者倫·安德森, 赫勒·維托夫 申請(qǐng)人:古木林科有限公司