專利名稱：：一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化學(xué)分離
技術(shù)領(lǐng)域：
。更具體地，本發(fā)明涉及一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法。
背景技術(shù)：
：草莓是世界上最有價(jià)值的水果之一。然而對于草莓的消費(fèi)者來說，草莓的香氣是衡量草莓質(zhì)量的重要指標(biāo)。最近，草莓的顏色、尺寸、紋理、保質(zhì)期與每畝產(chǎn)量也成為了種植草莓的重要目標(biāo)。但消費(fèi)者對于草莓的評價(jià)普遍仍停留在感官質(zhì)量上。最普遍種植的草莓品種是Fragariaxananassa,是由來自北美的Fviginiana和南美F.chiloensis在偶然之間雜交而成的。這種新品種擁有原有兩種草莓的優(yōu)秀特征,譬如個(gè)頭大、顏色鮮紅、香味誘人，但是口感還是不如野草莓。草莓屬薔薇科，有22種純種的野生品種。在世界各地種植的草莓包括雜交在內(nèi)大約有1000多個(gè)品種。木地草莓(F.vesca)是最常見的二倍體品種，它僅僅種植在歐亞大陸和美洲。野磨香草莓(f.moschata)是在所有草莓品種中唯一的六倍體草莓(2n=6x=42)。直到在19世紀(jì)該種草莓才大量種植,和林地草莓一起成為最廣泛種植的品種。磨香草莓被認(rèn)為是第一個(gè)以GallobelgisdesChapirons”命名的草莓。磨香草莓最有可能是二倍體物種林地草莓(F.vesca)和F.viridis的自然雜交的品種。它是生長在英國、法國和西伯利亞高原地區(qū)之間的地區(qū)。它的漿果顏色是不均勻的，因?yàn)樗麄兂墒旌髶碛袧庥舻南銡?，所有以其具體的氣息濃厚命名了這種草莓。Drawert等人(文獻(xiàn):Z.Naturforsch.B:Chem.sc1.1973,28c,488)對磨香草莓的味道進(jìn)行了第一次分析。麝香草莓與其他野生草莓相比含有更多的揮發(fā)性成分。Ulrich等人(文獻(xiàn)Infruitandvegetableflavor:recentadvancesandfutureprospects)在其研究中證實(shí)了這些分析結(jié)果。Urrutyt等人(文獻(xiàn)J.AgricFoodChem.2002,50,3129)對兩個(gè)克隆的麝香草莓進(jìn)行了分析，再次證實(shí)麝香草莓是最芳香的草莓品種?，F(xiàn)有技術(shù)還沒有涉及這些揮發(fā)性成分的分離。
發(fā)明內(nèi)容[要解決的技術(shù)問題]本發(fā)明的目的是提供一種從磨香草莓中分離磨香草莓特征香氣成分的方法。本發(fā)明通過分離技術(shù)獲得麝香草莓的完整揮發(fā)物成分，并確定麝香草莓揮發(fā)性香味物質(zhì)的主要成分。[技術(shù)方案]本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。草莓是深受人們喜歡的水果之一，它不但色澤鮮艷，味美多汁、清香撲鼻，還含有多種維生素和17種氨基酸，維生素C的含量比柑橘高3倍，并且含有鈣、鐵、磷、鋅等礦物質(zhì)，屬于高檔營養(yǎng)型水果，有水果皇后之稱。本發(fā)明涉及一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法。該分離方法的步驟如下A、草莓前處理將1525重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入3(Γ50重量份水，混合均勻，立即過濾，得到一種濾液。麝香草莓首先用水洗滌除去其附著的雜物，晾干后使用食品加工
技術(shù)領(lǐng)域：
里通常使用的刀具切削成片，然后使用該領(lǐng)域通常使用的壓制機(jī)進(jìn)行壓制，將這些麝香草莓片壓成泥漿狀，使麝香草莓于是得到一種麝香草莓漿體。這樣才能夠使麝香草莓結(jié)構(gòu)完全受到破壞而有利于其成分釋放出來，提高其麝香草莓特征香氣成分的產(chǎn)率。根據(jù)本發(fā)明，除水之外，凡是能夠有效提取麝香草莓特征香氣成分，又不損害其他有效成分，還有利于環(huán)境、有利于廣泛實(shí)施的提取劑都是可以使用的，也都在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。在草莓前處理步驟中，麝香草莓為1525重量份時(shí)，如果加入的水量小于30重量份時(shí)，則會(huì)果漿過于黏稠，過濾非常困難；如果加入的水量大于50重量份時(shí)，則會(huì)果漿過渡稀釋，增加過濾時(shí)間；因此，麝香草莓為1525重量份時(shí)，加入的水量為3(Γ50重量份是合適的。優(yōu)選地，麝香草莓與水的重量比是1822:3842。更優(yōu)選地，麝香草莓與水的重量比是2040ο得到的麝香草莓漿體然后使用過濾紙或過濾布的過濾器進(jìn)行過濾。所述的過濾紙與過濾布都是目前市場上銷售的產(chǎn)品，例如所述的過濾紙是上海楚柏實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司提供的Whatman層析紙，所述的過濾布是上海得潔過濾材料有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。B、樹脂活化將18(T220mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓T6mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化。樹脂產(chǎn)品一般含有少量的有機(jī)低聚物及一些無機(jī)雜質(zhì)。因此，樹脂在使用前必須進(jìn)行預(yù)處理。LichiOlutEN樹脂是德國Darmstadt公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。LichrolutEN樹脂在使用前也需要采用常規(guī)方法進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理包括在樹脂裝入固相萃取柱后，用水反洗樹脂層，直至出水清晰、無氣味、無細(xì)碎樹脂為止，然后讓稀HCl溶液以低流速通過樹脂層，并浸泡一段時(shí)間，再排去酸液，用水沖洗至出水為中性，接著用稀NaOH溶液以低流速通過樹脂層，并浸泡一段時(shí)間，排去堿液，再用水沖洗至出水呈中性，這樣的操作重復(fù)進(jìn)行2-3次。在本發(fā)明中，經(jīng)過預(yù)處理的LichrolutEN樹脂的粒度是100-200目。預(yù)處理的LichiOlutEN樹脂需進(jìn)行活化后才能夠使用。二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑以l2mL/min的流速通過樹脂層。在這個(gè)步驟中，以mg計(jì)的LichrolutEN樹脂與以mL計(jì)的每種洗漆劑的比是200mg:5mL。根據(jù)本發(fā)明，除LichiOlutEN樹脂之外，凡是能夠有效提取麝香草莓特征香氣成分，又不損害其他有效成分，還有利于環(huán)境、有利于廣泛實(shí)施的其它樹脂都是可以使用的，也都在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。C、吸附讓2535mL在步驟A得到的濾液以流速3飛mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分。D、洗滌與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用812mL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在真空下干燥，接著關(guān)閉其固相萃取柱816小時(shí)；再用1.(Γ2.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分。在洗滌與洗脫步驟，所述樹脂在O.Γ0.OlMPa真空度下干燥2832min。在本發(fā)明中，關(guān)閉其固相萃取柱的目的在于防止可吸附的香氣物質(zhì)因揮發(fā)而散失，同時(shí)更好的實(shí)現(xiàn)吸附效果。在這個(gè)步驟中，如果其固相萃取柱關(guān)閉時(shí)間小于8小時(shí)，則會(huì)吸附不徹底；如果其固相萃取柱關(guān)閉時(shí)間大于16小時(shí)，則會(huì)部分物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)；因此,其固相萃取柱關(guān)閉816小時(shí)是合適的。優(yōu)選地，在這個(gè)步驟中其固相萃取柱關(guān)閉1(Γ14小時(shí)。在這個(gè)步驟中，洗滌與洗脫都可以控制在24mL/min。E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在下述條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析氣質(zhì)聯(lián)用分析儀是美國安捷倫7890氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)，非極性柱為30mXO.25mmXO.25mm,進(jìn)樣量3μL，起始柱溫20°C，程序升溫12°C/min,升溫到260°C時(shí)保持lOmin，確定麝香草莓兩種香氣成分是4-羥基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。通過色譜圖解譜分析，確定麝香草莓特征性香氣成分分別是4_羥基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。4-羥基-2，5-二甲基-3(2H)_呋喃酮和4_甲氧基_2，5_二甲基_3(2Η)_呋喃酮的物理性質(zhì)與化學(xué)性質(zhì)分別描述如下4-羥基-2，5-二甲基-3(2Η)-呋喃酮分子式C6H1(|O4，分子量146，白色至淡黃色結(jié)晶，具有濃郁的果香、焦糖香或菠蘿類的香氣，是一種食品香味料和增香劑。4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2Η)-呋喃酮分子式C5H6O3，分子量114，淡黃色或無色結(jié)晶，果甜香氣特征，用于食品配料。[有益效果]本發(fā)明通過提取分離麝香草莓的特征性香氣成分，鑒別出其香氣中占主導(dǎo)地位的特征香氣物質(zhì)。這為今后食品香精調(diào)香制備自然純正的舒適草莓香氣提供了依據(jù)和原料，對豐富食品香精產(chǎn)品以及提高食品香氣特色具有推動(dòng)作用。具體實(shí)施方式通過下述實(shí)施例將能夠更好地理解本發(fā)明。實(shí)施例1:從磨香草莓中分離磨香草莓特征香氣成分該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下Α、草莓前處理將15重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入50重量份水，混合均勻，立即用Whatman層析紙的過濾器進(jìn)行過濾，得到一種濾液；B、樹脂活化將180mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓6mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑以流速5mL/min通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化；C、吸附讓35mL在步驟A得到的濾液以流速3mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分；D、洗滌與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用SmL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在在O.1MPa真空度下干燥28min，接著關(guān)閉其固相萃取柱10小時(shí)；再用1.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分；E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在下述條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析氣質(zhì)聯(lián)用分析儀是美國安捷倫7890氣質(zhì)聯(lián)用儀，非極性柱為30mXO.25mmXO.25mm,進(jìn)樣量3μL，起始柱溫20°C，程序升溫12°C/min,升溫到260°C時(shí)保持lOmin，確定麝香草莓兩種香氣成分是4-羥基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮?；厥盏玫絆.0023mg4-羥基_2，5-二甲基_3(2H)-呋喃酮；O.0015mg4_甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。實(shí)施例2:從磨香草莓中分離磨香草莓特征香氣成分該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下A、草莓前處理將18重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入38重量份水，混合均勻，立即用Whatman層析紙的過濾器進(jìn)行過濾，得到一種濾液；B、樹脂活化將200mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓4mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑以流速10mL/min通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化；C、吸附讓20mL在步驟A得到的濾液以流速6mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分；D、洗滌與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用12mL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在O.OlMPa真空度下干燥30min，接著關(guān)閉其固相萃取柱8小時(shí)；再用2.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分；E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在實(shí)施例I描述的條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析，回收得到O.0029mg4-羥基-2，5-二甲基_3(2Η)_呋喃酮；0·0017mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。實(shí)施例3:從磨香草莓中分離磨香草莓特征香氣成分該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下A、草莓前處理將25重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入30重量份水，混合均勻，立即用Whatman層析紙的過濾器進(jìn)行過濾，得到一種濾液；B、樹脂活化將220mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓3mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑以流速8mL/min通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化；C、吸附讓25mL在步驟A得到的濾液以流速4mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分；D、洗滌與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用IOmL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在O.05MPa真空度下干燥30min，接著關(guān)閉其固相萃取柱16小時(shí)；再用1.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分；E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在實(shí)施例I描述的條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析，回收得到O.0045mg4-羥基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮；O.0024mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。實(shí)施例4:從磨香草莓中分離磨香草莓特征香氣成分該實(shí)施例的實(shí)施步驟如下A、草莓前處理將22重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入42重量份水，混合均勻，立即用Whatman層析紙的過濾器進(jìn)行過濾，得到一種濾液；B、樹脂活化將190mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓5mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑以流速6mL/min通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化；C、吸附讓32mL在步驟A得到的濾液以流速5mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分；D、洗滌與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用IOmL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在O.OSMPa真空度下干燥32min，接著關(guān)閉其固相萃取柱14小時(shí)；再用2.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分；E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在實(shí)施例I描述的條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析，回收得到O.0041mg4-羥基-2，5-二甲基_3(2Η)_呋喃酮；0·0021mg4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。權(quán)利要求1.一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法，其特征在于該方法的步驟如下A、草莓前處理將1525重量份麝香草莓搗成漿體，然后往其漿體中加入3(Γ50重量份水，混合均勻，立即過濾，得到一種濾液；B、樹脂活化將18(T220mgLichrolutEN樹脂裝填在固相萃取柱中，然后依次分別讓3飛mL二氯甲烷、甲醇與水洗滌劑通過其樹脂層，對所述的樹脂進(jìn)行活化；C、吸附讓2535mL在步驟A得到的濾液以流速3飛mL/min通過裝有在步驟B活化的樹脂的固相萃取柱，吸附其麝香草莓香氣成分；D、洗漆與洗脫步驟C的吸附麝香草莓香氣成分樹脂用812mL蒸餾水進(jìn)行洗滌，然后在真空下干燥，接著關(guān)閉其固相萃取柱12小時(shí)；再用I.(Γ2.OmL二氯甲烷洗脫，收集其餾分；E、氣質(zhì)聯(lián)用分析步驟D收集的餾分在下述條件下進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用分析氣質(zhì)聯(lián)用分析儀是美國安捷倫7890氣質(zhì)聯(lián)用儀，非極性柱為30mX0.25mmX0.25mm,進(jìn)樣量3μL，起始柱溫20°C，程序升溫12°C/min,升溫到260°C時(shí)保持lOmin，確定麝香草莓兩種特征性香氣成分是4_羥基_2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2，5-二甲基-3(2H)-呋喃酮。2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在草莓前處理步驟中，麝香草莓與水的重量比是1822:3842。3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的過濾是使用過濾紙或過濾布的過濾器進(jìn)行過濾的。4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述LichrolutEN樹脂的粒度是100-200目。5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在樹脂活化步驟中，以mg計(jì)的LichrolutEN樹脂與以mL計(jì)的每種洗滌劑的比是200mg:5mL。6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在樹脂活化步驟中，洗滌劑的流速是510mL/mino7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在洗滌與洗脫步驟，所述樹脂在O.Γ0.OlMPa真空度下干燥2832min。8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在洗滌與洗脫步驟中。9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在洗滌與洗脫步驟中，其固相萃取柱關(guān)閉1014小時(shí)。全文摘要本發(fā)明涉及一種從麝香草莓中分離麝香草莓特征香氣成分的方法，該方法包括草莓前處理、樹脂活化、吸附、洗滌與洗脫、氣質(zhì)聯(lián)用分析等步驟。采用本發(fā)明的方法得到具有麝香草莓特征性香氣的化合物4-羥基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮和4-甲氧基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮，這為今后食品香精調(diào)香制備自然純正的舒適草莓香氣提供了依據(jù)和原料，對豐富食品香精產(chǎn)品以及提高食品香氣特色具有推動(dòng)作用。文檔編號A23L1/222GK102972730SQ20121051378公開日2013年3月20日申請日期2012年12月4日優(yōu)先權(quán)日2012年12月4日公開號201210513781.發(fā)明者谷向春,袁毅申請人:華寶食用香精香料(上海)有限公司,上海華寶孔雀香精香料有限公司