油脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種油脂組合物，該油脂組合物是實施了精制處理的以高含量含有二?；视偷挠椭?，該油脂組合物風(fēng)味良好。一種油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三酰基甘油、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，二?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％以上，單酰基甘油的比例為10質(zhì)量％以下，并且油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為2質(zhì)量％以下。
【專利說明】油脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及二?；视偷暮新矢叩挠椭M合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 油脂是作為身體的營養(yǎng)素或者能量的供給源（初級功能）不可或缺的物質(zhì)，并且， 作為提供滿足味道或者香味等的嗜好性的所謂感覺功能（次級功能）的物質(zhì)也很重要。進(jìn) 一步，已知以高濃度含有二?；视偷挠椭哂猩眢w脂肪燃燒作用等的生理作用（三級功 能）。
[0003] 從植物的種子、胚芽、果肉等壓榨的原始油脂中除了三酰基甘油之外還含有脂肪 酸、單?；视汀⒊粑段镔|(zhì)等。另外，油脂在加工時在酯交換反應(yīng)、酯化反應(yīng)、加氫處理等中 經(jīng)過加熱工序，從而產(chǎn)生微量成分，風(fēng)味降低。為了將這些油脂作為食用油使用，需要通過 除去這些微量成分來改善風(fēng)味。作為其手段，通常通過在高溫減壓下使之和水蒸氣接觸，進(jìn) 行所謂的脫臭處理（專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 另外，針對以高含量含有二?；视偷挠椭?，為了得到良好的風(fēng)味，在富含二?；?甘油的油脂中添加有機酸，用多孔性吸附劑進(jìn)行脫色處理之后，進(jìn)行了脫臭處理（專利文 獻(xiàn)2)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭59-68398號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平4-261497號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明提供一種油脂組合物，其中相對于油脂組合物中的三?；视?、二?；?油、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量，二?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％以上，單?；视?的比例為10質(zhì)量％以下，并且油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯 的含量為2質(zhì)量％以下。
[0010] 另外，本發(fā)明提供一種油脂組合物的制造方法，其中，該方法包括以下工序（1)、 (2)、⑶和（4):
[0011] (1)使用油脂水解酶將原料油脂進(jìn)行水解的工序、
[0012] (2)冷卻水解反應(yīng)物使固體析出，通過分離除去固體從而得到分離脂肪酸的工序、
[0013] (3)使所得到的分離脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化反應(yīng)得到二?；视拖鄬τ谟椭M合 物中的三?；视?、二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量的比例為20質(zhì)量％以 上的油脂組合物的工序、
[0014] (4)使得到的油脂組合物接觸吸附劑的工序，
[0015] 相對于油脂組合物中的三?；视汀⒍；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的 總量，二?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％以上，單酰基甘油的比例為10質(zhì)量％以下，并且油脂 組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為2質(zhì)量％以下。

【具體實施方式】
[0016]然而，已知即便在現(xiàn)有技術(shù)中進(jìn)行了精制處理的以高含量含有二?；视偷挠椭?組合物，其風(fēng)味也會變差。
[0017] 因此，本發(fā)明提供一種油脂組合物，其是實施了精制處理的以高含量含有二?；?甘油的油脂，該油脂組合物的風(fēng)味良好。
[0018] 本
【發(fā)明者】針對進(jìn)行了精制處理的以高含量含有二?；视偷挠椭娘L(fēng)味的變化 原因進(jìn)行了各種探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在原料油脂的水解、通過水解得到的脂肪酸和甘油的酯化 以及之后的精制處理中的任意階段中，總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量 增加，這是導(dǎo)致得到的油脂組合物的風(fēng)味變差的原因。并且發(fā)現(xiàn)：如果將該脂肪酸酯的含量 抑制為2質(zhì)量％以下則能夠得到風(fēng)味良好的以高含量含有二?；视偷挠椭M合物。
[0019] 本發(fā)明的以高含量含有二?；视偷挠椭M合物風(fēng)味良好，可以作為具有健康功 能的油脂而予以廣泛應(yīng)用。
[0020] 本發(fā)明的油脂組合物中，相對于油脂組合物中的三酰基甘油、二?；视?、單?；?甘油以及游離脂肪酸的總量，二?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％ (以下，簡單表示為"％"）以 上，從風(fēng)味良好的觀點出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為25%以上，更加優(yōu)選為30%以上，更優(yōu)選為40% 以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為50%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上。上限不受特別的限定，但從 工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為99%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為98%以下，更加優(yōu)選為97%。相對 于油脂組合物中的三?；视?、二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，二?；?油的比例具體優(yōu)選為20?99%，進(jìn)一步優(yōu)選為25?99%，更加優(yōu)選為30?99%，更優(yōu)選 為40?99 %，更進(jìn)一步優(yōu)選為50?98 %，更加進(jìn)一步優(yōu)選為70?97 %。另外，在本發(fā)明 中，"油脂"是指包括三?；视汀⒍；视汀熙；视偷娜我庖环N以上的物質(zhì)。
[0021] 本發(fā)明的油脂組合物中，相對于油脂組合物中的三?；视?、二酰基甘油、單酰 基甘油以及游離脂肪酸的總量，單?；视偷谋壤秊?0%以下，從風(fēng)味、外觀、油脂的工業(yè) 生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為5 %以下，更加優(yōu)選為2. 5 %以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為2 % 以下。相對于油脂組合物中的三?；视汀⒍；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總 量，單酰基甘油的比例為0%以上，從風(fēng)味、外觀、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性等的觀點出發(fā)，優(yōu)選為 0. 1%以上。相對于油脂組合物中的三?；视?、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸 的總量，單?；视偷谋壤齼?yōu)選為0?10 %，進(jìn)一步優(yōu)選為0?5 %，更加優(yōu)選為0?2. 5 %， 更進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1?2%。
[0022] 對于本發(fā)明的油脂組合物而言，油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51 的脂肪酸酯的含量為2%以下這一點從風(fēng)味的觀點上考慮是很重要的。該總碳原子數(shù)為 43以上且小于51的脂肪酸酯被認(rèn)為是在以高含量含有二酰基甘油的油脂組合物的制造和 精制的任意工序中產(chǎn)生的副產(chǎn)物。該脂肪酸酯的含量從風(fēng)味的觀點出發(fā)為2%以下，優(yōu)選 為1.9%以下，更加優(yōu)選為1.8%以下。進(jìn)一步優(yōu)選不含有該脂肪酸酯。該脂肪酸酯的含量 的下限優(yōu)選為〇,但是從工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為〇. 1 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 3%以 上，更加優(yōu)選為0.5%以上。
[0023] 另外，該脂肪酸酯的含量優(yōu)選為0?1. 9%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?1. 9%，更加優(yōu)選 為0.3?1.9%，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.5?1.9%，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0.5?1.8%。
[0024]脂肪酸酯為脂肪酸和醇的酯體，包括總碳原子數(shù)為43以上且小于51的二酰基甘 油、三酰基甘油、植物留醇的脂肪酸酯體、高級醇和脂肪酸酯的酯蠟。
[0025] 該脂肪酸酯可以通過氣相色譜儀（GLC)來確認(rèn)其存在，并可以進(jìn)行定量。在將該 脂肪酸酯的含量降低至2%以下時，除了采用后述的通過分離的制造方法之外，還可以通過 用柱分離、分子蒸餾等來進(jìn)行。
[0026] 構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的油脂的脂肪酸，可以是飽和脂肪酸或者不飽和脂肪 酸的任意種。從風(fēng)味的觀點出發(fā)，構(gòu)成油脂的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為8%以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5 %以下，更加優(yōu)選為7 %以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為6. 5 %以下。飽和脂肪 酸的含量的下限優(yōu)選為〇,不過通常飽和脂肪酸的含量為1 %以上。另外，構(gòu)成油脂的脂肪 酸中的飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為0?7. 5 %，進(jìn)一步優(yōu)選為0?7 %，更加優(yōu)選為1?6.5 %。
[0027] 從生理效果的觀點出發(fā)，不飽和脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為14?24,進(jìn)一步優(yōu)選為 16?22。作為飽和脂肪酸優(yōu)選碳原子數(shù)為14?24,更加優(yōu)選為16?22的飽和脂肪酸，優(yōu) 選棕櫚酸、硬脂酸。
[0028] 構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的二?；视偷闹舅幔梢允秋柡椭舅峄蛘卟伙?和脂肪酸中的任意種。從風(fēng)味的觀點出發(fā)，在構(gòu)成二酰基甘油的脂肪酸中，飽和脂肪酸的含 量優(yōu)選為8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5%以下，更加優(yōu)選為7%以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為6. 5% 以下。另外，飽和脂肪酸的含量的下限優(yōu)選為〇,不過通常飽和脂肪酸的含量為1%以上。另 夕卜，構(gòu)成二酰基甘油的脂肪酸中，飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為〇?7. 5%，進(jìn)一步優(yōu)選為0? 7%，更加優(yōu)選為1?6. 5%。
[0029] 從生理效果的觀點出發(fā)，不飽和脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為14?24,進(jìn)一步優(yōu)選為 16?22。作為飽和脂肪酸優(yōu)選碳原子數(shù)為14?24,更加優(yōu)選為16?22的飽和脂肪酸，優(yōu) 選棕櫚酸、硬脂酸。
[0030] 天然存在的具有雙鍵的不飽和脂肪酸通常為順式型，不過有時候會由于熱履歷而 引起異構(gòu)化產(chǎn)生反式型。構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的二?；视偷闹舅嶂?，從生理效 果的觀點出發(fā)，反式型油酸（也即反油酸（elaidic acid))的含量優(yōu)選為1%以下，進(jìn)一步 優(yōu)選為〇. 5%以下，更加優(yōu)選為0. 3%以下。反油酸的含量的下限優(yōu)選為0。
[0031] 另外，相對于具有2個雙鍵的碳原子數(shù)為18的脂肪酸（稱為"全亞油酸")，將具有 2個雙鍵且含有反式型雙鍵的碳原子數(shù)為18的脂肪酸（稱為"反式型亞油酸"）的比例以 百分率表示的含量（稱為"反式體含有率"）通常傾向于與精制處理的程度成比例地提高。
[0032] 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中，反式體含有率優(yōu)選為4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選 為3%以下，更加優(yōu)選為2. 5%以下。反式體含有率的下限優(yōu)選為0。
[0033] 另外，在構(gòu)成油脂組合物的二?；视偷闹舅嶂校词襟w含有率優(yōu)選為4%以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下，更加優(yōu)選為2. 5%以下。反式體含有率的下限優(yōu)選為0。
[0034] 從風(fēng)味、氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的油脂的脂肪酸中， a-亞麻酸（C18 :3)的含量優(yōu)選為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8%以下，更加優(yōu)選為5%以下， 更進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下，更加進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下。另外，a-亞麻酸的含量的下限優(yōu) 選為〇,不過通常a-亞麻酸的含量為0.1%以上。另外，構(gòu)成油脂的脂肪酸中的a-亞麻 酸（C18 :3)的含量優(yōu)選為0?8%，進(jìn)一步優(yōu)選為0?5%，更加優(yōu)選為0?3%，更進(jìn)一步 優(yōu)選為0?2 %，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?2 %。
[0035] 從風(fēng)味、氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的二?；视偷闹?肪酸中，a-亞麻酸（C18:3)的含量優(yōu)選為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8%以下，更加優(yōu)選為 5%以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下，更加進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下。另外，a -亞麻酸的含量的 下限優(yōu)選為〇,不過通常a-亞麻酸的含量為0.1%以上。另外，構(gòu)成二酰基甘油的脂肪酸 中的a -亞麻酸（C18 :3)的含量優(yōu)選為0?8%，進(jìn)一步優(yōu)選為0?5%，更加優(yōu)選為0? 3 %，更進(jìn)一步優(yōu)選為0?2 %，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?2 %。
[0036] 另外，從生理效果、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選單酰基甘油的構(gòu)成脂肪酸 為與二?；视拖嗤臉?gòu)成脂肪酸。
[0037] 從風(fēng)味、氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物中的油脂的脂肪酸中， 亞油酸（C18:2)的含量優(yōu)選為20%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為30% 以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為40 %以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45 %以上，進(jìn)一步更優(yōu)選50 %以上。 另外，亞油酸的含量的上限優(yōu)選為60%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55%以下。另外，構(gòu)成油脂的 脂肪酸中的亞油酸（C18:2)的含量優(yōu)選為20?60%，進(jìn)一步優(yōu)選為25?60%，更加優(yōu)選 為30?60 %，更進(jìn)一步優(yōu)選為40?60 %，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45?55 %，進(jìn)一步更優(yōu)選為 50 ?55%。
[0038] 從風(fēng)味、氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，構(gòu)成本發(fā)明的油脂組合物的二?；视偷闹?酸中，亞油酸（C18 :2)的含量優(yōu)選為20%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為 30%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為40%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45%以上，進(jìn)一步更優(yōu)選50%以 上。另外，亞油酸的含量的上限優(yōu)選為60%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55%以下。另外，構(gòu)成二酰 基甘油的脂肪酸中的亞油酸（C18 :2)的含量優(yōu)選為20?60%，進(jìn)一步優(yōu)選為25?60%， 更加優(yōu)選為30?60 %，更進(jìn)一步優(yōu)選為40?60 %，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45?55 %，進(jìn)一步 更優(yōu)選為50?55%。
[0039] 另外，從生理效果、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選單?；视偷臉?gòu)成脂肪酸 為與二?；视拖嗤臉?gòu)成脂肪酸。
[0040] 從生理效果、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性、外觀的觀點出發(fā)，本發(fā)明的油脂組合物是，相對 于油脂組合物中的三?；视?、二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，三?；?油的比例優(yōu)選為4. 9?69. 9 %，進(jìn)一步優(yōu)選為6. 9?39. 9 %，更加優(yōu)選為6. 9?29. 9 %。 另外，從生理效果、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，三?；视偷臉?gòu)成脂肪酸為與二?；?油相同的構(gòu)成脂肪酸。
[0041] 另外，本發(fā)明的油脂組合物是，從風(fēng)味、油脂的工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，相對于油 脂組合物中的三?；视?、二?；视?、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量，游離脂肪酸 (鹽）的比例優(yōu)選為5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0?2%，更加優(yōu)選為0?1%。
[0042] 在本發(fā)明的油脂組合物中，從風(fēng)味、作為油脂的用途的觀點出發(fā)，三酰基甘油、二 ?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量在油脂組合物中的含量優(yōu)選為95%以上， 進(jìn)一步優(yōu)選為98%以上，更加優(yōu)選為99%以上。另外，從油脂的工業(yè)生產(chǎn)的觀點出發(fā)，三 ?；视汀⒍；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量在油脂組合物中的含量優(yōu)選為 99. 8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為99. 75%以下，更加優(yōu)選為99. 7%以下。
[0043] 另外，從改善風(fēng)味的厚重的觀點出發(fā)，本發(fā)明的油脂組合物中用德國脂質(zhì)科學(xué) 會（DGF)標(biāo)準(zhǔn)法 C-III 18(09) (DGF 標(biāo)準(zhǔn)法 2009(14.增補），C-III 18(09)，"酯結(jié)合的 3-氯-1，2-丙二醇（3-MCTO酯）和縮水甘油（縮水甘油酯）"（DGF Standard Methods 2009(14. Supplement)，C-III 18(09)，"Ester-bound 3-chloropropane-l，2-diol(3-MCPD esters) and glycidol (glycidyl esters) ")）測定的 MCPD-FS 的含量優(yōu)選為 3ppm 以下，進(jìn) 一步優(yōu)選為2ppm以下，更加優(yōu)選lppm以下。
[0044] DGF標(biāo)準(zhǔn)法C-III18(09)是通過GC-MS(氣相色譜儀-質(zhì)量檢測器）進(jìn)行的油脂的 微量分析法，是3-氯-1，2-丙二醇及其酯（MCPD酯）和縮水甘油及其酯的測定方法。這四 種成分的合計含量作為MCPD-FS的分析值被測定。
[0045] 在本發(fā)明中，使用該標(biāo)準(zhǔn)法7. 1記載的選項A("7. 1選項A:醋結(jié)合的3-MCPD和 縮水甘油的總量的確定"（"7. 1OptionA〖Determinationofthesumofester-bound 3-MCPDandglycidol"））的方法。測定方法的詳細(xì)內(nèi)容記載于實施例中。
[0046] 本發(fā)明的油脂組合物可以通過使水解油脂得到的脂肪酸和甘油進(jìn)行的酯化反應(yīng)、 使油脂和甘油進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)等，之后進(jìn)行精制處理來得到，不過從高效地得到上述總 碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量少的油脂組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選通過包 含以下工序（1)、（2)、（3)和（4)的方法來制造。
[0047] (1)使用油脂水解酶將原料油脂進(jìn)行水解的工序、
[0048] (2)冷卻水解反應(yīng)物使固體析出，通過分離除去固體并得到分離脂肪酸的工序、
[0049] (3)使所得到的分離脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到二?；视拖鄬τ谟椭M 合物中的三酰基甘油、二酰基甘油、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量的比例為20質(zhì)量％ 以上的油脂組合物的工序、
[0050] (4)使得到的油脂組合物接觸吸附劑的工序。
[0051] 本發(fā)明的油脂組合物的制造中使用的原料油脂可以是植物性油脂、動物性油脂的 任意種。作為具體的原料，可以列舉大豆油、菜籽油、米糠油、紅花油、玉米油、棕桐油、葵花 籽油、棉籽油、橄欖油、芝麻油、紫蘇油、亞麻子油等植物性油脂；進(jìn)一步可以列舉魚油、豬 油、牛油、黃油脂等動物性油脂；或者它們的酯交換油、氫化油、精制油等的油脂類，進(jìn)一步 優(yōu)選植物油脂，更加優(yōu)選大豆油、菜籽油、米糠油、紅花油、玉米油、棕桐油、葵花籽油、棉籽 油、橄欖油等。其中，從降低水解后的反式不飽和脂肪酸的含量的觀點出發(fā)，優(yōu)選紅花油、玉 米油、棕桐油、葵花籽油、棉籽油和橄欖油，因為它們中的a-亞麻酸少。另外，對于油脂，優(yōu) 選作為原料的全部或者一部分而使用在油脂的精制處理中沒有進(jìn)行脫臭的油脂（即未脫 臭油脂），因為這樣可以降低水解后的反式不飽和脂肪酸的含量。
[0052] 從風(fēng)味的觀點出發(fā)，工序（1)的原料油脂的水解優(yōu)選使用油脂水解酶在溫和的條 件下進(jìn)行。
[0053] 作為在油脂的酶分解法中使用的油脂水解酶，優(yōu)選脂肪酶。脂肪酶當(dāng)然可以使用 來自動物、來自植物的脂肪酶，也可以使用來自微生物的市售脂肪酶。例如，作為來自微生 物的脂肪酶，可以列舉來自根霉（Rhizopus)屬、曲霉菌（Aspergillus)屬、毛霉菌（Mucor) 屬、根毛霉（Rhizomucor)屬、假單胞菌（Pseudomonas)屬、地霉（Geotrichum)屬、青霉 (Penicillium)屬、念珠菌（Candida)屬等的脂肪酶。
[0054] 進(jìn)一步，從能夠有效利用酶活性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用將油脂水解酶固定于載體 上的固定化油脂水解酶。另外，從水解反應(yīng)物和酶的分離簡便的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用固定化 酶。
[0055] 油脂水解分解酶的水解活性優(yōu)選為20U/g以上，更加優(yōu)選為100?10000U/g，更加 優(yōu)選在500?5000U/g的范圍。在此，酶的1U表示：在40°C下，將油脂：水= 100 : 25(質(zhì) 量比）的混合液，一邊進(jìn)行攪拌混合一邊進(jìn)行水解30分鐘時間時，在1分鐘時間內(nèi)生成 1 ymol的游離脂肪酸的酶的分解性能。
[0056]油脂水解酶可以在填充于填充塔的狀態(tài)下的使用或者在攪拌槽中使用，不過從抑 制固定化酶的破碎的觀點出發(fā)，優(yōu)選在填充于填充塔的狀態(tài)下使用。
[0057] 就油脂的水解反應(yīng)中使用的酶量（干燥質(zhì)量）而言，可以考慮酶的活性來適當(dāng)決 定，不過相對于待分解的油脂100質(zhì)量份（以下，簡單表示為"份"）優(yōu)選為〇. 01?30份， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1?20份，更加優(yōu)選為1?10份。另外，相對于待分解的油脂100份，水 的量優(yōu)選為100?200份，進(jìn)一步優(yōu)選為20?100份，更加優(yōu)選為30?80份。水可以為 蒸餾水、離子交換水、去空氣水（de-aired water)、自來水、井水等任意的水。水中可以混合 有甘油等其它水溶性成分。還可以根據(jù)必要，以能夠維持酶的穩(wěn)定性的方式，使用PH3?9 的緩沖液。
[0058] 反應(yīng)溫度優(yōu)選為0?70°C、更加優(yōu)選為20?50°C，該溫度下能夠進(jìn)一步有效地發(fā) 揮酶的活性，并且通過分解產(chǎn)生的游離脂肪酸不會結(jié)晶。另外，從抑制分解脂肪酸組合物的 氧化變質(zhì)的觀點出發(fā)，優(yōu)選以盡可能避免和空氣的接觸的方式在氮等的惰性氣體存在下進(jìn) 行反應(yīng)。
[0059] 在本發(fā)明中，油脂的水解可以以分批式、連續(xù)式、或者半連續(xù)式的方式進(jìn)行。油脂 和水向裝置內(nèi)的供給方式可以為并流式或?qū)α魇降娜我环N。從抑制油脂的氧化的觀點出 發(fā)，供給到水解反應(yīng)裝置的油脂和水優(yōu)選使用根據(jù)需要進(jìn)行預(yù)脫氣或者脫氧的油脂和水。
[0060] 在工序⑵中，從得到風(fēng)味良好且以高含量含有二酰基甘油的油脂組合物的觀 點、以及防止上述脂肪酸酯的增加的觀點出發(fā)，通過冷卻從水解反應(yīng)物中析出固體，并通過 分離除去固體得到分離脂肪酸的工序是很重要的。
[0061] 使固體析出的冷卻溫度可以根據(jù)脂肪酸原料的種類適當(dāng)選擇，但是優(yōu)選為-5? 15°C，進(jìn)一步優(yōu)選為0?15°C，更加優(yōu)選為2?13°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為3?11°C，尤其優(yōu)選為 3?9°C。從進(jìn)一步降低目標(biāo)脂肪酸組合物中的飽和脂肪酸的量的觀點以及提高生產(chǎn)性的 觀點出發(fā)，冷卻至該冷卻溫度范圍的冷卻速度優(yōu)選為l〇°C /分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1? 8°C /分鐘，更加優(yōu)選為0. 3?5°C /分鐘。
[0062] 作為將析出的固體除去的手段，可以列舉靜置分離、過濾、離心分離、在脂肪酸中 混合濕潤劑水溶液并分離的方法等。如果將含有表面活性劑和無機電解質(zhì)的水溶液即濕潤 劑水溶液與析出了固體的脂肪酸混合，則析出的飽和脂肪酸結(jié)晶從疏水性變成親水性，從 油相中移動到水相中并分散于水相中，從而容易地從由脂肪酸組合物構(gòu)成的液體的油相中 分離出來。
[0063] 分離后的分離脂肪酸中的飽和脂肪酸濃度優(yōu)選為8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5% 以下，更加優(yōu)選為7%以下。飽和脂肪酸的下限優(yōu)選為0,不過通常為1 %以上。
[0064] 工序（3)的脂肪酸和甘油的酯化反應(yīng)優(yōu)選在脂肪酶的存在下進(jìn)行。脂肪酶優(yōu)選使 用將脂肪酶固定于固定化載體上的脂肪酶的固定化脂肪酶。
[0065] 從風(fēng)味良好的觀點出發(fā)，所得到的油脂組合物中的二?；视拖鄬τ谌；?油、二酰基甘油、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量的比例為20%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為 25%以上，更加優(yōu)選為30%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為40%以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為50%以上， 進(jìn)一步更優(yōu)選為70%以上。上限不受特別的限定，不過從工業(yè)的生產(chǎn)性的觀點出發(fā)優(yōu)選為 99%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為98%以下，更加優(yōu)選為97%以下。具體而言，油脂組合物中的二酰 基甘油相對于三?；视?、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量的比例優(yōu)選為 20?99 %，進(jìn)一步優(yōu)選為25?99 %，更加優(yōu)選為30?99 %，更進(jìn)一步優(yōu)選為40?99 %， 更加進(jìn)一步優(yōu)選為50?98 %，進(jìn)一步更優(yōu)選為70?97 %。
[0066] 從反應(yīng)油的組成成為最合適的點（反應(yīng)油中的脂肪酸等以及甘油的殘留量、以及 抑制單?；视突蛘呷；视偷纳闪?，降低蒸餾負(fù)荷，并且以高含量含有二?；视?， 生產(chǎn)效率高的點）的觀點出發(fā)，進(jìn)行酯化反應(yīng)時的原料的加料比是，優(yōu)選將脂肪酸基的摩 爾數(shù)相對于甘油基的摩爾數(shù)之比R(R =脂肪酸等（mol)/甘油（mol))定為0. 5?5. 0,進(jìn)一 步優(yōu)選為1.〇?4.0,更加優(yōu)選為1.2?3.0,更進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5?2.5。
[0067] 對使用固定化脂肪酶來使甘油和脂肪酸等反應(yīng)的方法沒有特別的限定，只要使固 定化脂肪酶和原料（甘油和脂肪酸等）接觸即可，作為接觸手段，可以列舉浸漬、攪拌、用泵 等向填充了固定化脂肪酶的柱中通液的方法等。在攪拌的情況下，從生產(chǎn)效率的觀點以及 抑制固定化脂肪酶的破碎的觀點出發(fā)，優(yōu)選為10?1000r/min，進(jìn)一步優(yōu)選為50?700r/ min，更加優(yōu)選為100?600r/min。
[0068] 酯化反應(yīng)中使用的固定化脂肪酶量（干燥質(zhì)量）可以考慮脂肪酶的活性來適當(dāng)決 定，不過相對于脂肪酸等和甘油的原料的合計100份優(yōu)選為0. 1?50份，更加優(yōu)選為0. 5? 30份，更加優(yōu)選為1. 0?15份。
[0069] 另外，酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度不受特別的限定，從反應(yīng)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為20? 80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為30?70°C。另外，從工業(yè)生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，反應(yīng)時間優(yōu)選為10小時 以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1?8小時，更加優(yōu)選為0. 2?7小時，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3?6 小時。
[0070] 工序（4)為使吸附劑接觸于所得到的油脂組合物以進(jìn)行精制的工序。
[0071] 吸附劑處理是使吸附劑等接觸油脂組合物，使色相、風(fēng)味更加良好的工序。作為吸 附劑，優(yōu)選多孔質(zhì)吸附劑，例如，可以列舉活性炭、二氧化硅、以及固體酸吸附劑。作為固體 酸吸附劑可以列舉酸性白土、活性白土、活性氧化鋁、二氧化硅凝膠、二氧化硅-氧化鋁、硅 酸鋁等。這些可以單獨使用，也可以使用兩種以上。其中，從降低副產(chǎn)物的含量的觀點以及 使風(fēng)味和色相良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選為固體酸吸附劑，特別優(yōu)選為酸性白土、活性白土。從 進(jìn)一步使色相和風(fēng)味良好的觀點、以及生產(chǎn)性良好的觀點出發(fā)，吸附劑的使用量優(yōu)選相對 于油脂組合物小于3 %，更優(yōu)選為0. 1?2. 5 %，更加優(yōu)選為0. 2?2 %，尤其優(yōu)選為0. 3? 1. 75%。
[0072]另外，作為本發(fā)明的油脂組合物的精制工序，可以使用通常對油脂使用的精制工 序。具體而言，可以列舉拔頂（top-cut)蒸餾工序、酸處理工序、水洗工序、脫臭工序、薄膜 蒸發(fā)處理工序等。
[0073] 拔頂蒸餾工序是指通過蒸餾油脂組合物而除去脂肪酸等輕質(zhì)的副產(chǎn)物的工序。
[0074] 酸處理工序是指向油脂中添加并混合檸檬酸等的螯合劑，進(jìn)一步通過油水分離或 減壓脫水而除去水，并除去雜質(zhì)的工序。螯合劑的使用量相對于油脂優(yōu)選為〇. 〇〇1?5%， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01?1 %。
[0075] 水洗工序是指使油脂接觸水，進(jìn)行油水分離的操作的工序。通過水洗工序能夠除 去水溶性的雜質(zhì)。水洗工序優(yōu)選重復(fù)多次（例如3次）。
[0076] 薄膜蒸發(fā)處理工序是指將蒸餾原料做成薄膜狀進(jìn)行加熱，從油脂中蒸發(fā)輕質(zhì)餾 分，將處理后的油脂作為殘留成分而得到的處理。該處理使用薄膜式蒸發(fā)裝置進(jìn)行。作為 薄膜式蒸發(fā)裝置，根據(jù)形成薄膜的方法，可以列舉離心式薄膜蒸餾裝置、降膜式蒸餾裝置、 刮膜式蒸餾裝置（wiped film distillation)等。
[0077] 脫臭處理是將油脂組合物進(jìn)行減壓水蒸氣蒸餾的處理，處理溫度可以在120? 270°C，進(jìn)一步優(yōu)選為150?260°C，更加優(yōu)選為180?250°C。另外，處理時間優(yōu)選為進(jìn)行 1?300分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為3?180分鐘，更加優(yōu)選5?110分鐘。
[0078] 在本發(fā)明中，特別地，從使油脂組合物的風(fēng)味良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選在精制處理的 最后工序中進(jìn)行脫臭處理。作為此時的處理條件，優(yōu)選使用比通常的脫臭處理更具低熱履 歷（溫和）的條件。
[0079] 通常的脫臭處理為：在190?220 °C處理120?300分鐘，在220?250 °C處理 30?180分鐘，或者在250?270°C處理5?60分鐘等，然而，低熱履歷情況下的脫臭處理 是：在120?230°C，更優(yōu)選在175?230°C，進(jìn)行1?110分鐘，更加優(yōu)選為5?110分鐘。
[0080] 特別地，從使油脂組合物的風(fēng)味良好的觀點出發(fā)，（A)處理溫度為120°C以上且 205°C以下的情況下，處理時間優(yōu)選為5?110分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為15?70分鐘，（B)處理 溫度為大于205°C且215°C以下的情況下，處理時間優(yōu)選為5?50分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為8? 45分鐘，更加優(yōu)選為12?40分鐘，（C)處理溫度為大于215°C且230°C以下的情況下，處理 時間優(yōu)選為5?30分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為7?27分鐘，更加優(yōu)選為10?24分鐘。
[0081] 另外，從使油脂的風(fēng)味良好的觀點出發(fā)，壓力優(yōu)選為0.01?4kPa，進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 03?lkPa。從同樣的觀點出發(fā)，水蒸氣的量優(yōu)選相對于油脂為0. 1?20%，進(jìn)一步優(yōu)選 為 0? 5 ?10%〇
[0082] 在脫臭處理中，也可以不用水蒸氣而是導(dǎo)入水，在裝置內(nèi)生成水蒸氣來接觸。另 夕卜，也可以不使用水蒸氣，而進(jìn)行與惰性氣體接觸的處理。作為惰性氣體，可以列舉氮氣、氦 氣、氬氣等，優(yōu)選為氮氣。與惰性氣體接觸的處理條件優(yōu)選和水蒸氣同樣的條件。
[0083] 對油脂組合物進(jìn)行脫臭處理的方法不受特別的限定，可以用分批式、半連續(xù)式、連 續(xù)式等方式進(jìn)行。當(dāng)進(jìn)行處理的油脂的量為少量的情況下，使用分批式；如果大量則優(yōu)選使 用半連續(xù)式、連續(xù)式。
[0084] 作為半連續(xù)式裝置，例如可以列舉由具備多級塔板的脫臭塔組成的Girdler式脫 臭裝置。作為連續(xù)裝置，可以列舉能夠使薄膜狀的油脂和水蒸氣接觸的、填充了構(gòu)造物的薄 膜脫臭裝置等。
[0085] 與通常的食用油脂相同，從提高保存性和風(fēng)味穩(wěn)定性為目的出發(fā)，在本發(fā)明的油 脂組合物中進(jìn)一步可以添加抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以列舉迷迭香提取物等的天然 抗氧化劑、生育酚、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚 (BHT)、丁基羥基茴香醚（BHA)、磷脂質(zhì)等。
[0086] 另外，在本發(fā)明的油脂組合物中，從烹調(diào)品的食感或者風(fēng)味的提高、生理功能賦予 等的觀點出發(fā)，可以添加乳化劑等。作為添加劑等，可以列舉聚甘油縮合蓖麻油酸酯、聚甘 油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪 酸酯等多元醇脂肪酸酯、有機酸單甘油酯、植物留醇、植物留醇酯等。
[0087]本發(fā)明的油脂組合物可以與通常的食用油脂完全同樣地予以使用，可以廣泛地應(yīng) 用于使用油脂的各種飲食物中。例如，可以利用于飲料、點心、冰淇淋、調(diào)味汁（dressing)、 澆頭（toppings)、蛋黃醬、烤肉的調(diào)味汁等水包油型油脂加工食品；人造黃油、涂抹型調(diào)料 等油包水型油脂加工食品；花生醬、煎炸起酥油（frying shortening)、烘焙起酥油等加 工油脂食品；土豆片、小吃點心、蛋糕、小甜餅干、餡餅、面包、巧克力等加工食品；混合糕點 (bakery-mixes);加工肉制品、冷凍菜肴；冷凍食品等。
[0088]接下來展示本發(fā)明的實施方式的具體例子。
[0089] [1]-種油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三酰基甘油、二?；视?、單酰 基甘油以及游離脂肪酸的總量，二酰基甘油的比例為20質(zhì)量％以上，單?；视偷谋壤秊?10質(zhì)量％以下，并且油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為 2質(zhì)量％以下。
[0090] [2]如[1]所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三酰基甘油、二?；?甘油、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，二?；视偷谋壤齼?yōu)選為25質(zhì)量％以上，進(jìn)一 步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更加 進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。
[0091] [3]如[1]或[2]所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三?；视?、二 ?；视?、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量，二酰基甘油的比例優(yōu)選為99質(zhì)量％以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為98質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為97質(zhì)量％以下。
[0092] [4]如[1]所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三?；视?、二?；?甘油、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量，二?；视偷谋壤齼?yōu)選為20?99質(zhì)量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為25?99質(zhì)量％，更加優(yōu)選為30?99質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為40?99質(zhì)量％， 更加進(jìn)一步優(yōu)選為50?99質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為70?99質(zhì)量％。
[0093] [5]如[1]?[4]中任一項所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三 ?；视?、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，單酰基甘油的比例優(yōu)選為5質(zhì) 量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 5質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。
[0094] [6]如[1]?[5]中任一項所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三酰 基甘油、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量，單酰基甘油的比例優(yōu)選為〇，進(jìn)一 步優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％以上。
[0095] [7]如[1]?[4]中任一項所述的油脂組合物，其中，相對于油脂組合物中的三酰 基甘油、二?；视?、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量，單?；视偷谋壤齼?yōu)選為〇?10 質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0?5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0?2. 5質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1? 2質(zhì)量％。
[0096] [8]如[1]?[7]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中的三?；视汀?二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量的含量優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為 98質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為99質(zhì)量％以上。
[0097] [9]如[1]?[8]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中的三?；视?、 二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量的含量優(yōu)選為99. 8質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選 為99. 75質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為99. 7質(zhì)量％以下。
[0098] [10]如[1]?[9]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中的總碳原子數(shù) 為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量優(yōu)選為1.9質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.8質(zhì)量％ 以下。
[0099] [11]如[1]?[10]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中的總碳原子 數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量優(yōu)選為0,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上，更加優(yōu) 選為〇. 3質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上。
[0100] [12]如[1]?[9]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中的總碳原子數(shù) 為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量優(yōu)選為0?1.9質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?1.9 質(zhì)量％，更加優(yōu)選為〇. 3?1. 9質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?1. 9質(zhì)量％，更加進(jìn)一步優(yōu) 選為0.5?1.8質(zhì)量％。
[0101] [13]如[1]?[12]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油脂 的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5質(zhì)量％以下，更加 優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為6. 5質(zhì)量％以下，并且優(yōu)選為0,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì) 量％以上。
[0102] [14]如[1]?[12]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油脂 的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為〇?7. 5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0?7質(zhì)量％，更加 優(yōu)選為1?6. 5質(zhì)量％。
[0103] [15]如[1]?[14]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油脂 的脂肪酸中的反式體含有率優(yōu)選為4質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為 2. 5質(zhì)量％以下。
[0104] [16]如[1]?[15]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油脂 的脂肪酸中的a -亞麻酸（C18 :3)的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以 下，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更加進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％ 以下，另外，優(yōu)選為〇,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％以上。
[0105] [17]如[1]?[15]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油 脂的脂肪酸中的a-亞麻酸（C18:3)的含量優(yōu)選為0?8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0?5質(zhì) 量％，更加優(yōu)選為〇?3質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0?2質(zhì)量％，更加進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1? 2質(zhì)量％。
[0106] [18]如[1]?[17]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油脂 的脂肪酸中的亞油酸（C18 :2)的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以上， 更加進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45 質(zhì)量％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選50質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55 質(zhì)量％以下。
[0107] [19]如[1]?[17]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成油脂組合物中的油 脂的脂肪酸中的亞油酸（C18 :2)的含量優(yōu)選為20?60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為25?60質(zhì) 量％，更加優(yōu)選為30?60質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為40?60質(zhì)量％，更加進(jìn)一步優(yōu)選為 45?55質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為50?55質(zhì)量％。
[0108] [20]如[1]?[19]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成二酰基甘油的脂肪酸 中的飽和脂肪酸的含量優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為7 質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為6. 5質(zhì)量％以下，另外，優(yōu)選為0,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以上。
[0109] [21]如[1]?[20]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成二?；视偷闹舅?中的反式體的含有率優(yōu)選為4質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為2. 5質(zhì) 量％以下。
[0110] [22]如[1]?[21]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成二酰基甘油的脂肪酸 中的a-亞麻酸（C18 :3)的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，更加 優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更加進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，優(yōu) 選為0,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上。
[0111] [23]如[1]?[21]中任一項所述的油脂組合物，其中，構(gòu)成二?；视偷闹舅?中的亞油酸（C18 :2)的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，更加進(jìn)一 步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更加進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％以 上，進(jìn)一步更優(yōu)選50質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量％以 下。
[0112] [24]如[1]?[23]中任一項所述的油脂組合物，其中，油脂組合物中用德國脂質(zhì) 科學(xué)會〇)GF)標(biāo)準(zhǔn)法C-III 18 (09)測定的MCPD-FS的含量為3ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2ppm 以下，更加優(yōu)選lppm以下。
[0113] [25] -種油脂組合物的制造方法，該方法包括以下工序（1)、（2)、⑶和⑷：
[0114] (1)使用油脂水解酶將原料油脂進(jìn)行水解的工序、
[0115] (2)從水解反應(yīng)物中通過冷卻析出固體，通過分離除去固體從而得到分離脂肪酸 的工序、
[0116] (3)使所得到的分離脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到二?；视拖鄬τ谟椭M 合物中的三?；视?、二酰基甘油、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量的比例為20質(zhì)量％ 以上的油脂組合物的工序、
[0117] (4)使得到的油脂組合物接觸吸附劑的工序，
[0118] 相對于油脂組合物中的三酰基甘油、二?；视汀熙；视鸵约坝坞x脂肪酸的 總量，二?；视偷谋壤秊?0%以上，單?；视偷谋壤秊?0%以下，并且油脂組合物中 的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為2%以下。
[0119] [26]如[25]所述的制造方法，其中，使固體析出的冷卻溫度優(yōu)選為-5?15°C，進(jìn) 一步優(yōu)選為〇?15°C，更加優(yōu)選為2?13°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為3?11°C，更加進(jìn)一步優(yōu)選為 3 ?9。。。
[0120] [27]如[26]所述的制造方法，其中，冷卻至該冷卻溫度范圍的冷卻速度優(yōu)選為 10°C /分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?8°C /分鐘，更加優(yōu)選為0. 3?5°C /分鐘。
[0121] [28]如[25]?[27]所述的制造方法，其中，分離后的分離脂肪酸中的飽和脂肪酸 的濃度優(yōu)選為8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7. 5%以下，更加優(yōu)選為7%以下。
[0122] 實施例
[0123][分析方法]
[0124] (i)MCPD-FS的測定（德國脂質(zhì)科學(xué)會（DGF)標(biāo)準(zhǔn)法C-III 18 (09)選項A基準(zhǔn)）
[0125] 在帶蓋子的試管中稱量約100mg的油脂樣品，添加50yL內(nèi)標(biāo)（3-MCPD-d5/甲基 叔丁基醚）、500 y L甲基叔丁基醚/乙酸乙酯混合溶液（體積比8 : 2)、以及l(fā)mL的0. 5N 甲醇鈉進(jìn)行攪拌之后，靜置10分鐘。添加3mL己烷、3mL的3. 3 %乙酸/20 %氯化鈉水溶液 并攪拌之后，除去上層。進(jìn)一步添加3mL己烷并攪拌之后，除去上層。添加250 y L的lg苯 硼酸/4mL的95%丙酮的混合液并攪拌之后，密封，在80°C加熱20分鐘時間。向其中添加 3mL己烷并攪拌之后，將上層提供給氣相色譜儀-質(zhì)量檢測器（GC-MS)，進(jìn)行MCPD-FS的定 量。另外，MCPD-FS含有量為0. 144ppm以下的情況下記為ND(檢測界限以下）。
[0126] (ii)甘油酯組成
[0127] 向玻璃制樣品瓶中，加入約10mg油脂樣品和0.5mL三甲基硅烷化劑（"硅烷化劑 TH"，關(guān)東化學(xué)制造），密封，在70°C加熱15分鐘。向其中加入1. OmL水和1. 5mL己烷，震蕩。 靜置之后，將上層提供給氣相色譜儀進(jìn)行分析。對三?；视?、二?；视?、單?；视鸵?及游離脂肪酸的各峰面積的比例進(jìn)行靈敏度修正，求甘油酯組成。
[0128] 〈GLC條件〉
[0129] 裝置：Agilent6890 系列（AgilentTechnologies，Inc?制造）
[0130]積分儀：ChemStationB02. 01SR2(AgilentTechnologies，Inc?制造）
[0131] 柱：DB-lht(AgilentJ&W公司制造）
[0132] 載氣：1.OmLHe/min
[0133]注射器：分流比（1 : 50)、T = 340°C
[0134]探測器：FID，T =350°C
[0135] 爐溫：從80°C以10°C /分鐘的速度升溫至340°C，保持15分鐘。
[0136] (iii)構(gòu)成脂肪酸的組成
[0137] 按照日本油化學(xué)會編"基準(zhǔn)油脂分析試驗法"中的"脂肪酸甲酯的調(diào)制法 (2.4. 1-1996)"來調(diào)制脂肪酸甲酯，對得到的樣品通過美國油脂化學(xué)家學(xué)會的官方方法 (AmericanOilChemists.SocietyOfficialMethod)Celf_96(GLC法）來進(jìn)行測定。
[0138](iv)脂肪酸酯
[0139] 在玻璃制樣品瓶中加入約10mg油脂樣品和0. 5mL三甲基硅烷化試劑（"硅烷化 劑TH"，關(guān)東化學(xué)制造），蓋嚴(yán)，在70°C加熱15分鐘。在其中加入1. OmL水和1. 5mL己燒，振 蕩。靜置后，將上層供給于氣相色譜儀（GLC)進(jìn)行分析，從碳原子數(shù)為43以上且小于51的 脂肪酸酯的峰面積相對于全部峰面積的比率，求得油脂組合物中的碳原子數(shù)為43以上且 小于51的脂肪酸酯的含量。
[0140] 〈GLC條件〉
[0141] 裝置：Agilent6890 系列（AgilentTechnologies，Inc?制造）
[0142]積分儀：ChemStationB02. 01SR2(AgilentTechnologies，Inc?制造）
[0143] 柱：甘油三酯分析柱（CP，TAPforTriglyceride)(VARIAN公司制造）
[0144] 載氣：1. 7mLHe/min
[0145] 注射器：分流比（1 : 50)、T = 345°C
[0146]探測器：FID，T=355°C
[0147]爐溫：在220°C保持12分鐘，用10°C /分鐘的速度升溫至305°C，保持15分鐘，并 以10 °C /分鐘的速度升溫至355 °C，保持30分鐘。
[0148] [風(fēng)味評價]
[0149] 風(fēng)味的評價是通過5人的評價小組成員每人生食1?2g，用下述所示的基準(zhǔn)進(jìn)行 感官評價來進(jìn)行，將其平均值四舍五入后表示。
[0150] 4:基本沒有刺激味，風(fēng)味非常良好
[0151] 3:刺激味少，風(fēng)味良好
[0152] 2:稍微有刺激味，風(fēng)味稍微差
[0153] 1:有刺激味，風(fēng)味差
[0154][油脂組合物的制造]
[0155] (1)將100質(zhì)量份的高亞油酸型葵花油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水解反 應(yīng)，得到脂肪酸。將得到的脂肪酸階段性冷卻至:TC，使脂肪酸析出。將析出的脂肪酸通過 離心分離進(jìn)行分離，得到葵花油分離脂肪酸A。
[0156] (2)將100質(zhì)量份的葵花油分離脂肪酸A和15質(zhì)量份甘油混合，通過酶進(jìn)行酯化 反應(yīng)，得到含有二酰基甘油（DAG)的油脂。從得到的酯化物中，通過蒸餾除去脂肪酸和單酰 基甘油（MAG)之后，進(jìn)行酸處理（添加2%的10%檸檬酸水溶液）和水洗（蒸餾水3次）， 得到處理油。使處理油接觸水蒸氣以進(jìn)行脫臭，然后接觸活性白土（GALLEON EARTH V2R，水 澤化學(xué)工業(yè)），得到了脫色油。接下來，接觸水蒸氣進(jìn)行脫臭，得到了油脂A。將分析值示于 表1中。
[0157] (1)將35質(zhì)量份的高亞油酸型葵花油、45質(zhì)量份高油酸型葵花油、20質(zhì)量份的菜 籽油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水解反應(yīng)，得到脂肪酸。將得到的脂肪酸階段性冷卻 至8°C，使脂肪酸析出。將析出的脂肪酸通過離心分離進(jìn)行分離，得到葵花油分離脂肪酸B。
[0158] (2)除了使用葵花油分離脂肪酸B以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理， 得到油脂B。將分析值示于表1中。
[0159] (1)將35質(zhì)量份的高亞油酸型葵花油、45質(zhì)量份高油酸型葵花油、20質(zhì)量份的菜 籽油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水解反應(yīng)，得到脂肪酸。將得到的脂肪酸階段性冷卻 至:TC，使脂肪酸析出。將析出的脂肪酸通過離心分離進(jìn)行分離，得到葵花油分離脂肪酸C。
[0160] (2)除了使用葵花油分離脂肪酸C以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理， 得到油脂C。將分析值示于表1中。
[0161] (1)將90質(zhì)量份的高亞油酸型葵花油、10質(zhì)量份高油酸型葵花油和100質(zhì)量份水 混合，通過酶進(jìn)行水解反應(yīng)，得到脂肪酸。向得到的脂肪酸中添加15g濕潤劑（水94%，癸 基硫酸鈉和十二烷基硫酸鈉的混合物2%，硫酸鎂4% )，階段性冷卻至12°C，使脂肪酸析 出。將析出的脂肪酸通過離心分離進(jìn)行分離，得到葵花油分離脂肪酸D。
[0162] (2)除了使用葵花油分離脂肪酸D以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理， 得到油脂D。將分析值示于表1中。
[0163] (1)將79質(zhì)量份的高亞油酸型葵花油、9質(zhì)量份高油酸型葵花油、12質(zhì)量份的亞麻 子油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水解反應(yīng)，得到脂肪酸。將得到的脂肪酸階段性冷卻 至:TC，使脂肪酸析出。將析出的脂肪酸通過離心分離進(jìn)行分離，得到葵花油分離脂肪酸E。
[0164] (2)除了使用葵花油分離脂肪酸E以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理， 得到油脂E。將分析值示于表1中。
[0165]將100質(zhì)量份的葵花油分離脂肪酸D和10質(zhì)量份甘油混合，并用甲醇鈉作為催 化劑進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，得到含有二?；视停―AG)的油脂。從得到的甘油醇解反應(yīng)物中 通過蒸餾除去脂肪酸和單?；视椭?，進(jìn)行酸處理（添加2%的10%檸檬酸水溶液）和 水洗（蒸餾水5次），得到處理油。使處理油接觸水蒸氣進(jìn)行脫臭，接下來，接觸活性白土 (GALLEON EARTH V2R，水澤化學(xué)工業(yè)），得到了脫色油。進(jìn)一步，接觸水蒸氣進(jìn)行脫臭，得到 了油脂F(xiàn)。將分析值示于表1中。
[0166] 將50質(zhì)量份油脂B和50質(zhì)量份菜籽油混合，得到了油脂G。將分析值示于表1 中。
[0167] 將70質(zhì)量份的菜籽油和30質(zhì)量份亞麻子油與100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水 解反應(yīng)，得到脂肪酸。將100質(zhì)量份脂肪酸和15質(zhì)量份甘油混合，通過酶進(jìn)行酯化反應(yīng)，得 到了含有二酰基甘油（DAG)的油脂。從得到的酯化物中，通過蒸餾除去脂肪酸和單?；?油（MAG)之后，進(jìn)行酸處理（添加2%的10%檸檬酸水溶液）和水洗（蒸餾水3次），得到 處理油。使處理油接觸水蒸氣進(jìn)行脫臭，接下來，接觸活性白土（GALLEON EARTH V2R，水澤 化學(xué)工業(yè)），得到脫色油。進(jìn)一步，接觸水蒸氣進(jìn)行脫臭，得到油脂H。將分析值示于表1中。
[0168] 除了使用100質(zhì)量份高亞油酸型葵花油以外，其它按照與油脂H同樣的方式進(jìn)行 處理，得到油脂I。將分析值示于表1中。
[0169] 除了使用35質(zhì)量份高亞油酸型葵花油和45質(zhì)量份高油酸型葵花油和20質(zhì)量份 菜籽油以外，其它按照與油脂H同樣的方式進(jìn)行處理，得到油脂J。將分析值示于表1中。
[0170] 除了使用100質(zhì)量份紅花油以外，其它按照與油脂H同樣的方式進(jìn)行處理，得到了 油脂K。將分析值示于表1中。
[0171] 除了使用100質(zhì)量份高油酸型葵花油以外，其它按照與油脂H同樣的方式進(jìn)行處 理，得到了油脂L。將分析值示于表1中。
[0172] (1)將100質(zhì)量份的大豆油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水解反應(yīng)，得到脂肪 酸。將得到的脂肪酸階段性地冷卻至_3°C，使脂肪酸析出。將析出的脂肪酸通過離心分離 進(jìn)行分離，得到大豆油分離脂肪酸。
[0173] (2)除了使用大豆油分離脂肪酸以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理，得 到油脂M。將分析值示于表1中。
[0174] 除了使用100質(zhì)量份的菜籽油以外，其它按照與油脂H同樣的方式進(jìn)行處理，得到 油脂N。將分析值示于表1中。
[0175] (1)將70質(zhì)量份的大豆油、30質(zhì)量份菜籽油和100質(zhì)量份水混合，通過酶進(jìn)行水 解反應(yīng)，得到脂肪酸。將得到的脂肪酸階段性地冷卻至_3°C，使脂肪酸析出。將析出的脂肪 酸通過離心分離進(jìn)行分離，得到大豆菜籽分離脂肪酸。
[0176] (2)除了使用大豆菜籽分離脂肪酸以外，其它按照與油脂A同樣的方式進(jìn)行處理， 得到了油脂0。將分析值示于表1中。
[0177]

【權(quán)利要求】
1. 一種油脂組合物，其中， 相對于油脂組合物中的三?；视?、二?；视?、單?；视鸵约坝坞x脂肪酸的總量， 二?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％以上，單?；视偷谋壤秊?0質(zhì)量％以下，并且油脂組合物 中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為2質(zhì)量％以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的α -亞麻酸的含量為10質(zhì)量％以下。
3. 如權(quán)利要求1所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的α-亞麻酸的含量為0?5質(zhì)量％。
4. 如權(quán)利要求1所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的α-亞麻酸的含量為0?2質(zhì)量％。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量為8質(zhì)量％以下。
6. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量為1?6. 5質(zhì)量％。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的亞油酸的含量為20?60質(zhì)量％。
8. 如權(quán)利要求1?6中任一項所述的油脂組合物，其中， 構(gòu)成油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的亞油酸的含量為30?55質(zhì)量％。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的油脂組合物，其中， 油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為0. 1?1. 9質(zhì) 量％。
10. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的油脂組合物，其中， 油脂組合物中的總碳原子數(shù)為43以上且小于51的脂肪酸酯的含量為0.5?1.9質(zhì) 量％。
11. 如權(quán)利要求1?10中任一項所述的油脂組合物，其中， 油脂組合物中用德國脂質(zhì)科學(xué)會（DGF)標(biāo)準(zhǔn)法C-III 18(09)測定的MCPD-FS的含量 為3ppm以下。
12. -種油脂組合物的制造方法，其中， 該方法是權(quán)利要求1?11中任一項所述的油脂組合物的制造方法， 包括以下工序⑴、⑵、（3)和（4): (1) 使用油脂水解酶將原料油脂進(jìn)行水解的工序、 (2) 冷卻水解反應(yīng)物使固體析出，通過分離除去固體從而得到分離脂肪酸的工序、 (3) 使所得到的分離脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化反應(yīng)得到二酰基甘油相對于油脂組合物中 的三?；视?、二?；视?、單酰基甘油以及游離脂肪酸的總量的比例為20質(zhì)量％以上的 油脂組合物的工序、 (4) 使得到的油脂組合物接觸吸附劑的工序。
13. 如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中， 所得到的油脂組合物中用德國脂質(zhì)科學(xué)會（DGF)標(biāo)準(zhǔn)法C-III 18(09)測定的MCPD-FS 的含量為3ppm以下。
14. 如權(quán)利要求12或13所述的制造方法，其中， 構(gòu)成所得到的油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的飽和脂肪酸的含量為8質(zhì)量％以下。
15. 如權(quán)利要求12?14中任一項所述的制造方法，其中， 構(gòu)成所得到的油脂組合物中的油脂的脂肪酸中的α -亞麻酸含量為10質(zhì)量％以下。
【文檔編號】A23D9/02GK104520416SQ201380042050
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月4日
【發(fā)明者】本間里佳, 齋藤勝義 申請人:花王株式會社