專利名稱：天然食用著色劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然食用著色劑的制備方法。更具體地說，涉及一種采用醚醇或醚酮混合溶劑提取丹參酮混合物;或者醇溶劑提取，再經(jīng)有機(jī)酸水溶液洗滌，制備一種價廉無毒，具有抗菌抗氧化作用的油溶性食用著色劑的方法。
目前人工合成的油溶性食用著色劑一般毒性較大，已基本不用于食品業(yè)。人工合成的抗氧化劑一般也或多或少地具有毒性，為此世界各國對使用該類抗氧化劑提出種種限制。所以，開發(fā)天然無毒的食品著色劑或添加劑已是當(dāng)今世界食品科技發(fā)展的趨勢之一。
丹參(SalviamiltiorrhizaBunge)早在我國“神農(nóng)本草經(jīng)”中即列為上品，我國人民多年來的臨床應(yīng)用證明丹參無毒性，同時具有多種醫(yī)療及保健作用。化學(xué)家們認(rèn)為丹參的主要油溶性成分為丹參酮類(Tanshinones)，(化學(xué)學(xué)報(bào)1976、VO1.34、NO3、P33)。目前通常采用乙醚或乙醇溶劑提取丹參酮(中草藥通訊1977、VO1.12、P12)經(jīng)沸水洗滌所得物，再高溫干燥制備丹參酮粗品。
選用提取溶劑試驗(yàn)表明，提取物的得率是用95%乙醇〉乙醚〉石油醚。然而提取物的抗氧化效能正好相反。石油醚與乙醚各自提取得率相差較大，但抗氧化效能差距不大;95%乙醇的提取得率較大，但抗氧化效能較低，并且油溶性差。
實(shí)驗(yàn)表明乙醚作為提取丹參中油溶成分的溶劑，效果均優(yōu)于石油醚、乙醇等有機(jī)溶劑。但是乙醚價格高，危險性大以及易產(chǎn)生過氧化值，從而影響提取物的質(zhì)量，難于應(yīng)用工業(yè)生產(chǎn)。另外，用乙醇提取丹參酮混合物，較難分離某些影響抗氧化效能及光、熱穩(wěn)定性的組分。
本發(fā)明的目的是采用醇或醚醇或醚酮作混合提取溶劑，再配合有機(jī)酸水溶液洗滌提取物的步驟，從而保證以最大得率獲得較好抗氧化效能與穩(wěn)定性的食用著色劑，適應(yīng)工業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明方法的具體步驟如下1.將丹參原料粉碎成粗粉(原料含水量大時，可先風(fēng)干或真空干燥)所得粗粉要立即進(jìn)行提取，盡量減少粗粉的存放時間。
2.采用適于工業(yè)制備提取物的溶劑，對丹參粗粉進(jìn)行提取。
由于丹參產(chǎn)地不同等因素的影響，其丹參酮含量亦有不同，采用石油醚加95%乙醇(比例為80-97∶20-3)或石油醚加丙酮(比例為70-90∶30-10)(重量百分比)作為混合溶劑，可制得同乙醚提取得到的物質(zhì)相似的提取物。這是所說的石油醚即工業(yè)中應(yīng)用的輕汽油或己烷。
也可采用95%以上的乙醇作提取溶劑。
3.采用上述溶劑，間歇提取或連續(xù)提取(套浸)丹參酮混合物。
Ⅰ.間歇提取法第一次原料粗粉與溶劑量之比約1∶3(W/V)從后，每次溶劑量減半，反復(fù)提取4次以上，每次回流熱提取2-3小時。
Ⅱ.連續(xù)提取法可選一個或者若干個提取器，同其它類似連續(xù)提取法相似，即用最后一次提取液提取新的原料，如此往復(fù)。每個提取循環(huán)時間為3-5小時，提取溫度一般低于提取溶劑沸點(diǎn)的5-10℃。
4.將提取液減壓濃縮至膏狀?；厥盏娜芤号c從料粕中回收的溶劑可再用于提取。
5.將醇提得到的膏狀物用3-5倍量，5-10%的鹽酸水溶液在60℃-100℃溫度下，洗滌2-3次，再用3-5倍量的水，在相同溫度下將提取物洗滌至中性。
6.洗滌過的混合物冷卻至室溫，放去洗滌水，然后真空干燥，即得產(chǎn)品-丹參酮混合物。
7.所得產(chǎn)品應(yīng)密封，避光放置于陰涼干燥處。
本發(fā)明中使用混合溶劑提取的食用著色劑與乙醚或乙醇提取物基本相同。(附圖1、2、3)但比單純醇提的丹參酮效果要好，并省去水洗步驟。如果醇提后加酸洗步驟，提取物得率可高于乙醚提取物。甚至有些原料提取物的質(zhì)量好于乙醚提取物。特別是采用酸洗步驟提高了丹參酮混合物的抗氧化效能及其穩(wěn)定性。
按本發(fā)明方法制得的粗丹參酮天然食用著色劑為棕紅色粉末，根據(jù)食用添加濃度的需要可使油脂或含油食品著色為桔紅色至紅色，并且著色均勻。加之丹參酮具有抗菌、抗氧化效能，可延長含油食品的貯藏期。另外，此著色劑特別適用于各種保健食品。如果同其它天然抗氧化劑(如維生素E等)、天然色素(如β-胡籮卜素等)聯(lián)用或配合使用，其抗氧化效能和著色效果則更佳。


圖1100g山東丹參乙醚提取物的紅外光譜圖。
圖2為例四中石油醚加95%乙醇提取物紅外光譜圖。
圖3為例三中95%乙醇提取物的紅外光譜圖。
紅外光譜圖用KBr壓片，島津IR-440型儀器測定。
本發(fā)明方法的具體實(shí)施例如下例1.5公斤河北丹參經(jīng)粉碎后，加15升、7升、7升、7升95%的乙醇先后回流提取，每次2小時;合并提取液，減壓濃縮得膏狀物400克，先后用7%的鹽酸水溶液1.5升，在80℃溫度條件下洗滌兩次，再用80℃熱水，每次2升，反復(fù)洗滌至中性。最后將提取物冷卻至室溫后，排去洗滌水;在溫度為70℃，壓力為60mmHg下，干燥可得產(chǎn)品200克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例2.1公斤陜西丹參經(jīng)粉碎后，加3升、1.5升、1.5升、1.5升95%的乙醇先后回流提取每次2小時，合并提取夜，減壓濃縮得膏狀物75克;先后用5%的鹽酸溶液300毫升(4倍量)在100℃溫度下，洗滌三次提取物，再用100℃熱水，每次300毫升，反復(fù)沖洗至中性。提取物冷卻至室溫后，排干洗滌水，經(jīng)真空干燥后，得32克產(chǎn)品，所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例3.100克山東丹參用95%乙醇提取，提取步驟及過程同例1。減壓濃縮得膏狀物4.8克;先后用10%的鹽酸水溶液25毫升，在60℃溫度下，洗滌2次，再用60℃熱水，每次25毫升，反復(fù)洗滌至中性。提取物冷卻至室溫后，排去洗滌水，真空干燥后得產(chǎn)品2.15克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例4.100克山東丹參粉碎后用石油醚加95%乙醇(重量百分比例8∶2)混合溶劑提取，第一次加混合溶劑250毫升，第二、三、四次分別加入120毫升，每次回流提取2小時。合并各次提取夜，減壓回收溶劑，再真空干燥后即得產(chǎn)品2.1克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例5.100克山東丹參粉碎后，用石油醚加95%乙醇(重量百分比例95∶5)的混合溶劑提取，提取方法同例4，最終得產(chǎn)品2.4克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例6.100克山東丹參粉碎后，用石油醚加丙酮(重量百分比例為8∶2)混合溶劑提取，提取方法同例4，最終得產(chǎn)品2克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。
例7.采用目前中藥制劑廠生產(chǎn)“丹參注射液”后剩下的(陜西丹參)藥渣100克，在103℃±2℃溫度下烘干，得干渣70克;再用石油醚加95%乙醇(重量百分比例為9∶1)混合溶劑提取，第一次加混合溶劑200毫升，第2、3、4次分別加100毫升，每次回流提取2小時。合并提取液，減壓濃縮提取物最后再經(jīng)真空干燥后，可得產(chǎn)品1.0克。所得產(chǎn)品的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表1。

注1.AOM值(ActiveOxygenMethodValue)據(jù)美國油脂化學(xué)家協(xié)會正式和試行方法Cd12-57。此為油脂或加抗氧化劑的油脂20ml在97.8℃通入2.33ml/sec的空氣，使被測樣品加述氧化生成過氧化物，當(dāng)過氧化物值達(dá)到100meq/kg時所需的時間(單位為小時)，稱之為AOM值。有抗氧化劑的樣品與其空白樣的AOM值相比(此表中空白樣的AOM值為14小時)就可看出其抗氧化劑的抗氧化效能。提取物的添加量為0.02%。
2.色度用羅維硼(Lovibond)色度計(jì)測定，樣品槽為1/2時;樣品溶液為含樣品0.05%的乙醇溶液。
3.含樣品0.05%的乙醇液在常溫陽光置1小時，用分光光度計(jì)測定其在430nm處陽光照射前后的吸光度，吸光度減少與未照射的吸光度相比用失色率(%)表示。
4.0.05%樣品加于大豆色拉油中，在100℃避光置1小時，失色率測定同3。

權(quán)利要求
1.一種天然食用著色劑的制備方法，包括對丹參原料的粉碎、有機(jī)溶劑提取、洗滌、真空干燥步驟，其特征在于采用石油醚加95%的乙醇或石油醚加丙酮作為混合提取溶劑，使用醇提步驟時，無機(jī)酸水溶液作為洗滌液。
2.按權(quán)利要求1所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于混合提取溶劑石油醚加95%的乙醇，或石油醚加丙酮的比例(重量百分比)分別為80-97∶20-3、70-90∶30-10。
3.按權(quán)利要求1或2所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于所說的石油醚為輕汽油或己烷。
4.按權(quán)利要求1所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于所說的無機(jī)酸洗滌液為鹽酸水溶液。
5.按權(quán)利要求4所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于所用鹽酸水溶液的濃度為5-10%。
6.按權(quán)利要求4所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于所用5-10%的鹽酸水溶液的洗滌溫度為60℃-100℃。
7.按權(quán)利要求4所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于用3-5倍量的水將經(jīng)5-10%鹽酸水溶液洗滌后的提取物，在60℃-100℃溫度下，洗滌至中性。
8.按權(quán)利要求2所述的天然食用著色劑的制備方法，其特征在于混合提取溶劑石油醚加95%的乙醇;或石油醚加丙酮的比例(重量百分比)分別為95∶5和80∶2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種采用醇、或醚醇或醚酮混合溶劑提取丹參酮混合物，再經(jīng)無機(jī)酸水溶液洗滌，干燥，最后制備一種價廉無毒，具有抗菌抗氧化作用的油溶性食用著色劑的方法，從而保證最大得率和獲得較好抗氧化效能與穩(wěn)定性的食用著色劑，該方法能有效地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)之中。
文檔編號A23L1/27GK1034120SQ8810005
公開日1989年7月26日 申請日期1988年1月16日 優(yōu)先權(quán)日1988年1月16日
發(fā)明者王以群, 王斌貴 申請人:商業(yè)部西安油脂科學(xué)研究所