專利名稱：利用n－乙酰基半胱氨酸作為還原劑和漆酶作為氧化劑的氧化染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種角質(zhì)纖維、特別是人角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色方法，該方法所用組合物在其適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染色前體，任選的一種或多種成色劑，和N-乙酰化半胱氨酸作為還原劑，和至少一種漆酶作為氧化劑。
已知進(jìn)行角質(zhì)纖維，尤其是頭發(fā)染色時采用含有氧化染料前體的染料組合物，氧化染色前體一般稱作“氧化顯色堿”，特別是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚以及雜環(huán)堿。
氧化染料前體最初是無色或淺色的化合物，在氧化劑的存在下它們在頭發(fā)上發(fā)揮其染色力。所用氧化劑一般為過氧化氫。形成的有色化合物或者得自于“氧化顯色堿”的自縮合，或得自于“氧化顯色堿”和顯色改性劑或“成色劑”的縮合，顯色改性劑常常存在于氧化染色中所用染料組合物，特別是間-苯二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
一方面的氧化顯色堿和另一方面的成色劑中所用的多種分子能夠得到豐富的色澤。
角質(zhì)纖維的氧化染色還可以利用不同于過氧化氫的氧化體系，例如酶體系實現(xiàn)。因此，在美國專利3 251 742、專利申請FR-A-2 112549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO 95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO 96/00290、WO97/19998和WO97/19999中已提出，用含有至少一種與漆酶型的酶聯(lián)合使用的氧化染料的組合物進(jìn)行角質(zhì)纖維染色，所述組合物需和大氣中的氧氣接觸。特別是，現(xiàn)已觀察到過氧化物水溶液可以使角質(zhì)纖維降解，并且特別作用于頭發(fā)的黑色素，造成纖維發(fā)亮。
為了能夠保存氧化染料前體和成色劑，必須將它們與還原劑聯(lián)合。
然而，本申請人發(fā)現(xiàn)這些還原劑一般妨礙纖維上染料的產(chǎn)生，這反映在光澤弱且著色強度低。
為了達(dá)到同等的色度，因此必須使用大量的染料。
此外，迄今為止使用的許多還原劑對漆酶活性具有抑制作用。
經(jīng)過對此的大量研究后，本申請人發(fā)現(xiàn)當(dāng)用漆酶用作氧化劑時，用N-乙?；腚装彼嶙鳛檫€原劑能夠解決上述問題。
特別是，發(fā)現(xiàn)N-乙酰基半胱氨酸不會抑制漆酶活性；此外，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，由此生成的混合物不會妨礙頭發(fā)上氧化染料的產(chǎn)生。
這些組合物產(chǎn)生比含有常規(guī)還原劑和氧化劑的等同組合物更加鮮艷(更光亮)的色調(diào)和更強的顯色。
所得顯色顯示出對出汗、光照和洗發(fā)的良好耐受性。
與現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)已知技術(shù)相比較，本發(fā)明還能夠減少染料組合物中著色活性物質(zhì)的用量。
因此，本發(fā)明的一個主題在于N-乙?；腚装彼嶙鳛檫€原劑和漆酶作為氧化劑在氧化染色中的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一個主題涉及一種角質(zhì)纖維染色，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)染色的方法，該方法包括- 將染料組合物(A)涂覆在纖維上，在該組合物適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料前體和，任選的一種或多種成色劑和，作為還原劑的N-乙酰基半胱氨酸，和- 在空氣的存在下，于堿性、中性或酸性介質(zhì)中用漆酶作為氧化劑顯色，其中該漆酶被加入到組合物(A)中，在這種情況下需隔絕空氣保存；或者該漆酶被加入到組合物(B)中，在這樣的第二種情況中，在使用前即時混合或者將一種涂覆在角質(zhì)纖維之后再涂覆另外一種。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，N-乙?；腚装彼岬暮渴窃摻M合物(A)總重量的0.005％至2％(重量)，更優(yōu)選0.01％至0.25％(重量)。
本發(fā)明所述方法中所用的漆酶可以具體選自植物來源、動物來源、真菌來源(酵母、霉菌和真菌)或細(xì)菌來源的漆酶，生物原料可以是單-或多-細(xì)胞。通過生物工程技術(shù)也可以獲得它們。
在本發(fā)明可用的植物來源的漆酶中，可提及的是進(jìn)行葉綠素合成的植物所生產(chǎn)的漆酶，例如專利申請FR-A-2694018所提及的那些，例如存在于下列提取物中的那些漆樹科植物的提取物，例如Magniferaindica、秘魯乳香樹或Pleiogynium timoriense的提取物；山螞蟥科植物的提取物；迷迭香的提取物；馬鈴薯科的提取物；小花鳶尾科提取物；咖啡科提取物；胡蘿卜提取物；小蔓長春花提取物；鱷梨(Perseaamericana)提取物；長春花(Catharanthus roseus)提取物；笆蕉科提取物；蘋果(malus pumila)提取物；銀杏提取物；松下蘭(印度藤)提取物；七葉樹科(Aesculus sp.)提取物；歐亞槭(Acerpseudoplatanus)的提取物；桃樹的提取物和Pistacia palaestina的提取物。
在可用于本發(fā)明的、任選通過生物工程獲得的真菌來源的漆酶中，值得一提的是由以下真菌獲得的漆酶變色多孔菌(Poplyporusversicolor)、praticola絲核菌(Rhizoctonia praticola)和漆樹(Rhusvernicifera)，如專利申請FR-A-2 112 549和EP-A-504 005中所公開的漆酶；公開在WO 95/07988、WO 95/33836、WO 95/33837、WO96/00290、WO 97/19998和WO 97/19999中的漆酶，這些文獻(xiàn)的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說明書整體的一部分，例如那些由下列菌產(chǎn)生的漆酶小柱孢菌屬(Scytalidium)、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲菌(Myceliophthorathermophila)、立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)、Pyriculaiz orizae及其變種。所述漆酶也可以是那些得自于變色栓菌(Trametesversicolor)、木蹄層孔菌、嗜熱毛殼酶、紅色面包霉、雜色革蓋菌、灰色葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、木質(zhì)硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木層孔菌(Phellinus noxius)、糙皮側(cè)耳屬、構(gòu)巢曲霉、鵝肌肽柄孢殼菌(Podospora anserina)、雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明靈芝、色帶小叢殼(Glomerella cingulata)、藤乳菇屬(Lactariuspiperatus)、微細(xì)紅菇(Russula delica)、annosum異擔(dān)子菌(Heterobasidion annosum)、陸生革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀支孢霉(Cladosporium cladosporioides)、Cerrena unicolor、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、普通裂褶菌、Dichomitius squalens及其變種的漆酶。
更優(yōu)選的漆酶是任選通過生物工程技術(shù)獲得的真菌來源的漆酶。
本發(fā)明所述漆酶在其底物中具有丁香醛連氮，因此通過在需氧條件下氧化該丁香醛連氮可以確定漆酶的酶促活性。一個Lacu單位相當(dāng)于在30℃和pH5的條件下每分鐘催化1mmol的丁香醛連氮所需的酶用量。一個u單位相當(dāng)于在30℃和pH6.5的條件下用丁香醛連氮作為底物、于530nm的波長下每分鐘產(chǎn)生0.001個δ吸光度時所需的酶量。
本發(fā)明漆酶的酶促活性也可以由對-苯二胺的氧化來定義。一個uLac單位相當(dāng)于在30℃和pH5的條件下、用對-苯二胺作為底物(64mM)在496.5nm的波長下每分鐘產(chǎn)生0.001個δ吸光度時所需的酶量。
按照本發(fā)明，優(yōu)選以ulac單位測定酶促活性。
本發(fā)明組合物中所用漆酶的用量可以變化，是所選漆酶的特性的函數(shù)。優(yōu)選地，每涂覆100g的組合物在頭發(fā)上，漆酶用量將在0.5至3000lacu內(nèi)，或1000至6×107u單位變化；或是20至3×106ulac單位。
本發(fā)明可以使用的氧化染料前體選自氧化染色中那些常規(guī)已知氧化染料前體。特別值得提及下式(I)的鄰-苯二胺、對-苯二胺和這些化合物和酸的加成鹽 其中R1表示氫原子或C1-4烷基、C1-4一羥基烷基、C2-4多羥基烷基或4’-氨基苯基；R2表示氫原子或C1-4烷基、C1-4一羥基烷基或C2-4多羥基烷基；R3表示氫原子、鹵素原子如氯原子，或C1-4烷基、磺基、羧基、C1-4一羥基烷基或C1-4羥基烷氧基；R4表示氫原子或C1-4烷基。
在上式(I)的對-苯二胺中，可以特別提及的是對-苯二胺、對-甲代苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-3-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N-乙基-N-(-β-羥乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺和2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺，以及這些化合物和酸的酸加成鹽。
在上式(I)的對-苯二胺類化合物中，特別優(yōu)選的是對-苯二胺、對-甲代苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺和2-氯-對-苯二胺，以及這些化合物和酸的酸加成鹽。-式(II)的雙(苯基)亞烷基二胺 其中Q1和Q2可以相同或不同，表示羥基或NHR8，其中R8表示氫原子或C1-4烷基；R5表示氫原子或C1-4烷基、C1-4一羥基烷基或C2-4多羥基烷基或C1-4氨基烷基，其中氨基可以被取代；
R6和R7可以相同或不同，表示氫原子或鹵素原子或C1-4烷基，W表示選自下列的基團-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-和-(CH2)m-N(CH3)-(CH2)m-；其中n是0至8的整數(shù)，包括0和8在內(nèi)，和m是0至4的整數(shù)，包括0和4在內(nèi)，以及這些化合物和酸的加成鹽。
在上式(II)的雙(苯基)亞烷基二胺中，特別可以提及的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4-氨基-3-甲基苯基)乙二胺以及這些化合物和酸的加成鹽。
在這些式(II)的雙(苯基)亞烷基二胺中，特別推薦N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，或其與酸的加成鹽。-式(III)的對-氨基苯酚類化合物 其中R9表示氫原子或C1-4烷基、C1-4一羥基烷基、(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或C1-4氨基烷基，或羥基(C1-4)烷氧基氨基(C1-4)烷基；R10表示氫原子或氟原子或C1-4烷基、C1-4一羥基烷基、(C2-4)多羥基烷基、C1-4氨基烷基、氰基(C1-4)烷基或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，和這些化合物和酸的加成鹽；條件是R9和R10的至少一個表示氫原子。在上式(III)所示的對-氨基酚中，特別提及的是對-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基乙基苯酚和4-氨基-2-(β-羥乙基氨基乙基)苯酚，以及這些化合物和酸的加成鹽。-在本發(fā)明中用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚中，特別值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-1-羥基-5-甲基苯、2-氨基-1-羥基-6-甲基苯基和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及這些化合物和酸的加成鹽。-在本發(fā)明中用作氧化顯色堿的雜環(huán)顯色堿選自吡啶類衍生物、嘧啶類衍生物和吡唑類衍生物，以及這些化合物和酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，特別可以提及的例如是專利GB-1 026 978和GB-1 153 196中所述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，以及這些化合物和酸的加成鹽。
在嘧啶類衍生物中，特別值得提及的例如是德國專利DE-2 359399或日本特許JP-88-169-571中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶或4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，和這些化合物和酸的加成鹽。
在吡唑類衍生物中，特別值得提及的是專利DE-3 843 892和E-4133 957和專利申請WO-94/08969和WO-94/08970中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑和4，5-二氨基-1-(4’-氯代芐基)吡唑，以及這些化合物和酸的加成鹽。
按照本發(fā)明，氧化染料前體是該組合物(A)總重量的0.0005％至12％(重量)和更優(yōu)選約0.005％至6％(重量)。
本發(fā)明所述染色方法中可使用的成色劑是在氧化染料組合物中常用的那些，即間-苯二胺類化合物，間-氨基苯酚類化合物和間-二酚類化合物(間苯二酚)，單-或多羥基化萘類衍生物，芝麻酚及其衍生物；和雜環(huán)類化合物，如吲哚類成色劑、二氫吲哚類衍生物；和吡啶類成色劑；和這些化合物和酸的加成鹽。
這些成色劑特別選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基-氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，以及這些化合物和酸的加成鹽。
當(dāng)它們存在時，上述成色劑優(yōu)選占組合物(A)總重量的0.0001至10％(重量)，更優(yōu)選約是0.005至5％(重量)。
通常，顯色化合物，即氧化顯色堿和成色劑中的酸加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
組合物(A)除了含有上述氧化染料前體和任選合用的成色劑以外，可以含有用于增加色調(diào)光澤的直接染料。這些直接染料具體選自硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料。
組合物(A)和/或組合物(B)還可以含有至少一種陽離子或兩性聚合物，例如EP-A-0 673 641中定義的那些，其中優(yōu)選采用-法國專利2 270 846所制備的聚(季銨)聚合物，其由下式(IV)相應(yīng)的重復(fù)單元組成 并且其中通過滲透色譜測定的重均分子量為9500至9900；-法國專利2270846所制備的聚(季銨)聚合物，其由下式(V)相應(yīng)的重復(fù)單元組成 并且其中通過滲透色譜測定的重均分子量約為1200。
適合染色的組合物(A)的介質(zhì)優(yōu)選是主要由水組成的含水介質(zhì)并且任選地含有美容可接受有機溶劑，其中是醇，如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇；乙二醇或乙二醇醚，如乙二醇一甲基、一乙基合一丁基醚；丙二醇或其醚，例如丙二醇一甲基醚；丁二醇；一縮二丙二醇，和二甘醇烷基醚，例如二甘醇一甲基或一丁基醚；其濃度們占該組合物總重量的約0.5％至20％(重量)，優(yōu)選約2％至10％(重量)。
組合物(A)也可以含有有效量的氧化染色領(lǐng)域中常用的其他試劑。這些輔劑例如是多價螯合劑、頭發(fā)調(diào)理劑，并且特別是聚硅氧烷、防腐劑、遮光劑等，和任選的陰離子、非離子或兩性表面活性劑，或它們的混合物。
無需說明，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)仔細(xì)選擇上述任選性輔劑化合物，使本發(fā)明染料組合物所固有的優(yōu)越特性不會或基本上不會因上述添加受到不利影響。
可以具體選擇組合物(A)和(B)的pH值，以使由染料組合物(A)和氧化組合物(B)混合形成的即用(ready-to-use)組合物的pH值一般是3和11，優(yōu)選4至9，更優(yōu)選6至8?？梢岳媒琴|(zhì)纖維氧化染色領(lǐng)域中熟知的酸化或堿化劑調(diào)節(jié)pH。
在堿化劑中可以提及，例如氨水、堿金屬碳酸鹽、烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉，氫氧化鉀和下式(VI)的化合物 其中R是被羥基或C1-4烷基任選取代的亞丙基殘基；R11、R12、R13和R14可以相同或不同，表示氫原子或C1-4烷基或C1-4羥烷基。
所述酸化劑是常規(guī)酸化劑，例如無機或有機酸，如鹽酸、正磷酸；羧酸，如酒石酸、檸檬酸或乳酸；或磺酸。
本發(fā)明的另一個主題是用于角質(zhì)纖維染色的即用(ready-to-use)組合物，其含有漆酶和氧化染料前體，或其可以通過混合如上定義的組合物(A)和(B)獲得。
本發(fā)明的主題也是一種利用上述染料組合物染色角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的方法。
按照這種方法，將至少一種如上定義的具有漆酶的染料組合物(A)或如上定義的即用組合物涂覆在纖維上，保持足夠長的時間以使顯色達(dá)到所需的著色，將纖維漂洗后，再經(jīng)過或不經(jīng)過洗發(fā)劑清洗，再次漂洗并干化。角質(zhì)纖維上顯色所需的時間一般為3至60分鐘，更優(yōu)選5至40分鐘。
即用染料組合物的涂覆具體可以在室溫(20℃)至60℃，優(yōu)選35℃至50℃的溫度內(nèi)進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，該方法包括以下步驟，第一步是分開保存如上定義的組合物(A)和如上定義的組合物(B)，隨后在使用時將它們混合在一起；此后將該混合物涂覆在角質(zhì)纖維上。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色裝置或染色“試劑盒(kits)”，其包含至少兩個室，其中一個室中裝有含至少一種氧化染料前體、任選的一種或多種成色劑和作為還原劑的N-乙?；腚装彼岬慕M合物(A)，并且另一個室內(nèi)裝有含至少一種漆酶的氧化組合物(B)。這些裝置可以配有能將所需的混合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請人的法國專利2,586,913中述及的裝置。
無需說明，上述描述僅僅是舉例說明而不是限定，本發(fā)明中可以對其進(jìn)行多種改進(jìn)。
現(xiàn)將給出舉例說明本發(fā)明的具體實施例，然而，它們本質(zhì)上不對本發(fā)明構(gòu)成限定。
對比實施例制備下列染料組合物(含量為克)
(*)非本發(fā)明的實施例在使用時，加入xg的漆酶溶液，獲得漆酶濃度等于107u單位的最終染料組合物。
隨后，將各所得染料組合物涂覆在具有90％白發(fā)的自然灰白發(fā)綹上，在40℃下保持30分鐘。隨后沖洗，用洗發(fā)劑漂洗，再次沖洗且干化。
用組合物1*、2*和3染色的頭發(fā)具有同樣色調(diào)(適度紅紫色)。
為了更精確地測定顯色的提高，利用Minolta CM-2002比色計、在Munsell系統(tǒng)中評價染色前后的發(fā)綹顏色。
按照Munsell記數(shù)法，顏色用表達(dá)式HV/C定義，其中三個參數(shù)分別表示，色調(diào)或色彩(H)，強度或數(shù)值(V)和純度或色度(C)，在該表達(dá)式中的斜線簡單地表示約定而不代表比例。
染色之前的發(fā)綹顏色和染色之后的發(fā)綹顏色之間的差異表示著色的強度并且利用Nickerson公式計算ΔE＝0.4C0ΔH＋6ΔV＋3ΔC該公式公開在例如“Couleur Industrie et Technique”；14-17頁；卷期5；1978中。
在此公式中，ΔE表示兩種發(fā)綹之間的色差，ΔH、ΔV和ΔC表示參數(shù)H、V和C的絕對值的變異，和C0表示發(fā)綹相對于其預(yù)期被評估色差的純度。
ΔE越大，著色的強度越高。
下表給出結(jié)果。
這些結(jié)果顯示，非本發(fā)明的組合物2和本發(fā)明的組合物3產(chǎn)生的著色強度如同非本發(fā)明的不含有還原劑的組合物1，另一方面，利用異抗壞血酸作為還原劑的組合物4*的著色較弱。因此，N-乙?；腚装彼岬膽?yīng)用不會妨礙著色的產(chǎn)生，并且能夠獲得如同不采用還原劑的組合物所產(chǎn)生的強度。
上述染料組合物2*和3還在22℃±2℃的室溫下保存2周。
隨后進(jìn)行和上文相同的著色。
下表給出結(jié)果
所以，只有用N-乙?；腚装彼嶙鳛檫€原劑才能夠還原染料前體的氧化，同時在纖維上的著色強度不隨時間改變。
權(quán)利要求
1.N-乙?；腚装彼嶙鳛檫€原劑和漆酶作為氧化劑在至少一種氧化染色前體的存在下的氧化染色中的應(yīng)用。
2.角質(zhì)纖維、和特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征在于-將染料組合物(A)涂覆在纖維上，該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染色前體和任選的一種或多種成色劑，和作為還原劑的N-乙酰基半胱氨酸；和-在空氣存在下、于堿性、中性和酸性介質(zhì)中利用至少一種被加入到組合物(A)或組合物(B)中的漆酶顯色；組合物(A)和(B)在使用之前即刻混合在一起或在將一種組合物涂覆在角質(zhì)纖維上之后再涂覆另一種組合物。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中組合物(A)含有以組合物(A)總重量計的0.005％至0.25％重量的N-乙?；腚装彼?。
4.按照權(quán)利要求3的方法，其中組合物(A)含有以組合物(A)總重量計的0.01％至0.25％重量的N-乙?；腚装彼?。
5.按照權(quán)利要求2至4任一項的方法，其中所述漆酶選自植物來源、動物來源、真菌來源或細(xì)菌來源的漆酶，或者通過生物工程技術(shù)獲得的漆酶。
6.權(quán)利要求2至5任一項的方法，其中所述漆酶選自進(jìn)行葉綠素合成的植物所產(chǎn)生的漆酶。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述漆酶選自從下列植物的提取物的漆酶漆樹科植物或山螞蟥科植物；迷迭香屬；馬鈴薯科；小花鳶尾科；咖啡科；胡蘿卜；小蔓長春花；鱷梨；長春花；笆蕉科；蘋果；銀杏；松下蘭(印度藤)；七葉樹科；歐亞槭；桃樹和Pistaciapalaestina。
8.權(quán)利要求5的方法，其中所述漆酶選自從下列獲得的那些漆酶Pyricularia orizae、變色多孔菌、praticola絲核菌、漆樹、小柱孢菌屬、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲菌、立枯絲核菌、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜熱毛殼酶、紅色面包霉、雜色革蓋菌、灰色葡萄孢菌、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、糙皮側(cè)耳屬、構(gòu)巢曲霉、鵝肌肽柄孢殼菌、雙孢蘑菇、透明靈芝、色帶小叢殼、藤乳菇屬、微細(xì)紅菇、annosum異擔(dān)子菌、陸生革菌、芽枝狀支孢霉、Cerrena unicolor、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、普通裂褶菌、Dichomitius squalens及其變種的漆酶。
9.按照權(quán)利要求2至8任一項的方法，其中所述漆酶在每100g的即用組合物中的含量為0.5至3000Lacu，或1000至6×107u單位；或20至3×106ulac單位。
10.按照權(quán)利要求2至9任一項的方法，其中組合物(A)的氧化染料前體選自鄰-和對-苯二胺，雙(苯基亞烷基二胺)，鄰-和對-氨基酚，和雜環(huán)堿，和這些化合物和酸的加成鹽。
11.按照權(quán)利要求10的方法，其中所含氧化染料前體的比例是該組合物(A)總重量的0.0005％至12％重量。
12.按照權(quán)利要求2至11任一項的方法，其中組合物(A)的成色劑選自間-苯二胺、間-氨基酚、間-二元酚和雜環(huán)成色劑，和這些化合物和酸的加成鹽。
13.按照權(quán)利要求12的方法，其中所含成色劑的比例是該組合物(A)總重量的0.0001％至10％(重量)。
14.按照權(quán)利要求10和12的方法，其中所述氧化染料前體和成色劑與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
15.按照權(quán)利要求2至14任一項的方法，其中該組合物(A)還含有直接染料。
16.按照權(quán)利要求2至15任一項的方法，其中該組合物(A)和/或(B)還含有至少一種陽離子或兩性聚合物。
17.按照權(quán)利要求16的方法，其中所述聚合物是由下式(IV)相應(yīng)重復(fù)單元組成的聚(季銨)聚合物
18.按照權(quán)利要求16的方法，其中所述聚合物是由下式(V)相應(yīng)重復(fù)單元組成的聚(季銨)聚合物
19.按照權(quán)利要求2至18任一項的方法，其中組合物(A)還含有一種或多種選自下列的輔劑多價螯合劑；頭發(fā)調(diào)理劑，特別是聚硅氧烷類化合物；防腐劑，遮光劑和陰離子、非離子或兩性表面活性劑，或它們的混合物。
20.按照權(quán)利要求2至19任一項的方法，其中即用組合物的pH值在3至11內(nèi)，優(yōu)選4至9，和更優(yōu)選6至8。
21.權(quán)利要求2至20任一項定義的組合物(A)。
22.可以通過權(quán)利要求2至20任一項定義的組合物(A)和(B)混合在一起獲得的即用組合物。
23.用于角質(zhì)纖維、和特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求21所述的具有漆酶的染料組合物(A)或權(quán)利要求22所述的即用染料組合物涂覆在角質(zhì)纖維上，在纖維上顯色足夠長的時間得到所需的著色。
24.一種方法，其特征在于它包括以下步驟，第一步是分開保存權(quán)利要求21所述的組合物(A)和權(quán)利要求2至20任一項所述的組合物(B)，隨后在使用時將它們混合在一起；此后將該混合物涂覆在角質(zhì)纖維上。
25.按照權(quán)利要求23的方法，其中即用染料組合物的涂覆是在20℃至60℃，優(yōu)選35℃至50℃的溫度下進(jìn)行。
26.用于角質(zhì)纖維、特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)染色的多室裝置或“試劑盒”，其特征在于包含至少兩個室，其中一個室中裝有含至少一種氧化染料前體和任選的一種或多種成色劑和作為還原劑的N-乙酰基半胱氨酸的組合物(A)，并且另一個室內(nèi)裝有含至少一種漆酶的氧化組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種角質(zhì)纖維、尤其是如同角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色方法,其特征在于該方法包括:將染色組合物(A)涂覆在纖維上,該染色組合物在適當(dāng)介質(zhì)中除了含有N－乙?；腚装彼嶙鳛檫€原劑以外,含有至少一種氧化染料前體和可有可無的一種或多種成色劑;在空氣存在下、于堿性、中性和酸性介質(zhì)中借助于漆酶顯色,由此所述漆酶被加入到組合物(A)或組合物(B)中;組合物(A)和(B)在使用之前即時混合或連續(xù)涂覆在角質(zhì)纖維上。
文檔編號A61K8/41GK1341011SQ0080410
公開日2002年3月20日 申請日期2000年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月26日
發(fā)明者格雷戈里·普洛斯 申請人:歐萊雅