專利名稱：含有雜化單體的牙科組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及用于修復(fù)牙科學(xué)中的可硬化的牙科組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及含有自由基開(kāi)環(huán)環(huán)狀烯丙基硫化物單體并表現(xiàn)出聚合收縮度低的可硬化牙科組合物。背景由于有機(jī)樹(shù)脂和填料制成的牙科復(fù)合材料具有優(yōu)異的美觀性質(zhì)，因而在牙科應(yīng)用、特別是修復(fù)牙科學(xué)中的應(yīng)用正日益增長(zhǎng)。典型的牙科復(fù)合樹(shù)脂含有低粘度二(甲基)丙烯酸酯單體，其用作促進(jìn)高填料水平的稀釋劑。這些稀釋劑通常是小分子量(甲基)丙烯酸酯，如二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)，由于它們的分子量低，經(jīng)聚合會(huì)明顯收縮。聚合收縮會(huì)在牙科應(yīng)用中造成許多問(wèn)題。例如，其經(jīng)常導(dǎo)致復(fù)合材料和牙齒結(jié)構(gòu)之間的間隙， 這會(huì)造成手術(shù)后敏感性、微漏、牙釉質(zhì)邊緣裂紋和繼發(fā)齲。許多因素被認(rèn)為在聚合收縮中起作用。已經(jīng)假定為，隨著單體之間的范德華距離被共價(jià)鍵代替并且聚合物的堆積密度比起單體的增加時(shí)，發(fā)生收縮。近來(lái)進(jìn)行的工作通過(guò)試圖最小化這種現(xiàn)象來(lái)降低聚合收縮；然而，現(xiàn)有的許多低收縮組合物缺少牙科應(yīng)用所需的物理、機(jī)械和光學(xué)性能。此外，并不是所有的低收縮組合物在適用于口腔的條件下均可有效地聚合。因此，盡管本領(lǐng)域有了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但是聚合收縮仍是某些類型的牙科復(fù)合材料應(yīng)用時(shí)的顯著問(wèn)題。因此，仍然需要新的復(fù)合材料，其表現(xiàn)出聚合收縮減少而不犧牲其他有益性能，如斷裂韌性和美觀。發(fā)明概述本發(fā)明特征在于可硬化的牙科組合物，其含有可聚合的化合物，所述可聚合的化合物具有至少一個(gè)環(huán)狀烯丙基硫化物部分和至少一個(gè)(甲基)丙烯?；糠?。所述可聚合的化合物在本文中稱作雜化單體或雜化化合物。所述環(huán)狀烯丙基硫化物部分通常包括在環(huán)中具有兩個(gè)雜原子的至少一個(gè)7-或8-元環(huán)，其中一個(gè)雜原子是硫。最通常地，兩個(gè)雜原子都是硫，并可以任選地作為SO、SO2或S-S部分的一部分存在。在其他實(shí)施方案中，所述環(huán)可以包括硫原子加上所述環(huán)中的第二種不同的雜原子，如氧或氮。此外，所述環(huán)狀烯丙基部分可以包括多環(huán)結(jié)構(gòu)，即可以具有兩個(gè)或多個(gè)環(huán)狀烯丙基硫化物部分。所述(甲基)丙烯?；糠謨?yōu)選是(甲基)丙烯酰氧基(即(甲基)丙烯酸酯部分)或(甲基)丙烯?；被?即，(甲基)丙烯酰胺部分)。在一些實(shí)施中，這些雜化單體包括與環(huán)狀烯丙基硫化物部分的環(huán)結(jié)構(gòu)直接鍵合的氧原子。本文所用的"與環(huán)結(jié)構(gòu)直接鍵合"指環(huán)的至少一個(gè)碳原子與不是環(huán)的成員之一的氧原子共價(jià)鍵合(通常，該鍵是單鍵)，即不是環(huán)本身中的氧原子。環(huán)外氧通常不是任何環(huán)結(jié)構(gòu)的成員，但可以是不同環(huán)的成員。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明可聚合的化合物包括下式表示的那些
權(quán)利要求
1. 一種可硬化的牙科組合物，包括可聚合的化合物，所述可聚合的化合物具有至少一種其上連接有至少一種(甲基)丙烯?；糠值沫h(huán)狀烯丙基硫化物部分，其中所述化合物由下式表示式Ia其中，每個(gè)X是S; Y是亞甲基； Z是0 ；
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述可聚合的化合物是如下物質(zhì)中的一種
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述取代的(甲基)丙烯酰基化合物選自乙氧基化的雙酚A 二甲基丙烯酸酯(BisEMA6)、甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)、雙酚A 二縮水甘油基二甲基丙烯酸酯(bisGMA)、氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(UDMA)、二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、二甲基丙烯酸甘油酯(GDMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯(NPGDMA)和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述引發(fā)劑體系包括電子給體、碘鐺鹽和光敏劑。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述引發(fā)劑體系含有能夠吸收300 600nm范圍內(nèi)的光的膦氧化物。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物還包括填料。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述填料用硅烷進(jìn)行表面改性。
8.一種制備牙科修復(fù)材料的方法，所述方法包括 提供權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的可硬化的牙科組合物； 將所述組合物應(yīng)用至患者的牙齒；以及聚合所述組合物。
9.一種由下式表示的化合物
10.由如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物 O
11.由如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物
12.由如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物
13.一種根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的化合物，按未填充的組合物總重量計(jì)，該化合物的量為98-99重量％ ；
14.權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述光引發(fā)劑體系包括CPQ、EDMAB和DPIHFP。
15.權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述填料用硅烷進(jìn)行表面改性。
全文摘要
本申請(qǐng)涉及含有雜化單體的牙科組合物。本發(fā)明特征在于包括至少一種雜化單體的牙科組合物，所述雜化單體包括與(甲基)丙烯?；糠诌B接的環(huán)狀烯丙基硫化物部分。這兩個(gè)功能部分通?；蛲ㄟ^(guò)化學(xué)鍵彼此直接連接或通過(guò)一些化學(xué)結(jié)構(gòu)或間隔分子連接。所述組合物可以任選含有常用于牙科組合物中的另外可聚合的化合物，如烯鍵式不飽和化合物。
文檔編號(hào)A61K6/083GK102512329SQ20111043121
公開(kāi)日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2006年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月9日
發(fā)明者凱文·M·萊萬(wàn)多夫斯基, 大衛(wèi)·J·普勞特, 艾哈邁德·S·阿卜挨利亞曼, 蘇米塔·B·米特拉 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司