專利名稱：油性凝膠狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及凝膠形成劑及含有該凝膠形成劑和油相成分的油性凝膠狀組合物。
背景技術(shù)：
將動(dòng)植物油類、礦物油類、烴類、脂肪酸酯類等各種油相成分增稠或形成凝膠并固化的凝膠形成劑，在化妝品、藥品、食品、涂料、油墨、潤(rùn)滑油等各種領(lǐng)域中被廣泛使用。作為對(duì)凝膠形成劑通常所要求的性能，可以舉出通過(guò)少量的添加，可將作為目標(biāo)的油相成分形成凝膠，得到的凝膠可長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存等。另外，根據(jù)用途，還要求對(duì)人體及環(huán)境的安全性高、生成具有觸變性的凝膠，得到的凝膠的觸感好等。作為現(xiàn)有的凝膠形成劑，已知有:低分子凝膠形成劑(1，2，3，4-二亞芐基-D-山梨糖醇、12-羥基硬脂酸、氨基酸衍生物等)、高分子凝膠形成劑(聚丙烯酸衍生物、糊精衍生物等)等。低分子凝膠形成劑通過(guò)在油相成分中進(jìn)行自聚集，形成巨大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使油相成分非流動(dòng)化從而形成凝膠，另一方面，高分子凝膠形成劑通過(guò)其自身形成復(fù)雜的絡(luò)合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可以引起油相成分的凝膠形成。另外，也有少數(shù)報(bào)道通過(guò)扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束將油相成分形成凝膠(非專利文獻(xiàn)1-6)。所謂的扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束為表面活性劑形成的自聚體的一種，已知在油相成分中形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而引起凝膠形成。扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束在內(nèi)部具有親水環(huán)境，因此，可以內(nèi)包水溶性藥劑及酶等，具有上述凝膠形成劑所不具備的優(yōu)點(diǎn)。作為形成該扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束 的代表性體系，報(bào)道有:卵磷脂/水/各種油相成分的3成分混合體系(非專利文獻(xiàn)I)。另外，水的替代物質(zhì)報(bào)道有:乙二醇、甲酰胺、甘油、膽汁酸鹽(非專利文獻(xiàn)3)、尿素(非專利文獻(xiàn)4)、蔗糖脂肪酸酯(非專利文獻(xiàn)5)、D-核糖及D-脫氧核糖(非專利文獻(xiàn)6)。通常，卵磷脂在油相成分中形成反球狀膠束或反橢圓狀膠束，但在其中添加少量水等時(shí)，其與卵磷脂的磷酸基進(jìn)行氫鍵鍵合，分子聚集體的界面曲率減少，因此認(rèn)為弓I起扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束的生長(zhǎng)。另外，作為上述以外的將油相成分形成凝膠的方法，報(bào)道有:通過(guò)乳化將油相成分形成凝膠(專利文獻(xiàn)I)。即，把卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯等表面活性劑中的I種或2種以上加以組合，并向其中加入高級(jí)醇、甘油、油相成分而形成的凝膠狀乳膠。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平5-4911號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:P.L.Luisi et al.，Colloid & PolymerScience, vol.268, p.356 (1990)非專利文獻(xiàn)2: Yu.A.Shch i puno V，Co 11 o i ds and Surf acesA, vol.183-185, p.541(2001)非專利文獻(xiàn)3:S.H.Tung et al.Journal of the American ChemicalSociety,vol.128, p.5751 (2006)非專利文獻(xiàn)4: K.Hashi zaki et al., Colloid & PolymerScience, vol.287, p.927 (2009)
非專利文獻(xiàn)5: K.Hashi zaki et al., Colloid & PolymerScience, vol.287, p.1099 (2009)非專利文獻(xiàn)6:K.Hashizaki et al., Chemistry Letters, vol.38, p.1036 (2009)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題上述作為低分子凝膠形成劑的1，2，3，4- 二亞芐基-D-山梨糖醇為可以將各種油相成分形成凝膠的優(yōu)異的化合物，但是，在分解、生成苯甲醛這一點(diǎn)上存在安全性問(wèn)題，未能實(shí)用化。對(duì)于12-羥基硬脂酸，其作為廢棄植物油的凝膠形成劑而市售，但是觸變性不足。另外，氨基酸衍生物這種凝膠形成劑在油相成分中難溶，因此必須在高溫下進(jìn)行加熱及長(zhǎng)時(shí)間攪拌等繁雜的操作使其溶解。而且，這樣的操作在擔(dān)心招致配合在凝膠中的其它成分的品質(zhì)發(fā)生變化這一點(diǎn)上存在問(wèn)題。另外，高分子凝膠形成劑的糊精衍生物，在形成凝膠時(shí)，需要高濃度的添加，會(huì)產(chǎn)生高分子特有的“發(fā)粘感”，使用感不好。聚丙烯酸衍生物可通過(guò)少量添加，顯示形成良好的增稠凝膠，但是，在皮膚上使用時(shí)，會(huì)產(chǎn)生高分子特有的“發(fā)粘感”，使用感不好。其次，作為現(xiàn)有扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束存在的問(wèn)題，對(duì)于代表性的由卵磷脂/水/各種油相成分形成的扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束，在其成分中含水，因此，不能配合容易水解的藥物等。另外，作為水的替代物質(zhì)，使用常溫下為液體的甘油時(shí)，形成凝膠的能力不充分，同樣地，使用在常溫下為液體的乙二醇及甲酰胺時(shí)，對(duì)皮膚、眼、粘膜等具有較強(qiáng)刺激性，因此，存在有不適用于人體的問(wèn)題。另外，使用在常溫下為固體的膽汁酸鹽、尿素、蔗糖脂肪酸酯、D-核糖等時(shí)，與使用液體的情況相比，存在著制備方法變得繁瑣的問(wèn)題。因此，目前為止，還未得到制作簡(jiǎn)便且兼具對(duì)生物體及環(huán)境較高的安全性、良好的凝膠形成能力、優(yōu)異的使用感、良好的操作性等的凝膠形成劑。 另外，專利文獻(xiàn)I組合卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯等表面活性劑中的I種或2種以上組合，并在其中加入高級(jí)醇、甘油、油相成分而得到的凝膠狀乳膠。與上述由凝膠形成劑及扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束所形成的凝膠相比，該凝膠彈性低，因此，容易滴液、操作性差，而且，當(dāng)欠缺高級(jí)醇及甘油中的任一種時(shí)，即存在無(wú)法獲得效果的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的在于提供制作簡(jiǎn)便，且兼具對(duì)生物體及環(huán)境較高的安全性、良好的凝膠形成能力、優(yōu)異的使用感、良好的操作性的凝膠形成劑。本發(fā)明的其他目的在于提供由具有上述優(yōu)異特性的凝膠形成劑和油相成分形成的凝膠穩(wěn)定性優(yōu)異的油性凝膠狀組合物。解決問(wèn)題的方法如上所說(shuō)，將凝膠形成劑及增稠凝膠狀組合物用于化妝品、藥品、食品、涂料、油墨、潤(rùn)滑油等各種領(lǐng)域時(shí)，要求通過(guò)少量添加即可使作為目標(biāo)的油相成分形成凝膠，且得到的凝膠可長(zhǎng)期保持穩(wěn)定等。進(jìn)而根據(jù)用途，還要求對(duì)人體安全性極高、生成具有觸變性的凝膠、得到的凝膠觸感好等。但是，在現(xiàn)有技術(shù)中無(wú)法得到兼具全部特性的令人滿意的凝膠形成劑。因此，本發(fā)明人等為解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):使用卵磷脂/聚甘油/油相成分的3成分混合體系，成功得到了由扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束形成的凝膠形成劑及增稠凝膠狀組合物。本發(fā)明中所用的卵磷脂為具有2條烷基鏈的兩性磷脂，作為食品用乳化劑廣泛用于乳制品的乳化、降低巧克力的粘度及藥物制劑等，對(duì)生物體及環(huán)境具有較高的安全性。另夕卜，聚甘油通過(guò)其較強(qiáng)的氫鍵合能力和高安全性，作為化妝品的保濕劑及食品用乳化劑使用。本發(fā)明在制備可形成扭轉(zhuǎn)蠕蟲(chóng)狀膠束的凝膠形成劑時(shí)，使用卵磷脂/聚甘油/油相成分的3成分混合體系，結(jié)果發(fā)現(xiàn):根據(jù)聚甘油的聚合度不同，在形成各種凝膠時(shí)存在適宜的配合范圍，更具體地來(lái)講,聚甘油的適宜的配合量和該聚甘油的聚合度的自然對(duì)數(shù)值有相關(guān)關(guān)系。S卩，本發(fā)明提供油性凝膠狀組合物，其是由廣30重量％的凝膠形成劑和7(Γ99重量％的油相成分形成的，所述凝膠形成劑是對(duì)100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln (X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度為3 20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。該油性凝膠狀組合物中的所述聚甘油的聚合度更優(yōu)選為3 10。另外，其在粘度.粘彈性測(cè)定時(shí)求出的零剪切粘度優(yōu)選為50Pa.s以上。另外，本發(fā)明還提供凝膠形成劑，其是對(duì)100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln (X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度為3 20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。該凝膠形成劑中的所述聚甘油的聚合度更優(yōu)選為3 10。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中所述油性凝膠狀組合物，意指不含水或只含極微量水(例如I重量％以下，優(yōu)選0.2重量％以下)的凝膠狀組合物。發(fā)明效果本發(fā)明的凝膠形成劑，以特定比例配合卵磷脂和特定聚合度的聚甘油，因此制備簡(jiǎn)便，且兼具對(duì)生物體及 環(huán)境具有較高的安全性、良好的凝膠形成能力、優(yōu)異的使用感、良好的操作性。此外，透明性也優(yōu)異。本發(fā)明的油性凝膠狀組合物，以特定比例含有上述的優(yōu)異的凝膠形成劑和油相成分，因此，對(duì)生物體及環(huán)境具有較高的安全性，并且使用感優(yōu)異、凝膠穩(wěn)定性優(yōu)異。此外，透明性也優(yōu)異。


圖1是表示卵磷脂/四甘油/正癸烷體系的流變學(xué)測(cè)定結(jié)果的圖。圖2是表示卵磷脂/甘油/正癸烷體系的流變學(xué)測(cè)定結(jié)果的圖。
具體實(shí)施例方式[卵磷脂]卵磷脂為將磷脂酰膽堿作為主成分的脂質(zhì)產(chǎn)品，廣泛地分布于天然的動(dòng)物、植物、微生物等生物體中，因此，已知在肝臟、蛋黃、大豆、酵母等中大量含有卵磷脂。作為代表性的卵磷脂，可以舉出蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂等。卵磷脂可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。作為卵磷脂，優(yōu)選磷脂酰膽堿的含量為55 99重量％左右的卵磷脂。該范圍的卵磷脂容易形成膏狀，有適度的稠度，涂敷在皮膚上時(shí)不會(huì)掉落、且使用感良好。天然卵磷脂為L(zhǎng)-α-型，但是，也可以使用除此以外的卵磷脂。天然卵磷脂容易氧化、不穩(wěn)定，因此，使用時(shí)最好通過(guò)公知的方法進(jìn)行氫化。在本發(fā)明中，這種氫化卵磷脂也包含在“卵磷脂”中。
磷脂酰膽堿意指通過(guò)使丙三醇(甘油)與至少I種不飽和脂肪酸及磷酸反應(yīng)得到的酯，該磷酸的質(zhì)子被作為胺官能團(tuán)的膽堿取代。在本發(fā)明中，不飽和鍵被氫化的磷脂酰膽堿也包含在“磷脂酰膽堿”中。在本發(fā)明中，磷脂酰膽堿特別由下述通式⑴定義。在此，R1及R2相互獨(dú)立地表示來(lái)自碳原子數(shù)為4 24的飽和或不飽和脂肪酸(對(duì)應(yīng))的脂肪族烴基(即:碳原子數(shù)為3 23的飽和或不飽和脂肪族烴基)，它們可以為直鏈狀或支鏈狀的任何一種，也可以被I個(gè)以上羥基官能團(tuán)和/或胺官能團(tuán)取代。X表示膽堿殘基。作為磷脂酰膽堿，可以為式(I)所示化合物中的I種，也可以為2種以上的混合物。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.油性凝膠狀組合物，其包括廣30重量％的凝膠形成劑和7(Γ99重量％的油相成分，所述凝膠形成劑是對(duì)100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度為3 20的聚甘油得到的，其中，X表示聚甘油的聚合度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油性凝膠狀組合物，其中，聚甘油的聚合度為3 10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的油性凝膠狀組合物，其在粘度和粘彈性測(cè)定中求出的零剪切粘度為50Pa.s以上。
4.凝膠形成劑，其是對(duì)100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度為3 20的聚甘油得到的，其中，X表示聚甘油的聚合度。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的凝膠形成劑，其中，聚甘油的聚合度為3 10。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制作簡(jiǎn)便且兼具對(duì)生物體及環(huán)境具有較高的安全性、良好的凝膠形成能力、優(yōu)異的使用感、良好的操作性的凝膠形成劑。本發(fā)明的油性凝膠狀組合物包括1~30重量%的凝膠形成劑和70~99重量%的油相成分，所述凝膠形成劑是對(duì)100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份~27Ln(X)重量份的聚合度為3~20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。聚甘油的聚合度優(yōu)選為3~10。其在粘度·粘彈性測(cè)定中求出的零剪切粘度優(yōu)選為50Pa·s。
文檔編號(hào)A61K47/06GK103118659SQ201180034798
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2011年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月16日
發(fā)明者橋崎要, 齋藤好廣, 田口博之, 坂西裕一 申請(qǐng)人:株式會(huì)社大賽璐, 學(xué)校法人日本大學(xué)