噻苯咪唑和含碘殺真菌劑的穩(wěn)定組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及為熱塑性聚合物,特別是PVC提供殺真菌特性的穩(wěn)定組合物。所述穩(wěn)定組合物包含噻苯咪唑、至少一種含碘殺真菌劑、至少一種環(huán)氧化物以及任選地其他殺真菌劑。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)這些配制品的方法以及其用于保護熱塑性聚合物對抗微生物侵襲和破壞的用途。本發(fā)明進一步涉及具有本發(fā)明的組合物的抗霉性PVC材料。
【專利說明】噻苯咪唑和含碘殺真菌劑的穩(wěn)定組合物
[0001] 本發(fā)明涉及熱塑性聚合物、特別是PVC的殺真菌設備用的穩(wěn)定組合物，該組合物 包含噻苯咪唑、至少一種含碘殺真菌劑和至少一種環(huán)氧化物以及任選地進一步包含殺真菌 活性化合物，以及還涉及用于制備這些配制品的方法及其用于保護熱塑性聚合物抗微生物 侵襲和破壞的用途。此外，本發(fā)明還涉及具有根據(jù)本發(fā)明的組合物的抗霉性PVC材料。
[0002] 自19世紀引入第一合成聚合物以來，微生物如、例如真菌侵蝕和降解聚合物起 主要作用。微生物侵蝕和可能降解的傾向強烈依賴于聚合物的結(jié)構(gòu)和所用的添加劑。用 于例如游泳池、池塘和蓄水池的薄膜、用于紡織品、浴簾、地板密封、地板墊和地板覆蓋物、 座椅套、冰箱和洗衣機的柔性密封件、用于屋頂?shù)拿芊獾鹊娜嵝跃勐纫蚁┯捎谒母弑壤?的增塑劑和其他添加劑而特別易于受到微生物侵襲。為了針對微生物進行保護，因此，軟 質(zhì)PVC配備有抗菌劑。目前，大部分仍具有毒性高度可疑的10' -氧代雙吩胂（0ΒΡΑ)。作 為替代方案，越來越多地使用2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（0ΙΤ)或者4, 5-二氯-2-正 辛基-4-異噻唑啉-3-酮（DC0IT);然而，由于它們的高致敏特性，它們也存在問題。 (ff. Paulus, Directory of microbicides for the protection of materials [用于材料保 護的殺微生物劑字典];Springer 2005, ρρ· 325-345 ;ISBN 1-4020-2817-2)。
[0003] 憑借它的良好的毒理特性，噻苯咪唑是用于塑料如、例如PVC的理想殺真菌劑。
[0004] 噻苯咪唑和噻苯咪唑與其他殺真菌劑的組合物用于軟質(zhì)PVC的抗真菌設備的用 途已在許多專利申請和公開物中描述。
[0005] JP 08059937描述了包含例如噻苯咪唑作為殺真菌活性化合物的抗菌且抗真菌的 PVC薄膜。
[0006] JP 02225548請求保護包括用于保護氯乙烯聚合物抗霉的噻苯咪唑的噻唑衍生 物。
[0007] Borgmann-Strahsen, R. ;Bessems, E. Kunststoffe 84 (1994) 158-162 描述 了噻苯 咪唑和正辛基異噻唑啉酮的組合物，該組合物確保了良好保護PVC抗霉侵襲。
[0008] W0 2008075014描述了包含增塑劑的抗真菌配制品，以及由這些組合物制成或涂 有這些組合物的制品。殺真菌劑為咯菌腈和/或苯醚甲環(huán)唑，其中噻苯咪唑也被提及為任 選的混合組分。
[0009] DE 10146189請求保護用于冰箱門密封的無霉PVC組合物，該組合物包含，作為抗 真菌組分，多菌靈、噻苯咪唑、戊唑醇或吡啶硫酮鋅。
[0010] 合適的其他添加劑為含碘殺真菌劑，該殺真菌劑補充了噻苯咪唑的活性譜。
[0011] 噻苯咪唑和含碘殺真菌劑、特別是結(jié)合碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯的粉末混合物 已作為塑料的殺真菌混合物；然而，由于毒性和安全性原因，它們的處理是不利的。
[0012] 噻苯咪唑和增塑劑的混合物往往是懸浮液或分散體，其中，噻苯咪唑（就算真的 有）僅僅是較差地溶解于傳統(tǒng)增塑劑中的。在這些懸浮液中，噻苯咪唑易于聚結(jié)和沉淀。結(jié) 果，無進一步技術(shù)費用，對應組合物不再被均勻地加入到聚合物中。
[0013] 此外，增塑劑中的噻苯咪唑和含碘殺真菌劑的混合物易于分解，特別是噻苯咪唑 和含碘殺真菌劑的分散體或懸浮液不穩(wěn)定，尤其是在升高的溫度下。含碘殺真菌劑然后被 化學降解，即使在相對短的時間后。
[0014] 用于防止含過渡金屬的溶劑型醇酸樹脂的涂料中的碘代炔丙基化合物的降解以 及用于以該方式穩(wěn)定它們的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。這里，過渡金屬的存在導致碘 代炔丙基化合物的分解。因此，已知的是，添加例如螯合劑（W0 98/22543 A)、有機環(huán)氧化 物（W0 00/16628 A)、2-(2-羥苯基）苯并三唑（W0 2007/028527 A)或者唑類化合物（W0 2007/101549A)。
[0015] 還已知的是，通過使用環(huán)氧化物（US 4, 276, 211，US 4, 297, 258)，任選地結(jié)合UV 吸收劑（W0 99/29176 A)或者亞芐基樟腦衍生物（US6, 472, 424)、四烷基哌啶化合物和/或 UV吸收劑（EP 0083308 A)，減少水型涂料中的碘代炔丙基化合物的光變色的方法。
[0016] 在分散體中，在噻苯咪唑存在下，含碘殺真菌劑的分解與由過渡金屬或光引發(fā)的 分解不同。在噻苯咪唑的存在下，活性化合物噻苯咪唑引起含碘殺真菌劑的分解。
[0017] 因此，本發(fā)明的目的在于制備一種增塑劑中的噻苯咪唑和含碘殺真菌劑的沉淀和 存儲穩(wěn)定配制品。
[0018] 該目的通過一種組合物有利地實現(xiàn)，該組合物包含噻苯咪唑，它的鹽或酸加成化 合物，至少一種含碘殺真菌劑以及至少一種環(huán)氧化物。
[0019] 因此，本發(fā)明提供了包含噻苯咪唑，它的鹽或酸加成化合物，至少一種含碘殺真菌 劑以及至少一種環(huán)氧化物的組合物。
[0020] 為了本發(fā)明的目的，組合物為能夠以各種狀態(tài)存在的混合物。根據(jù)本發(fā)明的組合 物優(yōu)選為分散體。
[0021] 通常，使用的環(huán)氧化物可以為任何分子內(nèi)含有一個或多個環(huán)氧基且與噻苯咪唑、 含碘殺真菌劑和助劑相容的并具有大于PVC的處理溫度的沸點的化合物。以下，將分子內(nèi) 含有一個或多個環(huán)氧基的化合物稱為"環(huán)氧化物"。可以用作本發(fā)明的穩(wěn)定劑的環(huán)氧化物通 常具有大于180°c的沸點且優(yōu)選大于200°C的沸點。
[0022] 優(yōu)選使用的環(huán)氧化物包括以下化合物：
[0023]
【權(quán)利要求】
1. 一種組合物,包含噻苯咪唑，它的鹽或酸加成化合物，至少一種含碘殺真菌劑和至少 一種環(huán)氧化物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，該含碘殺真菌劑選自由3-碘代-2-丙 炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC)和二碘代甲基對甲苯基砜或者這些殺真菌劑的混合物組成的 組。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所用的環(huán)氧化物為環(huán)氧化脂肪酸的 甘油三酯，其中這些脂肪酸具有17至23個碳原子的碳長度并含有至少一個環(huán)氧基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的組合物，其特征在于，所述環(huán)氧化物選自由亞麻 油環(huán)氧化物、斑鳩菊油環(huán)氧化物、向日葵油環(huán)氧化物、蓖麻油環(huán)氧化物和大豆油環(huán)氧化物組 成的組。
5. -種聚合產(chǎn)品,包含一種熱塑性聚合物和權(quán)利要求1所述的組合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合產(chǎn)品，包含至少一種增塑劑和至少一種觸變劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合產(chǎn)品，其特征在于，所用的這些觸變劑為蓖麻油衍生物 的甘油三酯、蓖麻油酸的甘油三酯或氫化的蓖麻油酸（12-羥基硬脂酸）的甘油三酯、它們 的酯或它們的酰胺以及還有它們的鹽。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項所述的聚合產(chǎn)品，其特征在于，該熱塑性聚合物為聚氯 乙烯。
9. 一種用于制備權(quán)利要求6至9中任一項所述的聚合產(chǎn)品的方法，其特征在于，將根據(jù) 權(quán)利要求1所述的組合物與該熱塑性聚合物混合并結(jié)合到其中。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物用于制備基于熱塑性聚合物的聚合產(chǎn)品并保護其對 抗微生物侵襲和破壞的用途。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物用于保護聚氯乙烯抗微生物侵襲和破壞的用途。
【文檔編號】A61K31/381GK104204057SQ201380016354
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月28日
【發(fā)明者】赫爾曼·烏爾, 安德烈亞斯·伯切爾, 托馬斯·耶切 申請人:朗盛德國有限責任公司