專利名稱：：4－羥基吲哚的n－取代衍生物及含它的角蛋白纖維染色組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的主要目的物是用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，尤其是用于人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的染色組合物，它包含作為發(fā)色劑的至少一種4-羥基吲哚的N-取代衍生物和至少一種氧化顯色堿。用含氧化染色母體(尤其是鄰或?qū)ξ槐蕉?、鄰或?qū)ξ话被椒雍碗s環(huán)化合物，通常用作為氧化顯色堿)的染色組合物來對角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)進(jìn)行染色的方法早已為人們所熟知。氧化染色母體或氧化顯色堿是無色或淺色化合物，當(dāng)其與氧化物組合時(shí)，可以通過氧化縮合過程得到著色的或有色的化合物。人們也知道由這些氧化顯色堿得到的色調(diào)可以通過它們與發(fā)色劑與染色調(diào)節(jié)劑的不同組合而變化，其中后者特別選自于芳香族間二胺、間-氨基苯酚、間-二酚和諸如吲哚化合物的某些雜環(huán)化合物。因可以應(yīng)用多種分子作為氧化顯色堿和發(fā)色劑，故可得到豐富的色彩。此外，由這些氧化染色劑得到的被稱作“永久的”染色應(yīng)當(dāng)滿足大量的需要。因此，從毒物學(xué)的觀點(diǎn)來看它必須沒有缺陷，而且它必須能使色調(diào)得到目標(biāo)強(qiáng)度且暴露于外部因素(光線、惡劣的氣候、洗滌、永久卷發(fā)、出汗、摩擦)下能顯示出良好的附著力。染色劑還必須能使白發(fā)被遮住，最后還必須選擇性盡可能的小，也就是說使在相同角蛋白纖維的全長上得到的染色偏差盡可能最小，而實(shí)際上，角蛋白纖維的末梢和根部可以有不同的敏化(即損害)。用于角蛋白纖維的氧化染色的組合物已有披露，尤其是在歐洲專利申請EP-A-428441里，該組合物包含作為發(fā)色劑的至少一種4-羥基吲哚衍生物，可以是用C1-C4烷基在N位取代的衍生物。所述組合物使獲得不同范圍的色調(diào)成為可能，但是，它們并不完全合適，尤其是考慮到頭發(fā)可能受到的各種刺激，特別是考慮到光照下，從獲得的染色附著力的觀點(diǎn)來看，它們不完全合適。事實(shí)上，申請人也是剛剛發(fā)現(xiàn)使用特殊4-羥基吲哚衍生物，即易于N-取代的衍生物，可以獲得新型高強(qiáng)度的染色劑，它選擇性極小，特別持久，且能在各種色調(diào)上形成濃色。這些化合物(本身部分是新的)還易于合成。此發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。因此本發(fā)明的目的物是用于角蛋白纖維染色的組合物，尤其是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的染色組合物，其特征在于它在染色劑適用的介質(zhì)中包含-作為發(fā)色劑，至少一種化學(xué)式為(I)的4-羥基吲哚N-取代衍生物，和/或至少一種它與一種酸的加成鹽其中——R1表示C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基、(C1～C4)羥基烷氧基(C1～C4)烷基；C1～C4氨基烷基；C1～C4氨基烷基，其中氨基被C1～C4烷基、乙?；1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基一元或二元取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)硫代烷基；(C1～C4)單羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；(C2～C4)多羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；C1～C4羧基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)羰基烷基；C1～C4乙?；被榛?；C1～C4氰基烷基；C1～C4三氟代烷基；C1～C4鹵代烷基；C1～C4二氧磷基烷基或者C1～C4磺基烷基；——R2和R3相同或不同，表示H或鹵原子或者C1～C4烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基或甲?；弧猂4表示H或鹵原子；C1～C4烷基；C1～C4烷氧基；乙?；被?；C1～C5單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基；噻吩基；呋喃基；苯基；C1～C4芳烷基；被鹵原子、C1～C4烷基、三氟甲基、C1～C4烷氧基、氨基或者C1～C4烷基一元或二元取代的氨基所取代的苯基或C1～C4芳烷基；(C1～C4)烷基(C1～C4)氨基烷基或者(C1～C4)二烷基(C1～C4)氨基烷基；——和至少一種氧化顯色堿。在上述化學(xué)式(I)中，烷基和烷氧基可以是線型的或者是支鏈的，在鹵原子中，可以舉例如氯、溴、碘和氟。根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(I)發(fā)色劑與上文提及的文獻(xiàn)EP-A428441的已知產(chǎn)品不同，尤其是在1-N位置的R1取代基的性質(zhì)不同。由根據(jù)本發(fā)明的染色組合物得到的色調(diào)多樣，強(qiáng)度高、選擇性極小，無論是對諸如光線和惡劣氣候的環(huán)境刺激，還是相對于出汗和頭發(fā)可能受到的各種處理(香波洗滌、永久再定型)，它都具有極佳的耐久性能。對于光線這些性能尤其值得注意。在化學(xué)式為(I)的4-羥基吲哚的N-取代衍生物(它們可作為發(fā)色劑用于根據(jù)本發(fā)明的組合物里)中可以特別列舉——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-6-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-6-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-6-甲基吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——5-芐基-1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-5-β-羥乙基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，——1-N-乙氨基乙基-4-羥基吲哚，和它們與酸的加成鹽。在這些4-羥基吲哚的N-取代衍生物中，更特別優(yōu)選的是——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，和它們與酸的加成鹽?？勺鳛榘l(fā)色劑用于根據(jù)本發(fā)明的染色組合物中的化學(xué)式為(I)的化合物與酸的加成鹽特別選自于氫氯酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽?；瘜W(xué)式為(I)的4-羥基吲哚的N-取代衍生物的重量含量優(yōu)選地約占染色組合物總重的0.0005-12％，更優(yōu)選地約為總重的0.005～6％。根據(jù)本發(fā)明可用于染色組合物中的氧化顯色堿的性質(zhì)沒有嚴(yán)格的要求。這種或這些氧化顯色堿優(yōu)選地選自于對苯二胺、雙-苯基亞烷基二胺、對氨基苯酚、鄰氨基苯酚、雜環(huán)顯色堿以及它們與酸的加成鹽。在根據(jù)本發(fā)明可作為氧化顯色堿用于染色組合物的對苯二胺中，可以特別列舉相應(yīng)于化學(xué)式(I)的化合物及它們與酸的加成鹽其中R5表示氫原子或者C1～C4烷基、C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基或(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，R6表示H原子或者C1～C4烷基、C1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基，R7表示H原子或者諸如氯原子的鹵原子、C1～C4烷基、磺基、羧基、C1～C4單羥基烷基或者C1～C4羥基烷氧基，R8表示H原子或C1～C4烷基。在上述化學(xué)式(II)中，當(dāng)R7不是H原子時(shí)，那么R5和R6優(yōu)選地表示H原子且R7優(yōu)選與R8相同，當(dāng)R7表示鹵原子時(shí)，那么R5、R6和R8優(yōu)選地表示H原子。在上述化學(xué)式(II)的對苯二胺類物質(zhì)中，可以特別列舉對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-β-羥乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-雙-(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-氨基-1-(β-甲氧基乙基)氨基苯、2-氯-對-苯二胺以及它們與酸的加成鹽。在根據(jù)本發(fā)明可作為氧化顯色堿用于染色組合物的雙-苯基亞烷基二胺類物質(zhì)中，可以特別列舉對應(yīng)于如下化學(xué)式(III)的化合物以及它們與酸的加成鹽其中Q1和Q2可以相同或相異，表示羥基或NHR12基團(tuán)，其中R12表示H原子或C1～C4烷基，R9表示H原子或C1～C4烷基、C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基或者氨基可被取代的C1～C4氨基烷基，R10和R11可以相同或相異，表示H原子或鹵原子或C1～C4烷基，W表示選自于下述基團(tuán)的一種基團(tuán)-(CH2)n-、-(CH2)m-O-(CH2)m-、-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-和，其中n是0～8(包括0和8)的整數(shù)，m是0～4(包括0和4)的整數(shù)。在上述化學(xué)式(III)的雙-苯基亞烷基二胺類物質(zhì)中，可以特別提及N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺以及它們與酸的加成鹽。在這些化學(xué)式為(III)的雙-苯基亞烷基二胺類物質(zhì)中，特別優(yōu)選N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇或它與酸的一種加成鹽。在根據(jù)本發(fā)明可作為氧化顯色堿用于染色組合物的對氨基苯酚類物質(zhì)中，可以特別列舉對應(yīng)于如下化學(xué)式(IV)的化合物以及它們與酸的加成鹽其中R13表示H原子或C1～C4烷基、C1～C4單羥基烷基、(C1～C4)烷氧基(C1-C4)烷基或者C1～C4氨基烷基，R14表示H原子或F原子或C1～C4烷基、C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基、C1～C4氨基烷基、C1～C4氰基烷基或(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，應(yīng)當(dāng)理解，R13或R14基團(tuán)中至少有一種表示H原子。在如上化學(xué)式(IV)的對氨基苯酚類物質(zhì)中，可以特別列舉對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚以及它們與酸的加成鹽。在根據(jù)本發(fā)明可作為氧化顯色堿用于染色組合物的鄰氨基苯酚類物質(zhì)中，可以特別提及2-氨基苯酚、2-氨基-1-羥基-5-甲基苯、2-氨基-1-羥基-6-甲基苯、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及它們與酸的加成鹽。在根據(jù)本發(fā)明可作為氧化顯色堿用于染色組合物的雜環(huán)類顯色堿中，可以特別提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物以及它們與酸的加成鹽。在吡啶衍生物中，可以特別提及例如在專利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，諸如2，5-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。在嘧啶衍生物中，可以特別提及例如在德國專利DE2359399或在日本專利JP88169571和JP91333495中所述的化合物，諸如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，以及它們與酸的加成鹽。在吡唑衍生物中，可以特別提及專利DE3843892和DE4133957及專利申請WO94/08969和WO94/08970中所述的化合物，諸如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。根據(jù)本發(fā)明，氧化顯色堿的重量含量優(yōu)選地約占染色組合物總重的約0.0005～12％，更優(yōu)選地約占總重的約0.005～6％。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可以包含一種或多種不同于化學(xué)式(I)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物的輔助發(fā)色劑和/或一種或多種直接染色劑，以改變或豐富由氧化顯色堿得到的色調(diào)的光澤效果。根據(jù)本發(fā)明可用于所述組合物的輔助發(fā)色劑可選自常用于氧化染色的發(fā)色劑，其中可以提及間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚和諸如吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物的雜環(huán)發(fā)色劑以及它們與酸的加成鹽。這些發(fā)色劑可以特別選自于2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚以及它們與酸的加成鹽。當(dāng)它們存在時(shí)，這些輔助發(fā)色劑的重量含量優(yōu)選地約為染色組合物總重的約0.0005～5％，更優(yōu)選地約為總重的約0.005～3％?？捎糜诒景l(fā)明的染色組合物的氧化顯色堿和/或輔助發(fā)色劑與酸的加成鹽特別選自于氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。適用于染料(或載色劑)的介質(zhì)通常由水或水與至少一種使不能完全溶于水中的化合物增溶的有機(jī)溶劑的混合物組成。作為有機(jī)溶劑可以提及例如C1～C4小分子烷醇，諸如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇和乙二醇醚，諸如2-丁氧基乙醇、亞丙基二醇、亞丙基二醇-甲基醚和二亞乙基二醇-乙基醚和二亞乙基二醇-甲基醚，以及芳香醇，諸如苯甲醇苯氧基乙醇，類似產(chǎn)物及其混合物。溶劑的存在比例優(yōu)選地以相當(dāng)于染色組合物總重的約1～40％，更優(yōu)選地大約相當(dāng)于總重的約5～30％。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物的pH值通常為3～12?？梢酝ㄟ^常用于角蛋白纖維染色工藝的酸化劑或堿化劑來調(diào)節(jié)pH值至目標(biāo)值。在酸化劑中，可以提及作為實(shí)施例的無機(jī)或有機(jī)酸，諸如鹽酸、磷酸、羧酸，其中后者舉例如酒石酸、檸檬酸、乳酸和磺酸。在堿化劑中，可以提及作為實(shí)施例的氨水、堿金屬碳酸鹽、諸如一、二和三乙醇胺的烷醇胺類及其衍生物、氫氧化鈉或氫氧化鉀以及如下化學(xué)式(V)的化合物其中R是任選地為羥基或C1～C4烷基所取代的亞丙基；R15、R16、R17和R18可以相同或相異，表示H原子或C1～C4烷基或C1～C4羥烷基。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可以包含常用于頭發(fā)染色組合物的各種輔助劑，諸如陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的或兩性離子的表面活性劑或其混合物，陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的或兩性離子的聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、諸如硅氧烷的調(diào)節(jié)劑，后者舉例如成膜劑、防腐劑和不透明劑。當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將關(guān)心如何選擇上文提及的可能的輔助化合物，以使與根據(jù)本發(fā)明的染色組合物相關(guān)的原有優(yōu)越性能不會(huì)，或者基本上不會(huì)因?yàn)轭A(yù)計(jì)中的添加而改變。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可以以各種形式存在，例如以液態(tài)、乳狀或凝膠狀、或者以任意其它適用于角蛋白纖維(尤其是人類頭發(fā))染色工藝的形式存在。本發(fā)明的研究主題也涉及上述化學(xué)式(I)所示4-羥基吲哚的N-取代衍生物的應(yīng)用，它作為發(fā)色劑與至少一種氧化顯色堿組合，用于角蛋白纖維的氧化染色工藝，尤其是用于諸如頭發(fā)的人類角蛋白纖維染色工藝。本發(fā)明的另一主題是使用上文定義的染色組合物對角蛋白纖維，尤其是對人類角蛋白纖維(例如頭發(fā))進(jìn)行氧化染色的工藝。根據(jù)此工藝，將至少一種如上文定義的染色組合物施加于纖維上，在酸性、中性或堿性pH值下使用氧化劑，纖維顏色得到提高，其中該氧化劑可以在使用時(shí)加入染色組合物中，或者存在于一種氧化組合物中而將氧化組合物在使用染色組合物的同時(shí)或作為一單獨(dú)步驟隨后施加于纖維上。根據(jù)本發(fā)明染色工藝的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案，上述染色組合物在使用時(shí)與氧化組合物混合，該氧化組合物溶在適用于染色工藝的介質(zhì)中，它包含至少一種足量的氧化劑以提高著色效果。然后將得到的混合物施加于角蛋白纖維上，保留約3～50分鐘，優(yōu)選為約5～30分鐘，然后漂洗頭發(fā)，用香波洗滌，再漂洗并干燥。如上定義的存在于氧化組合物中的氧化劑可以選自常用于角蛋白纖維氧化染色工藝的氧化劑，其中可以提及過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽及堿金屬過酸鹽，諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選過氧化氫。如上文定義的含氧化劑的氧化組合物，在與染色組合物混合以后，施用于角蛋白纖維上的最終組合物的pH值優(yōu)選地約為3～12，更優(yōu)選為5～11。通過常用于角蛋白纖維染色工藝的酸化劑或堿化劑(諸如上文定義的物質(zhì))可調(diào)節(jié)組合物至目標(biāo)pH值。如上文定義的氧化組合物也可以包含通常用于染發(fā)組合物的各種輔助劑，諸如上文定義的物質(zhì)。最終應(yīng)用于角蛋白纖維上的組合物可以以各種形式存在，例如液態(tài)、乳狀或凝膠狀，或者以任意其它適用于角蛋白纖維(尤其是人類頭發(fā))染色工藝的形式存在。本發(fā)明的另一研究主題是一種多室式設(shè)備或染色“工具箱”或任意其它的多室式封裝系統(tǒng)，其中第一室內(nèi)含如上文定義的染色組合物，第二室內(nèi)含如上文定義的氧化組合物。這些設(shè)備可以配備一種能使目標(biāo)混合物送達(dá)到頭發(fā)上的裝置，諸如以本申請人名義獲得授權(quán)的專利FR-2586913中所述的設(shè)備。在本發(fā)明中用作發(fā)色劑的化學(xué)式(I)所示的某些化合物是新型的，因此，它構(gòu)成了本發(fā)明的另一主題。這些新型的4-羥基吲哚N-取代衍生物及其與酸的加成鹽對應(yīng)于如下化學(xué)式(I′)其中——R1表示C1～C4單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；烷氧基(C1～C4)烷基(C1～C4)；羥烷氧基(C1～C4)烷基(C1～C4)；C1～C4氨基烷基；其中氨基是被C1～C4烷基、乙?；1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基所一元或二元取代的C1～C4氨基烷基；烷基(C1～C4)硫代烷基(C1～C4)；單羥基烷基(C1～C4)硫代烷基(C1～C4)；多羥基烷基(C2～C4)硫代烷基(C1～C4)；C1～C4羧基烷基；烷氧基(C1～C4)羰基烷基(C1～C4)；C1～C4乙酰氨基烷基；C1～C4氰基烷基；C1～C4三氟代烷基；C1～C4鹵代烷基；C1～C4磷酰烷基或C1～C4磺基烷基；——R2和R3可以相同或相異，表示H或鹵原子或者C1～C4烷基、羧基、C1～C4烷氧基羰基或甲?；?；——R4表示H或鹵原子；C1～C4烷基；C1～C4烷氧基；乙酰氨基；C1～C5單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；烷氧基(C1～C4)烷基(C1～C4)；噻吩基；呋喃基；苯基；C1～C4芳烷基；被鹵原子、C1～C4烷基、三氟甲基、C1～C4烷氧基、氨基或取代氨基取代的苯基或C1～C4芳烷基，其中取代氨基為C1～C4烷基一元或二元取代；烷基(C1～C4)氨基烷基(C1～C4)或者二烷基(C1～C4)氨基烷基(C1～C4)；應(yīng)當(dāng)理解——當(dāng)R2和R4同時(shí)表示H原子且R1表示甲氧基甲基或(γ-氯-β-羥丙基)基團(tuán)時(shí)，那么R3不能表示甲?；?；——當(dāng)R2、R3和R4同時(shí)表示H原子時(shí)，那么R1不能表示二甲氨基乙基。在化學(xué)式(I′)所示的新型4-羥基吲哚N-取代衍生物中，可以特別舉例如——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-6-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-6-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-6-甲基吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——5-芐基-1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-5-β-羥乙基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基-5-β，γ-二羥丙基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，——1-N-乙氨基乙基-4-羥基吲哚，以及它們與酸的加成鹽。在化學(xué)式(I′)所示的這些新型4-羥基吲哚N-取代衍生物中，更加特別優(yōu)選的是——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，以及它們與酸的加成鹽。本發(fā)明的主題還在于化學(xué)式(I′)所示化合物的制備方法(主要方法)，相應(yīng)于如下合成流程圖反應(yīng)為，第一步，化學(xué)式(VI)所示的4-氧代-4，5，6，7-四氫苯并呋喃，其中基團(tuán)R2、R3和R4與上文定義的化學(xué)式(I′)中的基團(tuán)意義相同，化學(xué)式(VII)所示的取代胺，其中R1與上文定義的化學(xué)式(I′)中的R1基團(tuán)意義相同，將(VI)和(VII)在一種溶劑介質(zhì)中反應(yīng)，溫度優(yōu)選為80～160℃，得到化學(xué)式(VIII)所示的4-氧代-4，5，6，7-四氫吲哚衍生物，其中R1、R2、R3和R4與上文定義的化學(xué)式(I′)中有相同意義，第二步，用催化劑在溶劑介質(zhì)中使化學(xué)式(VIII)的化合物脫氫，反應(yīng)溫度通常為150～220℃，優(yōu)選為160～170℃，得到如上文定義的化學(xué)式(I′)化合物。第一步反應(yīng)中使用的溶劑，可以特別提及低級醇，諸如乙醇、正丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、正戊醇、2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、4-甲基-2-戊醇或者還有2-乙基-1-丁醇。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以使用任何合適的脫氫催化劑，例如選自錳、鉑、鈀、銠、鎳、釕的金屬及其氧化物和這些物質(zhì)的組合。優(yōu)選的脫氫催化劑是鈀或鉑。以已知的方式，催化劑可以沉積于惰性載體上。在這些惰性載體中可以提及，例如中性木炭、中性活性炭、中性氧化鋁、沸石、陶土及類似物質(zhì)。優(yōu)選使用中性活性炭。脫氫催化劑的含量通常相當(dāng)于待反應(yīng)的化學(xué)式(VIII)所示化合物重量的0.2～5％金屬當(dāng)量重量。第二步反應(yīng)中使用的溶劑優(yōu)選地從沸點(diǎn)超過150℃的溶劑中選取，舉例如二甘醇二甲醚(沸點(diǎn)約162℃)和二異丁基酮(沸點(diǎn)約169℃)。根據(jù)此主要方法的第一個(gè)變例，當(dāng)化學(xué)式(VI)中的R4基團(tuán)是氫原子時(shí)，那么，可以在堿性介質(zhì)中通過醛醇縮合反應(yīng)將一非氫原子的基團(tuán)R4′導(dǎo)入化學(xué)式(VIII)所示化合物的5-位置。此第一變例的相應(yīng)合成流程圖如下反應(yīng)構(gòu)成為，一種化學(xué)式(VIII)所示化合物，一種化學(xué)式(IX)所示的醛，(IX)中R4′基團(tuán)表示C1～C3烷基、C1～C4單羥基烷基、C2～C3多羥基烷基、C1～C3烷氧基烷基、烷基(C1～C4)氨基烷基(C1～C3)或二烷基(C1～C4)氨基烷基(C1～C3)，(VIII)和(IX)在堿性介質(zhì)中反應(yīng)以得到化學(xué)式(VIII′)所示化合物，其中R4′與(IX)中的含意相同，根據(jù)常規(guī)異構(gòu)化條件再將(VIII′)在酸性介質(zhì)中異構(gòu)化，得到化學(xué)式(I″)所示化合物，其中R1、R2和R3與化學(xué)式(I′)中的含意相同，R4′與化學(xué)式(IX)中的含意相同。醇醛縮合反應(yīng)早已為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知，例如，在專利申請EP-A-0377450中述及。根據(jù)本主要方法的第二變例，也可以將由化學(xué)式(VIII)的化合物(其中R4表示H原子)得到的化學(xué)式(I′)化合物的苯部分官能化，從而導(dǎo)入一個(gè)非H原子的R4基團(tuán)。此第二變例相應(yīng)的合成流程如下此第二變例尤其可導(dǎo)入——通過曼尼其反應(yīng)將雙烷基(C1～C4)氨基甲基類型取代基R4導(dǎo)入5-位置，曼尼其反應(yīng)見述于F.Troxler等人發(fā)表于Helv.Chim.Acta(1968年第51卷第6期)上的論文；——或者以本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的常規(guī)方法，通過硝化反應(yīng)；接著用還原反應(yīng)和乙酰基化作用將乙酰氨基類型的取代基R4導(dǎo)入；——或者當(dāng)R2和R3都不是H原子時(shí)，還可以通過常規(guī)鹵代反應(yīng)將鹵代類取代基R4導(dǎo)入。當(dāng)然，關(guān)于可直接導(dǎo)入化學(xué)式(I′)化合物上的R4基團(tuán)的類型，上述列舉并無限制性。本發(fā)明的目的最后還在于某些本身是新型的化學(xué)式(VIII)所示的中間體化合物，它對應(yīng)于如下化學(xué)式(VIII′)其中基團(tuán)R1、R2、R3和R4與化學(xué)式(I)所指出的那些基團(tuán)有相同的含意，應(yīng)當(dāng)理解——當(dāng)R2表示甲基，R3表示H原子或乙基，且R4表示H原子時(shí)，那么R1不能是羥甲基；——當(dāng)R2和R4同時(shí)表示H原子且R3表示甲基時(shí)，那么R1不能是羥甲基；——當(dāng)R2、R3和R4同時(shí)表示H原子時(shí)，那么，R1不是β-氯代乙基。這些化學(xué)工(VIII′)所示的化合物可以作為中間體化合物用于化學(xué)式(I)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物的合成中。下述實(shí)施例用于說明本發(fā)明，而不限制其范圍。制備實(shí)施例制備實(shí)施例14-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚的制備a)4-氧代-4，5，6，7-四氫-1-N-(β-羥乙基)吲哚的制備將80g乙醇胺加入136g4-氧代-4，5，6，7-四氫苯并呋喃溶于250cm3乙醇的溶液中。該溶液在130℃加熱6小時(shí)。反應(yīng)體系在攪拌下冷卻至室溫下，倒入800cm3異丙基醚與200cm3石油醚的混合物。攪拌下產(chǎn)品結(jié)晶，然后抽濾，用石油醚洗滌，在真空下用五氧化二磷干燥。收集到160g預(yù)期的產(chǎn)品，將產(chǎn)品在240cm3的異丙醇中重結(jié)晶，得到150g目標(biāo)產(chǎn)物，其熔點(diǎn)為96～97℃。b)4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚的制備鈀以5％的重量的負(fù)載于活性炭上且含50％的水15g，將其加入25g前述步驟得到的4-氧代-4，5，6，7-四氫-1-N-(β-羥乙基)吲哚溶于300cm3的二甘醇二甲醚的溶液中。對混合物升溫且在162℃維持10小時(shí)。然后混合物降溫至40℃，再濾去催化劑。然后在真空下除去溶劑，直到獲得21.4g粗產(chǎn)品，此粗產(chǎn)品是在30cm3二氯甲烷和200cm3石油醚的混合物中形成。將得到的晶體抽濾，用石油醚洗滌，再在真空下用五氧化二磷干燥。得到11g4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，其元素分析及依據(jù)C10H11NO2的計(jì)算結(jié)果為％CHNO計(jì)算結(jié)果67.786.267.9018.06實(shí)驗(yàn)結(jié)果67.636.117.5218.25制備實(shí)施例24-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚的合成a)4-氧代-4，5，6，7-四氫-1-N-(β-羥丙基)吲哚的制備將7.2gβ-羥丙基胺加入13.6g4-氧代-4，5，6，7-四氫苯并呋喃溶于200cm3乙醇的溶液中。溶液在150℃加熱4小時(shí)。然后真空下蒸掉乙醇，得到18g油狀產(chǎn)物，用于下步反應(yīng)。b)4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚的制備將鈀以5％的重量此負(fù)載于炭上并含50％水的催化體系10g加入到19.3g上步反應(yīng)得到的4-氧代-4，5，6，7-四氫-1-N-(β-羥丙基)吲哚溶于300cm3二甘醇二甲醚的溶液之中。反應(yīng)介質(zhì)升溫至二甘醇二甲醚的回流溫度，維持5小時(shí)，利用共沸性除去水。然后在硅藻土上濾去催化劑，再蒸除二甘醇二甲醚。得到17g粗產(chǎn)品。利用硅膠色譜法(庚烷/乙酸乙酯＝1/4)分離后得到15g粘稠狀產(chǎn)物，此產(chǎn)物可在加入15cm3二氯甲烷后結(jié)晶。過濾后，用石油醚洗滌并在真空下用五氧化二磷干燥，得到10g4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，其熔點(diǎn)為93～95℃，元素分析及按C11H13NO2的計(jì)算結(jié)果為％CHNO計(jì)算結(jié)果69.096.857.3216.73實(shí)驗(yàn)結(jié)果69.087.007.2516.73制備實(shí)施例34-羥基-1-N-(β，γ-二羥丙基)吲哚的合成a)4-氧代-4，5，6，7-四氫-1-N-(β，γ-二羥基丙基)吲哚(+)異構(gòu)體-A對映體[a]D(1.0，CHCl3)＝+16.4±3.9元素分析C13H17NO(Mw＝203.28)CHN計(jì)算值76.818.436.89實(shí)測值76.558.696.63(-)異構(gòu)體-A對映體[a]D(1.0，CHCl3)＝-13.5±2.7元素分析C13H17NO(Mw＝203.28)CHN計(jì)算值76.818.436.89實(shí)測值76.538.506.61實(shí)施例34，5，6，7-四氫-2-甲氧基-7-(苯甲基)-2H-吖庚因氬(Ar)氣氛下，向機(jī)械攪拌下的三甲基氧鎓四氟硼酸鹽(Lancaster，0.30g，2.0mmol)和3A分子篩(2g)的CH2Cl2(15ml)漿狀物中加入實(shí)施例2所述異構(gòu)體-A產(chǎn)物(0.31g，1.5mmol)，于室溫下將混合物攪拌3天后，將其用10mlCH2Cl2稀釋并于40ml飽和KHCO3和50mlEtOAc之間配分。分出有機(jī)相，用Na2SO4干燥，過濾并于減壓下汽提除去所有溶劑，得到淺黃色油狀所述標(biāo)題產(chǎn)物的粗產(chǎn)物。在W.T.StillJ.Org.Chem.1978，43，2923～2925所述條件下，將此產(chǎn)物于Merck硅膠上進(jìn)行色譜純化，用EtOAc/正己烷(1∶1)洗脫。在實(shí)施例1所述條件下，淺黃色液體狀標(biāo)題產(chǎn)物(308mg，93％)——含55％MA的二乙氨基丙基月桂酰胺的琥珀酰胺酸鈉3.0gMA——油醇5.0g——油酸二乙醇酰胺12.0g——丙二醇3.5g——乙醇7.0g——二丙二醇0.5g——丙二醇單甲基醚9.0g——含35％MA的偏亞硫酸氫鈉水溶液0.455gMA——乙酸銨0.8g——抗氧劑，螯合劑適量——香料，防腐劑適量——含20％NH3的氨水10.0g在使用時(shí)，染色組合物1和2均以20倍的體積比與等重的過氧化氫(重6％)混合。將得到的每種混合物施用于本身為灰色但已90％變白了的一綹頭發(fā)上30分鐘。漂洗后用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌并干燥，該綹頭發(fā)被染成的色調(diào)顯示于下表I中</tables>(*)該實(shí)施例不構(gòu)成本發(fā)明的一部分最終被染色的該綹頭發(fā)再經(jīng)耐光照試驗(yàn)(氙照試驗(yàn))。為此，該綹染色了的頭發(fā)固定于一載體上(紙板或塑料)。這些載體被置于樣品載板上，載板圍繞一氙燈放置，在相當(dāng)于人體相對濕度水平的25±5％和在42.5±2.5℃的溫度下用氙燈照射40小時(shí)。在耐光照試驗(yàn)之前和之后，依據(jù)MUNSELL體系通過CM2002MINOLTA測色儀對該綹頭發(fā)的顏色進(jìn)行評估。根據(jù)MUNSELL標(biāo)記法，顏色依據(jù)HV/C來確定，其中三個(gè)參數(shù)分別指色調(diào)或色澤(H)、強(qiáng)度或值(V)和純度或色飽和度(C)，在此表示式中斜線僅僅是一種習(xí)慣，而不表示比例。耐光試驗(yàn)之前和之后各綹頭發(fā)在顏色上的差異反映出由于光作用而導(dǎo)致的顏色消褪，褪色用NICKERSON公式計(jì)算ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC，該公式見述于“Couleur，IndustrieetTechnique”1978年第5卷第14～17頁中。在此公式中，ΔE表示兩綹頭發(fā)顏色上的差異，ΔH、ΔV和ΔC表示參數(shù)H、V和C絕對值上的變化，Co表示相對于需要作顏色差異評估的頭發(fā)的色純度(測試前該綹頭發(fā)的色純度)。結(jié)果示于下表II(*)該實(shí)施例不構(gòu)成本發(fā)明的一部分已觀察到，由根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1的染色組合物得到的色彩耐光作用性能此由不構(gòu)成本發(fā)明一部分的實(shí)施例2的染色組合物得到的色彩的耐光性能好多了，這是由于后者包含4-羥基-1-N-乙基吲哚，這種化合物與上文定義的化學(xué)式(I)不對應(yīng)，而對應(yīng)見述于EP-A-428441中的現(xiàn)有技術(shù)的化合物。權(quán)利要求1.用于角蛋白纖維尤其是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的染色的組合物，其特征在于在一適用于染色工藝的介質(zhì)中它包含—作為發(fā)色劑，至少一種化學(xué)式(I)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物和/或至少一種它與酸的加成鹽其中——R1表示C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基、(C1～C4)羥基烷氧基(C1～C4)烷基；C1～C4氨基烷基；C1～C4氨基烷基，其氨基被C1～C4烷基、乙?；?、C1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基所一元或二元取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)硫代烷基；(C1～C4)單羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；(C2～C4)多羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；C1～C4羧基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)羰基烷基；C1～C4乙酰氨基烷基；C1～C4氰基烷基；C1～C4三氟代烷基；C1～C4鹵代烷基；C1～C4磷?；榛駽1～C4磺基烷基；——R2和R3可以相同或相異，表示氫或鹵原子或者C1～C4烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基或甲?；?；——R4表示氫或鹵原子；C1～C4烷基；C1～C4烷氧基；乙酰氨基；C1～C5單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基；噻吩基；呋喃基；苯基；C1～C4芳烷基；取代苯基或C1～C4取代芳烷基，它們被鹵原子、C1～C4烷基、三氟代甲基、C1～C4烷氧基、氨基或被C1～C4烷基一元或二元取代的氨基所取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)氨基烷基或(C1～C4)二烷基(C1～C4)氨基烷基；所述烷基和烷氧基是線型的或支鏈的，且對于鹵原子，可以選自于氯、溴、碘和氟；——和至少一種氧化顯色堿。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)所示化合物選自于——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-6-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-6-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-6-甲基吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——5-芐基-1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-5-β-羥乙基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，——1-N-乙氨基乙基-4-羥基吲哚，及其與酸的加成鹽。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)所示化合物選自于——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，及其與酸的加成鹽。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)所示化合物與酸的加成鹽選自于鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)所示化合物的重量含量為染色組合物總重的0.0005～12％。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)所示化合物的重量含量為染色組合物總重的0.005～6％。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自于對苯二胺類、雙苯基亞烷基二胺類、對氨基苯酚類、鄰氨基苯酚類、雜環(huán)堿類及其與酸的加成鹽。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于氧化顯色堿的重量含量約為染色組合物總重的0.0005～12％。9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于氧化顯色堿的重量含量約為染色組合物總重的0.005～6％。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它另外還包含一種或多種不同于化學(xué)式(I)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物的輔助發(fā)色劑和/或一種或多種直接染料。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于適用于染色工藝的介質(zhì)(或載色體)由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，該有機(jī)溶劑選自于C1～C4低級烷醇、甘油、二元醇和乙二醇醚、芳香醇、其類似物及混合物。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它的pH值為3～12。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它以液態(tài)、膏狀、凝膠狀形式或者以任意其它適用于角蛋白纖維尤其是人類頭發(fā)染色工藝的形式存在。14.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所定義的化學(xué)式(I)的4-羥基吲哚N-取代衍生物作為發(fā)色劑與至少一種氧化顯色堿在這樣一種組合物中的應(yīng)用，該組合物用于角蛋白纖維尤其是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的氧化染色工藝。15.用于角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維，諸如頭發(fā)的氧化染色的方法，其特征在于至少一種如權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所定義的染色組合物被施用于這些纖維上，在酸性、中性或堿性pH值下使用氧化劑使顯色，該氧化劑可以在使用時(shí)加入到染色組合物中或者存在于一種氧化組合物中，該氧化組合物同時(shí)或隨后在一獨(dú)立步驟中施用于纖維上。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于氧化劑選自于過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽和堿金屬過酸鹽，后者諸如過硼酸鹽及過硫酸鹽。17.多室式設(shè)備或多室式染色“工具箱”，其中第一室內(nèi)包含如權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所定義的染色組合物，和第二室內(nèi)含有氧化組合物。18.化學(xué)式(I′)所示4-羥基吲哚N-取代衍生物及其與酸的加成鹽其中——R1表示C1～C4單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基、(C1～C4)羥基烷氧基(C1～C4)烷基；C1～C4氨基烷基；C1～C4氨基烷基，其中氨基被C1～C4烷基、乙?；?、C1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基所一元或二元取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)硫代烷基；(C1～C4)單羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；(C2～C4)多羥基烷基(C1～C4)硫代烷基；C1～C4羧基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)羰基烷基；C1～C4乙酰氨基烷基；C1～C4氰基烷基；C1～C4三氟代烷基；C1～C4鹵代烷基；C1～C4磷?；榛駽1～C4磺基烷基；——R2和R3可以相同或相異，它們表示氫或鹵原子、C1～C4烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基或者甲酰基；——R4表示氫或鹵原子；C1～C4烷基；C1～C4烷氧基；乙酰氨基；C1～C5單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基；噻吩基；呋喃基；苯基；C1～C4芳烷基；苯基或C1～C4芳烷基，它們被鹵原子、C1～C4烷基、三氟甲基、C1～C4烷氧基、氨基或?yàn)镃1～C4烷基一元或二元取代的氨基所取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)氨基烷基或(C1～C4)二烷基(C1～C4)氨基烷基；應(yīng)當(dāng)理解——當(dāng)R2和R4同時(shí)表示氫原子且R1表示甲氧基甲基或γ-氯-β-羥基丙基時(shí)，那么R3不能表示甲?；?；——和當(dāng)R2、R3和R4同時(shí)表示氫原子時(shí)，那么R1不能表示二甲氨基乙基。19.根據(jù)權(quán)利要求18的衍生物，其特征在于它們選自于——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-6-甲基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-6-甲基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-6-甲基吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——5-芐基-4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——5-芐基-1-N-(β，γ-二羥丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-5-β-羥乙基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-β-羥乙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基-5-β，γ-二羥基丙基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，——1-N-乙氨基乙基-4-羥基吲哚，及其與酸的加成鹽。20.根據(jù)權(quán)利要求19的衍生物，其特征在于它們選自于——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥丙基)吲哚，——1-N-(β，γ-二羥基丙基)-4-羥基吲哚，——4-羥基-1-N-(β-羥乙基)-5-甲基吲哚，——1-N-(γ-二甲氨基丙基)-4-羥基吲哚，以及它們與酸的加成鹽。21.用于權(quán)利要求18所定義的化學(xué)式(I′)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物的合成方法，其特征在于包括第一步，在溶劑介質(zhì)中80～160℃的溫度下，4-氧代-4，5，6，7-四氫苯并呋喃與取代胺反應(yīng)得到4-氧代-4，5，6，7-四氫吲哚衍生物，然后第二步，在溶劑介質(zhì)中150～220℃的溫度下，使用脫氫催化劑芳化所述的4-氧代-4，5，6，7-四氫吲哚衍生物，得到化學(xué)式(I′)所示的4-羥基吲哚N-取代衍生物。22.用于如權(quán)利要求18至20所定義的化學(xué)式(I′)化合物的合成的中間化合物，它對應(yīng)于如下化學(xué)式(VIII″)其中——R1表示C1～C4單羥基烷基、C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基、(C1～C4)羥基烷氧基(C1～C4)烷基；C1～C4氨基烷基；C1～C4氨基烷基，其氨基被C1～C4烷基、乙酰基、C1～C4單羥基烷基或C2～C4多羥基烷基一元或二元取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)硫烷基；(C1～C4)單羥基烷基(C1～C4)硫烷基；(C2～C4)多羥基烷基(C1～C4)硫烷基；C1～C4羧基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)羰基烷基；C1～C4乙酰氨基烷基；C1～C4氰基烷基；C1～C4三氟代烷基；C1～C4鹵代烷基；C1～C4磷酰基烷基或C1～C4磺基烷基；——R2和R3可以相同或相異，它們表示氫或鹵原子、C1～C4烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基或甲酰基；——R4表示氫或鹵原子；C1～C4烷基；C1～C4烷氧基；乙酰氨基；C1～C5單羥基烷基；C2～C4多羥基烷基；(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基；噻吩基；呋喃基；苯基；C1～C4芳烷基；被鹵原子、C1～C4烷基、三氟甲基、C1～C4烷氧基、氨基或取代氨基所取代的苯基或芳烷基，其中取代氨基為C1～C4烷基一元或二元取代；(C1～C4)烷基(C1～C4)氨基烷基或者(C1～C4)二烷基(C1～C4)氨基烷基；所述的烷基和烷氧基可以是線型的或支鏈的，對于所述的鹵原子來說可以選自于氯、溴、碘和氟；應(yīng)當(dāng)理解——當(dāng)R2表示甲基、R3表示氫原子或乙基且R4表示氫原子時(shí)，那么，R1不能為羥甲基；——當(dāng)R2和R4同時(shí)表示氫原子且R3表示甲基時(shí)，那么R1不為羥甲基；——當(dāng)R2、R3和R4同時(shí)表示氫原子時(shí)，那么R1不表示β-氯代乙基。全文摘要本發(fā)明的目的在于一種用于角蛋白纖維氧化染色工藝的組合物,它包含至少一種作為發(fā)色劑的4－羥基吲哚N－取代衍生物和至少一種氧化顯色堿。本發(fā)明的目的還在于4－羥基吲哚的新型N－取代衍生物、它們的合成方法、它們作為發(fā)色劑與至少一種氧化顯色堿組合在角蛋白纖維氧化染色中的應(yīng)用以及使用它們的染色工藝方法。文檔編號A61K8/20GK1189820SQ96195180公開日1998年8月5日申請日期1996年6月26日優(yōu)先權(quán)日1995年7月13日發(fā)明者E·特拉諾夫,A·法德利,A·拉格蘭格申請人:萊雅公司