專利名稱：含有4－叔丁基－4'－甲氧基－二苯甲酰甲烷、1,3,5－三嗪衍生物和α－氰基－β,β'－二 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及-種用于保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)，免受紫外輻射，尤其是日光輻射損害的化妝品和/或皮膚用新型組合物(下文稱作防曬劑)。更精確地講，本發(fā)明涉及具有改善光穩(wěn)定性的化妝品和/或皮膚用新型組合物，它在化妝品可接受的載體中同時(shí)含有三種特定的防曬劑。
本發(fā)明還涉及該組合物在化妝品和皮膚領(lǐng)域的應(yīng)用。
已知波長(zhǎng)為280-420納米的光輻射會(huì)使人類表皮變成褐色；而被稱作UV-B的波長(zhǎng)為280-320納米的輻射會(huì)引起紅斑和導(dǎo)致皮膚損傷，從而妨礙皮膚的天然曬黑過程。因此該UV-B應(yīng)該濾掉。
同樣已知的是，能夠?qū)е缕つw變成褐色的UV-A，即波長(zhǎng)為320-420納米的輻射，可以引起皮膚損傷，尤其對(duì)于敏感性皮膚和長(zhǎng)期暴露于日光輻射的皮膚更是如此。UV-A尤其會(huì)使皮膚失去彈性和產(chǎn)生皺紋，導(dǎo)致皮膚過早老化。在某些個(gè)體當(dāng)中，它促使發(fā)生紅斑反應(yīng)或者使這種反應(yīng)加劇，而且甚至可能是光致毒性和光致敏化的起因。因此同樣希望濾掉UV-A。
所以，為了盡可能徹底有效地確保皮膚免受所有紫外輻射的損害，在生產(chǎn)防曬劑組合物的時(shí)候，-般將在UV-A和UV-B波段均有活性的防曬劑共用。
在這一方面，鑒于其固有的強(qiáng)吸收性能，Givaudan公司以“Parsol1789”商品名銷售的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷是一種在UV-A波段具有顯著活性的防曬劑。
另外，1,3,5-三嗪衍生物，尤其是BASF公司以“Uvinul T150”為商品名銷售的2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪在UV-B波段具有強(qiáng)吸收性能。因此為了得到對(duì)于所有紫外輻射均具有廣范圍有效防護(hù)效果的產(chǎn)品，將其與前述的4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷結(jié)合使用應(yīng)該是具有價(jià)值的。
但是，申請(qǐng)人業(yè)已發(fā)現(xiàn)在4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷存在下，這些1,3,5-三嗪衍生物具有大量化學(xué)分解的缺點(diǎn)。在這種情況下，結(jié)合使用這兩種防曬劑不再能防止皮膚和頭發(fā)受到較寬范圍陽光輻射的損害。
經(jīng)過上述光保護(hù)領(lǐng)域的大量研究，申請(qǐng)人現(xiàn)業(yè)已發(fā)現(xiàn)，通過向結(jié)合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和至少一種1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的組合物中，加入β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯，可以明顯提高1,3,5-三嗪衍生物在此類組合物中的穩(wěn)定性，從而全面改進(jìn)此類組合物的效力。
這一發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此本發(fā)明涉及一種化妝品和/或皮膚用新型組合物，它在化妝品和/或皮膚可接受的載體中，含有ⅰ)4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，ⅱ)至少一種符合下式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基團(tuán)；-R1、R2和R3相同或者不同，選自氫；堿金屬；任選被一個(gè)或者多個(gè)烷基或羥烷基取代的銨基；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；含有1-6個(gè)氧亞乙基單元且端羥基被甲基化的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)
其中-R4是氫或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一個(gè)0-3的整數(shù)；-m是一個(gè)1-10的整數(shù)；-A是C4-C8烷基或者C5-C8環(huán)烷基；-B選自C1-C8直鏈或支鏈烷基；C5-C8環(huán)烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氫或甲基；和ⅲ)至少一種下式(Ⅴ)的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯
其中-R7和R7’相同或不同，位于間位或者對(duì)位上，選自氫；C1-C8直鏈或支鏈烷氧基；C1-C4直鏈或支鏈烷基；-R8代表直鏈或支鏈C1-C12烷基；-R9代表氫原子或者-CN基團(tuán)，所述的組合物不合對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
這樣，根據(jù)本發(fā)明可以制得化妝品和/或皮膚用組合物，它結(jié)合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少-種1,3,5-三嗪衍生物，即使在光的作用之下，該組合物中1,3,5-三嗪衍生物的含量仍然保持相對(duì)恒定。
再者，本發(fā)明中所用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯本身具有好的固有防曬能力的優(yōu)點(diǎn)，從而為組合物的防止紫外輻射損害的性能作出貢獻(xiàn)。此外，[4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷+1,3,5-三嗪衍生物+β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯]防曬劑體系已被證實(shí)對(duì)紫外輻射作用具有良好的穩(wěn)定性(光穩(wěn)定性)，由此帶來本發(fā)明組合物的另一個(gè)附加優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明還涉及β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和共用的至少一種如上定義的1,3,5-三嗪衍生物的化妝品和/或皮膚用組合物中的應(yīng)用，或者在生產(chǎn)此類組合物中的應(yīng)用，以改善此類組合物中1,3,5-三嗪衍生物對(duì)紫外輻射的穩(wěn)定性(光穩(wěn)定性)。
本發(fā)明還涉及一種改善含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和如上定義的1,3,5-三嗪衍生物，尤其是2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的化妝品和/或皮膚用組合物對(duì)紫外輻射的穩(wěn)定性(光穩(wěn)定性)的方法，所述的方法在于向所述的組合物中加入有效量的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯。
閱讀下文的詳細(xì)說明之后，本發(fā)明的其他特點(diǎn)、方面和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)了然。
因此本發(fā)明組合物中的第一種化合物是4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷。這是一種本身廣為人知的防曬劑，在UV-A波段具有強(qiáng)吸收能力，最大吸收波長(zhǎng)是358納米，由Givaudan公司以“PARSOL1789”商品名銷售，對(duì)應(yīng)于下式(Ⅵ)
相對(duì)于組合物的總重量，4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在本發(fā)明組合物中的含量為0.2-15％，優(yōu)選為0.5-10％。
本發(fā)明組合物中的第二種化合物是1,3,5-三嗪的一種特定衍生物。本發(fā)明中可以使用的1,3,5-三嗪衍生物選自對(duì)應(yīng)于下式(Ⅰ)的化合物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基團(tuán)；
-R1、R2和R3相同或者不同，選自氫；堿金屬；任選被一個(gè)或者多個(gè)烷基或羥烷基取代的銨基；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；含有1-6個(gè)氧亞乙基單元且端羥基被甲基化的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)
其中-R4是氫或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一個(gè)0-3的整數(shù)；-m是一個(gè)1-10的整數(shù)；-A是一個(gè)C4-C8烷基或者C5-C8環(huán)烷基；-B選自C1-C8直鏈或支鏈烷基；C5-C8環(huán)烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氫或甲基；第一類特別優(yōu)選的1,3,5-三嗪衍生物特別是在文件EP-A-0517104中所述的符合上述式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物，并具有下述特征
-X2和X3相同且代表氧；-R1選自任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅴ)的基團(tuán)，其中-B是一個(gè)C1-C4烷基；-R6是甲基；-R2和R3相同或不同，選自氫；堿金屬；任選地被一個(gè)或多個(gè)烷基或羥烷基取代的銨基；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)，其中-B是一個(gè)C1-C4烷基；-R6是甲基。
本發(fā)明第二類特別優(yōu)選的1,3,5-三嗪衍生物特別是在文件EP-A-0570838中所述的符合式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物，并具有下述特征-X2和X3相同且代表基團(tuán)-NH-；-R3選自C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-R1選自氫；堿金屬；銨；式(Ⅳ)基團(tuán)；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-如果X2是基團(tuán)-NH-，那么R2選自C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-如果X2是氧，那么R2選自氫；堿金屬；銨；式(Ⅳ)基團(tuán)；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；第二類1,3,5-三嗪衍生物中特別優(yōu)選的是如下式的化合物
其中R’代表2-乙基己基，R代表叔丁基。
第三類特別的1,3,5-三嗪衍生物描述于文件US4,724,137中，符合式(Ⅰ)且均具有如下特征-X2和X3相同且代表氧；-R1、R2和R3相同且代表C6-C12烷基，或者代表含有1-6個(gè)氧化乙烯單元且端羥基被甲基化的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。
第三類1,3,5-三嗪衍生物中特別優(yōu)選的是本身已知的2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪，其在UV-B波段具有活性，為固體形式，特別由BASF公司以“UVINULT150”商品名銷售。該產(chǎn)品符合下式
其中R’代表2-乙基己基。
按組合物的總重量計(jì)，1,3,5-三嗪衍生物在本發(fā)明組合物中的含量為0.5-20％，優(yōu)選為1-10％。
本發(fā)明組合物中絕對(duì)必需的第三類化合物是包括β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯的一類化合物。本發(fā)明中可以采用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯化合物選自下式(Ⅴ)的化合物
其中-R7和R7’相同或不同，位于間位或?qū)ξ簧?，選自氫；直鏈或支鏈C1-C8烷氧基；直鏈或支鏈C1-C4烷基；-R8代表直鏈或支鏈C1-C12烷基；-R9代表氫原子或者-CN基團(tuán)。
在本發(fā)明可以采用的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯和α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯中，特別優(yōu)選的是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯或者α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙酯。
α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，亦稱作octocrylene，用作UV-B波段的親脂性防曬劑是已知的，可以購自市場(chǎng)，由BASF公司以“UVINUL N539”商品名銷售。它符合下式
其中φ代表一個(gè)苯基。
α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙酯，亦稱作etocrylene，也是一種UV-B波段的脂溶性防曬劑，可以購自市場(chǎng)，由BASF公司以“UVINUL N35”商品名銷售。它符合下式
其中φ代表一個(gè)苯基。
這樣，當(dāng)向含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和上述的1,3,5-三嗪衍生物的防曬劑組合物中加入足量β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯時(shí)，可以觀察到該1,3,5-三嗪衍生物對(duì)輻射的穩(wěn)定性提高，從而改善該組合物隨時(shí)間推移的防曬能力。
本發(fā)明組合物中β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在組合物中的含量?jī)?yōu)選為占組合物總重量的至少等于0.5％。其含量更優(yōu)選為占組合物總重量的0.5-20％。
本發(fā)明的化妝品和/或皮膚用組合物中除了上述三種防曬劑之外，當(dāng)然還可以含有一種或多種在UV-A或UV-B波段具有活性的其他親水性或親脂性附加防曬劑(吸收劑)。這些附加防曬劑可以特別選自肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；亞芐基樟腦衍生物；苯并咪唑衍生物；除上述之外的三嗪衍生物；二苯酮衍生物；除上述之外的β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物；對(duì)氨基苯甲酸衍生物；專利申請(qǐng)WO-93/04665所描述的聚合物防曬劑以及聚硅氧烷防曬劑。其他有機(jī)防曬的實(shí)例見諸于專利申請(qǐng)EP-A0487404。
本發(fā)明組合物優(yōu)選不含有對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。實(shí)際上，對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯可以使含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和1,3,5-三嗪衍生物的本發(fā)明組合物不穩(wěn)定化。
本發(fā)明組合物還可以含有人工皮膚曬黑劑和/或變黑劑(自動(dòng)曬黑劑)，例如二羥基丙酮(DHA)。
本發(fā)明的化妝品和/或皮膚用組合物還可以含有經(jīng)包覆或未經(jīng)包覆的金屬氧化物顏料或納米顏料(初級(jí)顆粒平均粒徑一般為5-100納米，優(yōu)選為10-50納米)，所述的金屬例如鈦(無定形或晶體形式的金紅石和/或銳鈦礦)、鐵、鋅、鋯或者鈰，這些顏料本身就是已知的光保護(hù)劑，它們通過物理阻斷(反射或折射)紫外輻射而起作用。其他常用的涂覆劑是氧化鋁和/或硬脂酸鋁。這些經(jīng)包覆或未經(jīng)包覆的納米顏料特別見述于專利申請(qǐng)EP-A0518772和EP-A0518773中。
本發(fā)明組合物還可以合有化妝品中常用的其他添加劑，特別選自脂肪類；有機(jī)溶劑；離子型增稠劑或非離子型增稠劑；軟化劑；抗氧劑；抗自由基劑；遮光劑；穩(wěn)定劑；潤(rùn)膚劑；聚硅氧烷；α-羥基酸類；消泡劑；水化劑；維生素；香料；防腐劑；表面活性劑；填料；螯合劑；聚合物；推進(jìn)劑；堿化劑或酸化劑；著色劑；或其他化妝品和/或皮膚領(lǐng)域常用的其他成分，尤其是乳劑形式防曬劑組合物生產(chǎn)中常用的成分。
脂肪類可以由一種油、蠟或其混合物構(gòu)成。油指的是室溫下為液態(tài)的化合物。蠟指的是室溫下為固態(tài)或者基本為固態(tài)的化合物，其熔點(diǎn)一般高于35℃。
作為油可以列舉礦物油(凡士林)；植物油(甜杏仁油、macadamia油、黑茶藨子油、西蒙得木油)；合成油例如全氫角鯊烯、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸酯類(例如由Finetex公司以商品名“Finsolv TN”銷售的苯甲酸C12-C15醇的酯；棕櫚酸辛酯；羊毛酸異丙酯(le lanolated’isopropyle)；其中兩種酸為辛酸或癸酸的甘油三酯)；氧亞乙基化或氧亞丙基化的酯類或醚類；聚硅氧烷類(環(huán)二甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化物類；聚烯烴類。
作為蠟化合物，可以列舉石蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟和氫化蓖麻油。
有機(jī)溶劑中可以列舉醇類和低級(jí)多元醇類。
增稠劑可以特別選自交聯(lián)聚丙烯酸；改性或未改性瓜耳膠和纖維素，例如羥丙基化瓜耳膠、甲基羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。
當(dāng)然，本領(lǐng)域人員可以選擇一種或多種上述任選化合物(尤其是其他防曬劑)和/或它們的用量，只要這些待加入的附加物質(zhì)不會(huì)影響，或者基本上不會(huì)影響本發(fā)明三元組合所固有的優(yōu)異特性。
本發(fā)明的組合物可以用本領(lǐng)域人員所熟知的方法制備，尤其是哪些用來制備油包水型或者水包油型乳液的方法來制備。
本發(fā)明的組合物可以呈各種簡(jiǎn)單或者復(fù)雜乳液(油/水、水/油、油/水/油或水/油/水)的形式，例如膏霜、奶狀，或者為凝膠形式或透明膏霜形式、粉狀、固體棒狀，并任選地包裝成泡沫或者噴霧的氣溶膠形式。
本發(fā)明組合物優(yōu)選地呈水包油型乳液的形式。
當(dāng)其呈乳液形式時(shí)，其水相可以含有一種按照已知方法制備的非離子載體分散體(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965),FR2315991和FR2416008)。
本發(fā)明的化妝品和/或皮膚用組合物可用作使人體皮膚或頭發(fā)免受紫外線損傷的化合物(防曬化合物)，或者用作彩妝組合物。
當(dāng)本發(fā)明的化妝品組合物被用來保護(hù)人體表皮免受紫外輻射侵害，或者被用作防曬劑組合物時(shí)，它可以呈溶劑中或脂肪類物中的懸浮液或分散體的形式，呈非離子泡狀分散體(dispersionvesiculaire)形式或者呈乳液的形式，優(yōu)選為水包油型乳液的形式，例如膏霜或奶狀、軟膏狀、凝膠狀、透明膏霜、固體棒狀、棒劑、氣溶膠泡沫或噴霧形式。
當(dāng)本發(fā)明的化妝品組合物被用來保護(hù)頭發(fā)時(shí)，它可以是香波、洗液、凝膠、乳劑、非離子泡狀分散體和定型發(fā)膠的形式，并且可以形成例如一種洗去式組合物，在洗發(fā)之前或之后使用的組合物，在染色或脫色之前或之后使用的組合物，在卷發(fā)、弄直頭發(fā)之前、期間或之后使用的組合物，一種定型或調(diào)理用的乳液或凝膠，一種用于吹干或者定型用的乳液或凝膠，一種用于燙發(fā)、弄直頭發(fā)、頭發(fā)染色和頭發(fā)脫色的組合物。
當(dāng)該組合物用于睫毛、眉毛和膚用彩妝品，例如處理表皮用的膏霜、粉底霜、唇膏、眼影、胭脂、睫毛膏或者眼線時(shí)，它可以呈無水或含水的固體或膏狀，為水包油或油包水型乳液，非離子泡狀分散體或懸浮液。
舉一個(gè)說明性的例子，對(duì)于具有水包油型載體的本發(fā)明防曬劑制劑，在全部制劑中，水相(特別含有親水性防曬劑)的重量占50-95％，優(yōu)選為70-90％；在全部制劑中，油相(特別含有親油性防曬劑)的重量占5-50％，優(yōu)選為10-30％；在全部制劑中，乳化劑的重量占0.5-20％，優(yōu)選為2-10％。
本發(fā)明還涉及一種用于美容護(hù)理或保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)免遭紫外輻射，尤其是日光輻射損害的方法，其特征在于向頭發(fā)或皮膚上施用有效量前述化妝品組合物。
下面將給出一個(gè)用于說明本發(fā)明而絕不具有限制性的具體實(shí)施例。
實(shí)施例制備A、B、C和D四種水包油型乳液，其中通用的載體組成如下(其含量表示為占組合物總量的重量百分?jǐn)?shù))-鯨蠟硬脂醇和氧亞乙基化鯨蠟硬脂醇(330E)的80/20混合物，由Tensia公司以“DEHSCONET390”為商品名銷售 7％-甘油二硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯的混合物，由ISP公司以“CERASYNTH SD”為商品名銷售 2％-鯨蠟醇 1.5％-聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以“DC200 Fluid”為商品名銷售 1.5％-苯甲酸C12-C15醇酯，由Finetex公司以“FINSOLV TN”為商品名銷售 15％-乙二胺四乙酸二鈉鹽，2H2O 0.1％-甘油20％-防腐劑 適量-去離子水適量至100％乳液A(對(duì)比)還含有一種1,3,5-三嗪衍生物，即2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150)。乳液B(也是對(duì)比)結(jié)合含有Uvinul T150和4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷(Parsol1789)。乳液C(根據(jù)本發(fā)明)除了含Uvinul T150和Parsol1789之外，還含有α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(Uvinul N539)。乳液D(對(duì)比)結(jié)合含有Uvinul T150、Parsol1789和另一種常用的UV-B防曬劑，即甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)。
涉及其所含有的前述不同防曬劑的A、B、C和D的乳液組合物匯總于下表(Ⅰ)(其含量表示為占組合物總重量的百分比)表(Ⅰ)
對(duì)每一乳液，檢測(cè)紫外光照射后剩余2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的百分?jǐn)?shù)，方法如下對(duì)每一制劑，制備四個(gè)對(duì)照試樣和四個(gè)實(shí)測(cè)試樣，在預(yù)先用水洗滌、干燥后的磨毛PMA(聚甲基丙烯酸甲基酯)板上涂覆16毫克該制劑，涂覆面積為2厘米×4厘米。然后在一個(gè)溫度控制在約35-40℃的容器內(nèi)對(duì)這些板(SUNTEST CPS Heraeus)輻照4小時(shí)以模擬天然紫外輻射，而在對(duì)其他板進(jìn)行輻照的同時(shí)，保持對(duì)照板不見光。
然后對(duì)試樣進(jìn)行如下處理將每一塊板浸入到55毫升異丙醇中溶解和萃取防曬劑。然后將含有防曬劑的板和溶劑用超聲波處理5分鐘以保證有效地萃取。得到的溶液用高效液相色譜分析。
對(duì)每一被測(cè)試樣，其中剩余2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪的比率計(jì)算為被輻照板的濃度與未輻照板濃度之比。
權(quán)利要求
1．化妝品和/或皮膚用組合物，它在一種化妝品和/或皮膚可接受的載體中，含有ⅰ)4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷，ⅱ)至少一種符合下式(Ⅰ)的1,3,5-三嗪衍生物
其中-X2和X3相同或者不同，代表氧原子或者-NH-基團(tuán)；-R1、R2和R3相同或者不同，選自氫；堿金屬；任選被一個(gè)或者多個(gè)烷基或羥烷基取代的銨基；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；含有1-6個(gè)氧亞乙基單元且端羥基被甲基化的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)；下式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)
其中-R4是氫或者甲基；-R5是C1-C9烷基；-n是一個(gè)0-3的整數(shù)；-m是一個(gè)1-10的整數(shù)；-A是一個(gè)C4-C8烷基或者C5-C8環(huán)烷基；-B選自C1-C8直鏈或支鏈烷基；C5-C8環(huán)烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的芳基；-R6是氫或甲基；ⅲ)至少一種下式(Ⅴ)的β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯
其中-R7和R7’相同或不同，位于間位或者對(duì)位上，選自氫；C1-C8直鏈或支鏈烷氧基；C1-C4直鏈或支鏈烷基；-R8代表直鏈或支鏈C1-C12烷基；-R9代表氫原子或者-CN基團(tuán)，所述的組合物不含對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
2．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物選自具有如下特征的化合物-X2和X3相同且代表氧；-R1選自任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)，其中-B是一個(gè)C1-C4烷基；-R6是甲基；-R2和R3相同或不同，選自氫；堿金屬；任選地被一個(gè)或多個(gè)烷基或羥烷基取代的銨基；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；前述式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的基團(tuán)，其中-B是一個(gè)C1-C4烷基；-R6是甲基。
3．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物選自具有如下特征的化合物-X3是基團(tuán)-NH-；-R3選自C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-R1選自氫；堿金屬；銨；式(Ⅳ)基團(tuán)；C1-C18直鏈或支鏈烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-R2選自直鏈或支鏈C1-C18烷基；任選地被一個(gè)或多C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基。
4．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物選自具有如下特征的化合物-X2是氧；-X3是-NH-基團(tuán)；-R3選自直鏈或支鏈C1-C18烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-R1選自氫；堿金屬；銨；式(Ⅳ)基團(tuán)；直鏈或支鏈C1-C18烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；-R2選自堿金屬；銨；式(Ⅳ)基團(tuán)；直鏈或支鏈C1-C18烷基；任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基。
5．權(quán)利要求4的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物是符合下式的化合物
其中R’代表一個(gè)2-乙基己基，且R代表一個(gè)叔丁基。
6．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物是具有如下特征的化合物-X2和X3相同且代表氧；-R1、R2和R3相同且代表C6-C12烷基或者含有1-6個(gè)氧亞乙基且端羥基被甲基化的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。
7．權(quán)利要求6的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物是符合下式的化合物
其中R’代表2-乙基己基。
8．權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物在組合物中的含量為占組合物總重量的0.5-20％。
9．權(quán)利要求8的組合物，其中所述的含量為占組合物總重量的1-10％。
10．權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于該β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
11．權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于該β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
12．權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于該β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在組合物中的含量為占組合物總重量的至少等于0.5％。
13．權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述的含量為占組合物總重量的0.5-20％。
14．權(quán)利要求1-13中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在組合物中的含量為占組合物總重量的0.2-15％。
15．權(quán)利要求14的組合物，其特征在于所述的含量為占組合物總重量的0.5-10％。
16．權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的組合物，其特征在于呈油包水型乳液的形式。
17．β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在化妝品和/或皮膚用組合物中或在化妝品和/或皮膚用組合物生產(chǎn)中的應(yīng)用，用以改善組合物中所含有的1,3,5-三嗪衍生物對(duì)紫外輻射的穩(wěn)定性，所述的組合物結(jié)合含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和至少一種權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所定義的1,3,5-三嗪衍生物。
18．權(quán)利要求17的應(yīng)用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
19．權(quán)利要求17的應(yīng)用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
20．權(quán)利要求17-19中任何一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物是2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪。
21．權(quán)利要求17-20中任何一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物在組合物中的含量為占組合物總重量的0.5-20％。
22．權(quán)利要求21的應(yīng)用，其特征在于所述的含量為占組合物總重量的1-10％。
23．權(quán)利要求17-22中任何一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯在組合物中的含量為占組合物總重量的至少等于0.5％。
24．權(quán)利要求23的應(yīng)用，其特征在于所述的含量為占組合物總重量的0.5-20％。
25．權(quán)利要求17-24中任何一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷在組合物中的含量為占組合物總重量0.2-15％。
26．權(quán)利要求25的應(yīng)用，其特征在于所述的含量為占組合物總重量的0.5-10％。
27．改善含有4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷和權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所定義的1,3,5-三嗪衍生物的化妝品和/或皮膚用組合物對(duì)紫外輻射穩(wěn)定性的方法，其特征在于向所述的組合物中加入有效量β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯。
28．權(quán)利要求27的方法，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基己基酯。
29．權(quán)利要求27的方法，其特征在于β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯或α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸烷基酯是α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸乙基酯。
30．權(quán)利要求27-29中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于該1,3,5-三嗪衍生物是2,4,6-三(對(duì)-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基)-1,3,5-三嗪。
31．用以保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)免受紫外輻射、尤其是日光輻射損害的美容護(hù)理方法，其特征在于在皮膚和/或頭發(fā)上施用有效量權(quán)利要求1-16中任何一項(xiàng)定義的組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種化妝和/或皮膚用新型組合物,它在化妝品和/或皮膚可接受的介質(zhì)中,含有:i)4－叔丁基－4’－甲氧基—二苯甲酰甲烷;ii)至少一種特定的1,3,5－三嗪衍生物;和iii)至少一種β,β’－二苯基丙烯酸烷基酯或(α－氰基)－β,β’－二苯基丙烯酸烷基酯。該組合物特別具有光穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及該組合物在化妝品和/或皮膚學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1224344SQ9719608
公開日1999年7月28日 申請(qǐng)日期1997年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月1日
發(fā)明者D·阿拉德, S·福雷斯蒂爾 申請(qǐng)人:萊雅公司