銅、酒石酸銅、甘氨酸銅、 吡啶甲酸銅、天冬氨酸銅、氨銅配合物、EDTA(乙二胺四乙酸)_銅配合物、乙醇酸銅、甘油銅、 抗壞血酸銅類型，并且通常是有機(jī)型的銅鹽，R-Cu，Rl-Cu-R2,其中R、R1和R2可以是在其結(jié) 構(gòu)中具有一種或多種酸、醛、酯、醚、羥基、氨基或其他基團(tuán)的烷基鏈(C 3-Cl8)。
[0029] 此外，本發(fā)明描述了獲得樹脂殺生物劑組合物的工藝。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 本發(fā)明對(duì)應(yīng)于一種樹脂殺生物劑組合物，包括選自三聚氰胺甲醛(MF)、脲醛(UF)、 酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF)和酚類樹脂的一種或多種樹脂，以及可溶于含水體系和三聚 氰胺甲醛，脲醛，和酚類溶液中的一種以上的銅鹽。銅鹽是檸檬酸銅、賴氨酸銅、葡糖酸銅、 水楊酸銅、銅酞菁、銅螯合物、草酸銅、乙酸銅、甲硫氨酸銅、酒石酸銅、甘氨酸銅、吡啶甲酸 銅、天冬氨酸銅、氨銅配合物、EDTA(乙二胺四乙酸）-銅配合物、乙醇酸銅（copper glycolate)、甘油銅、抗壞血酸銅類型，并且通常是，有機(jī)型的銅鹽，R-Cu，Rl-Cu_R2,其中R、 R1和R2可以是在其結(jié)構(gòu)中具有一種或多種酸、醛、酯、醚、羥基、氨基或其他基團(tuán)的烷基鏈 (C3_Cl8) 〇
[0031] 本發(fā)明對(duì)應(yīng)于一種樹脂殺生物劑組合物，包括添加樹脂作為樹脂溶液，以及銅鹽 作為含有銅鹽的水溶液。
[0032] 本發(fā)明對(duì)應(yīng)于一種樹脂殺生物劑組合物，包括添加樹脂作為粉體形式的樹脂，以 及粉體形式的銅鹽。
[0033] 銅鹽以兩種或更多種組合，優(yōu)選兩種或三種組合。銅鹽以在成品樹脂殺生物劑組 合物中所必需的銅離子濃度為20至2500ppm之間（每百萬份），并且優(yōu)選100至lOOOppm之間 的量加入到樹脂中。成品樹脂殺生物劑組合物是指一旦銅鹽與樹脂混合即得到的粉體組合 物或指干組合物，其對(duì)應(yīng)于一旦水從樹脂溶液混合物以及從銅鹽溶液中蒸發(fā)時(shí)的樹脂溶液 中的殺生物劑組合物。
[0034] 在溶液中的樹脂殺生物劑組合物的情況下，銅鹽溶解形成具有pH在3.8至5.5范圍 內(nèi)的水溶液，這樣，當(dāng)與三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚類溶液混合時(shí)，在樹 脂溶液中的pH值不會(huì)顯著改變。如適用的話，使用堿或弱酸調(diào)節(jié)pH。優(yōu)選的酸是檸檬酸、酒 石酸、乙酸，優(yōu)選有機(jī)源;優(yōu)選的堿是氫氧化銨、甲胺、乙胺、正丙基胺，優(yōu)選有機(jī)源。
[0035] 獲得在溶液中的樹脂殺生物劑組合物的工藝包括將一種以上的銅鹽與樹脂溶液 混合，該銅鹽可溶于所述樹脂溶液，該樹脂溶液在凝膠化過程（"聚合"）之前包含一種或多 種樹脂溶液。包含在樹脂溶液中的銅鹽作為水溶液加入并且它們保持均勻地分布在樹脂中 并在聚合工藝期間被樹脂聚合物網(wǎng)絡(luò)捕獲(互鎖）。在所述銅鹽中，具有羧基、酸、胺和羥基 基團(tuán)的碳鏈的自由基R與聚合物交織形成單個(gè)結(jié)構(gòu)，防止它們脫落。此外，也可以使用適合 于每種樹脂的催化劑，例如用于三聚氰胺甲醛樹脂的對(duì)-甲苯磺酸溶液和用于脲醛樹脂的 來自強(qiáng)酸的鹽，優(yōu)選氯化鋁或硫酸銨。催化劑在樹脂聚合或凝膠化階段期間通常是必要的。
[0036] 所用的銅鹽不會(huì)改變樹脂聚合(凝膠化)速度，這意味著沒有必要改變工藝。任選 地，會(huì)推薦的是使用摩爾比從1/2至1/50的螯合劑，以保持銅離子在溶液中并防止其沉淀。 優(yōu)選地，螯合劑是H)TA和DTPA(二乙烯三胺五乙酸）。
[0037] 通常，由這些樹脂聚合形成的表面是固體的、透明的、防污、易清洗、硬度高、耐堿 耐酸并且耐高溫。
[0038] 獲得粉體樹脂組合物的工藝包括將粉體樹脂與粉體銅鹽混合成均勻混合物，然后 在100°C至250°C的溫度以及在50至400atm的壓力下模制。然后，將模制混合物加壓1至10分 鐘，以獲得模制的最終產(chǎn)品。
[0039] 這些高度重要的樹脂殺生物劑組合物的一個(gè)應(yīng)用是獲得具有由樹脂浸漬紙制成 的裝飾表面的板。板可以是中密度纖維板，中密度膠合板等。這些用于制造家具、櫥柜、廚房 表面以及其它應(yīng)用。在板是由層壓尿素然后三聚氰胺樹脂來制造的情況下，銅鹽可應(yīng)用于 兩種樹脂或僅應(yīng)用于外表面上的樹脂。
[0040] 本發(fā)明的樹脂殺生物劑組合物的其他應(yīng)用對(duì)應(yīng)于浮式地板、裝飾地板、以及具有 裝飾圖案的紙(在樹脂中浸漬），通常樹脂水溶液含有促進(jìn)聚合(通常稱為樹脂膠凝化)的催 化劑。然后，這些用品被置于80°C和250°C之間的溫度下以在表面發(fā)生聚合并使水從樹脂殺 生物劑組合物溶液中蒸發(fā)。
[0041] 此外，本發(fā)明的樹脂殺生物劑組合物的另一種應(yīng)用對(duì)應(yīng)于基于用本發(fā)明的樹脂組 合物浸漬的紙獲得板。獲得所述板包括在高的壓力和溫度下，在木材基底的兩面按壓具有 聚合樹脂的紙。這可以是纖維板或膠合板。在三聚氰胺樹脂的情況下，所得到的板表面，具 有硬度高、防水、易清洗、耐高溫以及耐堿耐酸的特性。此外，這些板具有在很短的時(shí)間內(nèi)清 除與這些表面接觸的細(xì)菌、真菌和病毒，防止它們的生長以及清除感染載體的殺生物劑特 性。這在可能存在可以感染人的微生物的區(qū)域如家具、辦公桌、學(xué)校家具和醫(yī)院區(qū)域的其他 表面，是非常期望的特性。
[0042] 用于浸漬的紙是多孔的，從10g/m2至200g/m2。通常，紙是30至120g/m 2。本發(fā)明的樹 脂殺生物劑溶液，即三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛樹脂和酚類樹脂通過輥被強(qiáng) 制滲透紙孔。這些輥能夠控制殘留在紙上的樹脂的量。紙上的樹脂的量可從20至120g/m 2變 化，分布在紙的兩面。
[0043] 從浸漬紙產(chǎn)生涂覆的木材，其包括表面層和基底。表面層是通過在樹脂殺生物劑 溶液中浸漬紙而形成的并且基底是木材。
[0044] 本發(fā)明的在溶液中的樹脂組合物的另一個(gè)應(yīng)用包括將所述組合物應(yīng)用于另一種 類型的基底，如陶瓷、聚合物片和紙板。
[0045] 此外，樹脂組合物的另一應(yīng)用是通過粉體樹脂模制工藝獲得的馬桶座圈、門把手、 容器、家具部件、廚房用具和浴室配件。
[0046] 另外，所述樹脂殺生物劑組合物可以通過自身或與添加劑，如淀粉、纖維素，或來 自微生物作用的其他物質(zhì)但不包括催化劑，用于保護(hù)粘合劑混合物、三聚氰胺脲醛混合物、 苯酚-三聚氰胺甲醛和苯酚-脲-甲醛混合物。
[0047] 此外，樹脂殺生物劑組合物，在溶液中和以粉體形式，包括加入的添加劑，其可以 是防塵劑、保濕劑和消泡劑、促進(jìn)靈活性的試劑、脫模劑、防止(片對(duì)片)表面粘結(jié)的試劑、填 充劑、吸附劑、提高硬度的試劑、漂白劑、著色劑、顏料及其它試劑。
[0048] 作為替代，抗菌劑的添加可以通過直接向樹脂溶液中加入銅鹽而進(jìn)行。
[0049]加入的銅鹽在正常工作溫度下不會(huì)改變樹脂凝膠時(shí)間（聚合）。
[0050] 實(shí)施例1:
[0051]用三聚氰胺樹脂和銅制備紙表面，然后，進(jìn)行考驗(yàn)測(cè)試以測(cè)量抗菌活性。所使用的 測(cè)試是國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 22196(IS0 22196-2007) (E)。第一版2007-10-15。"塑料-塑料表面上 的抗菌活性的測(cè)量"。
[0052]抗菌活性測(cè)量使用耐甲氧西林金黃色葡萄球菌(MRSA)ATCC-43300的原型株系進(jìn) 行。
[0053]使用標(biāo)準(zhǔn)80g/m2的多孔紙生產(chǎn)三聚氰胺表面。
[0054]制備基于50%的三聚氰胺甲醛的溶液。用銅鹽以不同的銅濃度制備幾種測(cè)試用的 殺菌劑溶液。然后，基于三聚氰胺甲醛溶液和銅鹽溶液制備幾種混合物，每100份的每種所 述混合物中加入0.797份的銅鹽溶液。此外，三聚氰胺甲醛樹脂殺生物劑組合物包括三聚氰 胺催化劑（CYTEC的CYCAT 400,相當(dāng)于對(duì)甲苯磺酸溶液）和一些添加劑，如保濕劑(Alton 833)，脫模劑(Alton R1000)，抗粘附劑(Alton AT837)，和防塵劑(Alton AP100)。表 1 列出 形成樹脂殺生物劑組合物的每種組分或成分，并指示了其在總混合物中的含量。
[0055]表1:用于紙浸漬的樹脂殺生物劑組合物
[0057] 通過混合兩種和三種不同類型的銅鹽制備含有銅鹽的殺菌劑水溶液。銅鹽以不同 摩爾比混合，以便獲得不同濃度的殺菌劑溶液。表2示出了所制備的每種鹽混合物，用字母 B、C、D、E、F、G、H、Y和J表示。字母A代表無銅鹽的對(duì)照溶液。
[0058] 表2:制備的銅鹽溶液及其以ppm計(jì)的不同濃度
[0060] 如表2所示，制備九種銅鹽溶液，改變添加的銅鹽類型，添加的銅鹽的總數(shù)，銅鹽之 間的摩爾比，和銅ppm，以獲得固體樹脂。B、C和D殺菌劑溶液包括同樣的銅鹽以及它們之間 相同的摩爾比，但在固體樹脂中獲得的銅ppm不同，即從每種銅鹽添加到殺菌劑溶液中的重 量的實(shí)際量不同以便獲得在固體樹脂中的不同銅ppm。表2沒有示出為獲得在固體樹脂中的 相應(yīng)的銅ppm而添加的按重量計(jì)的銅鹽份數(shù)的實(shí)際量;然而，下面是