專利名稱：處理紡織品材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體的混合物，該混合物能顯著提高過(guò)氧化氫在洗滌水中的漂白作用，和防止在含過(guò)氧化氫的洗滌水中遷移染料的再吸收，本發(fā)明還涉及包含所述混合物的洗滌和清潔劑制劑，以及采用這種洗滌和清潔劑制劑清潔和/或漂白基質(zhì)，和防止洗滌水中遷移染料再吸收的方法。
在洗滌和清潔過(guò)程中采用包含過(guò)氧化物的漂白劑已有一段時(shí)間了。在水溫≥90℃下它們是非常有效的。然而，當(dāng)溫度降低時(shí)它們的性能卻顯著下降。據(jù)了解，以適宜的鹽或包含這類陽(yáng)離子配位化合物的形式加入的各種過(guò)渡金屬離子，能對(duì)H2O2的分解起催化作用。這樣能提高H2O2或釋放H2O2的母體以及其它過(guò)氧化物的漂白作用，在低溫下，這些作用是不夠的。在這種情況下，僅僅過(guò)渡金屬離子與配位體的那些組合物對(duì)實(shí)踐是重要的，其過(guò)氧化物的活化作用，也以提高了對(duì)基質(zhì)氧化的容易性表示，而且不僅僅是在過(guò)氧化氫酶之類的歧化反應(yīng)中，就后者的活化作用而言，在本發(fā)明的情況下是不需要的，它能進(jìn)一步降低H2O2和其衍生物的漂白作用，在低溫下這些漂白作用是不夠的。
至于H2O2的漂白-有效活化作用，錳與各種配位體的單核和多核絡(luò)合物，特別是與1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，和任選的包含氧橋的配位體形成的絡(luò)合物，在目前一直是特別有效的。這類催化劑在實(shí)踐條件下是足夠穩(wěn)定的，并包含在生態(tài)學(xué)上安全的金屬陽(yáng)離子Mn(n+)。然而它們的應(yīng)用，會(huì)對(duì)染料和纖維引起明顯的損耗。
出人意外的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在某些錳絡(luò)合物的情況下，如果將錳絡(luò)合物與0.2-50倍摩爾量的一種或多種具有低分子量的有機(jī)配位體混合以及如果將這種混合物用作洗滌過(guò)程的催化劑，就能顯著提高作為漂白基質(zhì)的催化劑和防止在包含過(guò)氧化物的洗滌水中遷移染料再吸收的單位作用(即每摩爾錳絡(luò)合物的作用)。這產(chǎn)生在某些錳絡(luò)合物和某些有機(jī)配位體之間的協(xié)同作用，不只是單項(xiàng)作用的簡(jiǎn)單加和有些配位體其本身沒(méi)有任何催化作用，但它們能顯著增加混合物中某些錳絡(luò)合物的單位催化作用。因此混合物中每克催化劑的催化作用比純錳絡(luò)合物高，并降低了可能對(duì)染料和纖維造成損壞的危險(xiǎn)。此外，所需的錳量較少。而且錳絡(luò)合物與化學(xué)對(duì)應(yīng)配位體的混合物很容易制備，其方法是，在絡(luò)合步驟中向配位體溶液中加入低于當(dāng)量的錳鹽。
因此，本發(fā)明涉及一種洗滌和清潔以及防止洗滌水中遷移染料再吸收的方法，這種方法包括，按每升洗滌水將0.5-150mg，優(yōu)選1.5-75mg，更優(yōu)選1.5-30mg的由2-85％(重量)的錳絡(luò)合物和98-15％(重量)能與錳形成絡(luò)合物的有機(jī)配位體組成的混合物加入到含過(guò)氧化物的洗滌劑中，這些百分?jǐn)?shù)是按混合物的總重量計(jì)算的。
特別適合本發(fā)明方法的錳絡(luò)合物，是下列通式的化合物 式中A為陰離子；n為0，1，2或3，m為0，1，2或3，R4為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R8為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，Y是通式為-[C(R4)2]r-的直鏈或支鏈的烷撐基團(tuán)，其中r為1-8的整數(shù)，每個(gè)R4分別為上面規(guī)定的基團(tuán)；-CX＝CX-，其中X為氰基、直鏈或支鏈的C1-C8烷基、或二(直鏈或支鏈的C1-C8烷基)胺基；-(CH2)q-NR4-(CH2)q-，其中R4與上面規(guī)定的相同，q為1，2，3，或4；或下列通式的1，2-環(huán)己撐 或下列通式的1，2-芳基 式中R9為氫、SO3H、CH2OH或CH2NH2，R和R1分別為氰基；鹵素；OR4或COOR4，其中R4與上面規(guī)定的相同；硝基；直鏈或支鏈的C1-C8烷基；直鏈或支鏈的部分氟化或全氟化的C1-C8烷基；NR5R6，其中R5和R6可以相同或不同，為氫、或直鏈或支鏈的C1-C12烷基；或直鏈或支鏈的C1-C8烷基-R7，其中R7為NH2、OR4、COOR4或NR5R6，它們與上面規(guī)定的相同；或-CH2-NR4R6R7或-NR4R5R6，其中R4、R5和R6與上面規(guī)定的相同，R2和R3分別為氫、直鏈或支鏈的C1-C4烷基、或未取代的芳基、或被下列基團(tuán)取代的芳基氰基；鹵素；OR4或COOR4，其中R4為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基；硝基；直鏈或支鏈的C1-C8烷基；NHR5或NR5R6，其中R5和R6可以相同或不同，可為氫、或直鏈或支鏈的C1-C12烷基；或直鏈或支鏈的C1-C8烷基-R7，其中R7為NH2、OR4、COOR4或NR5R6，它們與上面規(guī)定的相同；或-NR4R5R6，其中R4、R5和R6與上面規(guī)定的相同。
如果在通式(1)的化合物中，將R和/或R1規(guī)定為-NR4R5R6或-CH2-NR4R6R7，或?qū)2和/或R3規(guī)定為被-NR4R5R6或-CH2-NR4R6R7取代的芳基，其中R4、R5和R6與上面規(guī)定的相同，適合在-NR4R5R6或-CH2-NR4R6R7中平衡正電荷的陰離子是氯離子之類的鹵離子、高氯酸根、硫酸根、硝酸根、氫氧根、BF4-、PF6-、羧酸根、乙酸根、甲苯磺酸根、triflat。溴離子和氯離子是優(yōu)選的。
在通式(1)的一些化合物中，其中n為2或3時(shí)，R可以相同或不同。當(dāng)其中m為2或3時(shí)，R1也同樣適合通式(1)的化合物。
當(dāng)規(guī)定Y為1，2-環(huán)己烯基時(shí)，Y可以是任一種順式/反式立體異構(gòu)體的形式。
優(yōu)選Y為通式-(CH2)r-的基團(tuán)，其中r為1-8的整數(shù)；或通式-C(R4)2-(CH2)p-C(R4)2-的基團(tuán)，其中p為數(shù)字0-6，優(yōu)選0-3，R4分別為氫、或C1-C4烷基，優(yōu)選氫或甲基，或下列通式的1，2-環(huán)己烯基或1，2-亞苯基 鹵素優(yōu)選氯、溴或氟。氯是特別優(yōu)選的。
如果n或m為1，R和R1優(yōu)選位于相應(yīng)苯環(huán)4-的位置，除非R或R1為硝基或COOR4。在這種情況下，R或R1二者優(yōu)選位于5-的位置。如果R或R1為-NR4R5R6，R或R1優(yōu)選位于4-或5-的位置。
如果n或m為2，R或R1二者優(yōu)選位于相應(yīng)苯環(huán)4，6-的位置，除非R或R1為硝基或COOR5。在這種情況下，R或R1二者優(yōu)選位于3，5-的位置。
如果R或R1為二(C1-C12烷基)胺基，烷基可以是直鏈或支鏈的。該烷基優(yōu)選包含1-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-3個(gè)碳原子。
R和R1優(yōu)選氫、氯、OR4、COOR4、N(R4)2或N(R4)3，其中在N(R4)2或N(R4)3中，R4可以是不同的，并為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選甲基、乙基或異丙基。
R2和R3優(yōu)選氫、甲基、乙基、或未取代的苯基。
芳基一般為萘基，或優(yōu)選苯基。
適宜的陰離子A為例如氯或溴之類的鹵離子、高氯酸根、硫酸根、硝酸根、氫氧根、BF4-，PF6-，羧酸根、乙酸根、甲苯磺酸根、或三氟甲磺酸根。氯離子、溴離子和乙酸根是優(yōu)選的。
適合在錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體的新型混合物中使用的有機(jī)配位體，優(yōu)選下列通式的化合物 式中R、R1、R2、R3、R4、R8、Y、n和m與通式(1)和(2)規(guī)定的相同。
在通式(3)和(4)的配位體的情況下，對(duì)通式(1)和(2)的錳絡(luò)合物規(guī)定的R、R1、R2、R3、R4、R8、Y、n和m優(yōu)選定義也是優(yōu)選的。
適合用作新型混合物中有機(jī)配位體的其它化合物，為下列通式的化合物 式中R、R2、R8和n與通式(1)和(2)規(guī)定的相同。
在通式(5)和(6)的配位體的情況下，對(duì)通式(1)和(2)的錳絡(luò)合物規(guī)定的R、R2、R8和n的優(yōu)選定義也是優(yōu)選的。
通式(1)-(6)的化合物是已知的，或其可以采用已知的方法制備。例如由相應(yīng)的配位體(2)和(3)以及錳化合物制備錳絡(luò)合物。特別是在美國(guó)專利5,281,578和4,066,459中，以及在Bernardo等人在無(wú)機(jī)化學(xué)(Inorg.Chem.45(1996)387)發(fā)表的論文中敘述了這一類的制備方法。
通式(1)或(2)的化合物可以單獨(dú)使用，或與二種或多種另加的通式(1)或(2)的化合物混合使用。同樣，通式(3)-(6)的配位體也可以單獨(dú)使用，或與二種或多種另加的配位體混合使用。
在根據(jù)本發(fā)明采用的混合物中，比例V＝混合物中錳絡(luò)合物的總量/混合物中有機(jī)配位體的總量?jī)?yōu)選0.02-5，更優(yōu)選0.02-1。這些量是基于摩爾量計(jì)算的。
本發(fā)明還涉及一種洗滌劑，其中包括I)5％-90％，優(yōu)選5-70％的A)陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，
II)5-70％，優(yōu)選5-50％，更優(yōu)選5-40％的C)增潔劑物質(zhì)，III)0.1-30％，優(yōu)選1-12％的D)過(guò)氧化物，和IV)0.005-2％，優(yōu)選0.02-1％，更優(yōu)選0.05-0.5％的E)通式(1)或(2)的錳絡(luò)合物與通式(3)、(4)、(5)或(6)的有機(jī)配位體的混合物，這些百分?jǐn)?shù)是按洗滌劑總重量計(jì)算的重量百分?jǐn)?shù)。
也可以首先將錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體混合，然后將獲得的混合物E)與其它洗滌劑成分A)、B)、C)和D)混合。然而，也可以將錳絡(luò)合物和有機(jī)配位體分別與其余的洗滌劑成分A)、B)、C)和D)混合。
洗滌劑的形式可以是固體的或液體的，例如液體的非水性洗滌劑，其包括不超過(guò)5％(重量)，優(yōu)選0-1％(重量)的水、和作為基質(zhì)的增潔劑物質(zhì)在非離子表面活性劑中的懸浮體，例如在英國(guó)專利-A-2 158 454中所敘述的。
然而，洗滌劑優(yōu)選制成粉末狀或粒狀的。
洗滌劑的生產(chǎn)方法可以包括，例如首先對(duì)包含除成分D)和E)以外的所有上述成分的漿液進(jìn)行噴霧干燥以制備原料粉末，然后加入干燥的成分D)和E)，再將所有這些成分混合。
也可以將成分E)加入包含成分A)、B)和C)的漿液中，在這種混合物噴霧干燥后，再將成分D)與干燥的混合物混合。
也可以從包含成分A)和C)，而不包含或只包含一部分成分B)的漿液開(kāi)始。在漿液噴霧干燥后，再將成分D)以干燥形式混合。
陰離子表面活性劑A)可以是，例如硫酸鹽、磺酸鹽、或羧酸鹽表面活性劑，或它們的混合物。
優(yōu)選的硫酸鹽是烷基中包含12-22個(gè)碳原子的那些硫酸鹽，可任選地將其與烷基包含10-20個(gè)碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽組合。
優(yōu)選的磺酸鹽是，例如烷基包含9-15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽。
陰離子表面活性劑中的陽(yáng)離子，優(yōu)選堿金屬陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉離子。
優(yōu)選的羧酸鹽是通式為R-CO-N(R1)-CH2COOM1的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是在烷基或烯烴基中具有8-18個(gè)碳原子的烷基或烯烴基，R1是C1-C4烷基，M1是堿金屬。
非離子表面活性劑B)可以是，例如3-8mol的氧化乙烯與1mol包含9-15個(gè)碳原子的伯醇的縮聚產(chǎn)物。
適宜的增潔劑物質(zhì)C)是，例如堿金屬磷酸鹽，優(yōu)選三聚磷酸鹽；碳酸鹽或酸式碳酸鹽，更優(yōu)選它們的鈉鹽；硅酸鹽；鋁硅酸鹽；多元羧酸鹽；多元羧酸；有機(jī)膦酸鹽；氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)；或這些化合物的混合物。
特別適宜的硅酸鹽是通式為NaHSitO2t+1.pH2O或Na2SitO2t+1.pH2O的層狀結(jié)晶硅酸鹽的鈉鹽，其中t是數(shù)字，為1.9-4，p也是數(shù)字，為0-20。
優(yōu)選的鋁硅酸鹽是在市場(chǎng)上可以以沸石A、B、X和HS的名稱購(gòu)到的一些鋁硅酸鹽，以及包含其中二種或多種成分的混合物。
優(yōu)選的多元羧酸鹽是多羥羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽和丙烯酸鹽，以及它們與馬來(lái)酸酐的共聚物。
優(yōu)選的多元羧酸是氮川三乙酸、乙撐二胺四乙酸、以及外消旋形式和對(duì)映異構(gòu)體純S，S-形式的二種亞乙基二胺丁二酸氫酯。
特別適宜的膦酸鹽或氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)是1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、氮川-三(亞甲基膦酸)、亞乙基二胺四亞甲基膦酸、和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的堿金屬鹽。
適宜的過(guò)氧化物成分D)是，例如在文獻(xiàn)中已知的和在市場(chǎng)上可以買到的有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，它們?cè)谕ǔ５南礈鞙囟认?，例如?0-95℃下能漂白紡織品材料。
有機(jī)過(guò)氧化物是例如單過(guò)氧化物或多過(guò)氧化物，優(yōu)選有機(jī)過(guò)氧酸或其鹽類，例如酞酰亞胺基過(guò)氧己酸、過(guò)氧苯甲酸、二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧壬二酸、二過(guò)氧癸二酸、二過(guò)氧酞酸或它們的鹽類。
然而，優(yōu)選采用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽和/或過(guò)硅酸鹽。當(dāng)然，也可以采用無(wú)機(jī)和/或有機(jī)過(guò)氧化物的混合物。過(guò)氧化物可以以不同的晶形獲得，并可具有不同的水含量，它們也可以與為了提高它們儲(chǔ)存穩(wěn)定性的其它無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物一起使用。
優(yōu)選通過(guò)混合洗滌劑的成分，例如采用螺桿加料系統(tǒng)和/或流化床混合器，在洗滌劑中加入過(guò)氧化物。
除了新型的混合物以外，洗滌劑可以包括一種或多種熒光增白劑，例如它們選自雙-三嗪基胺基芪二磺酸、雙-三唑基芪二磺酸、雙-苯乙烯基聯(lián)苯或雙-苯并呋喃基聯(lián)苯、雙-苯并草酰衍生物、雙-苯并咪唑衍生物、香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。
洗滌劑還可以包括污物懸浮劑，例如羧甲基纖維素鈉；pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如肥皂；調(diào)節(jié)噴霧干燥和粒化性能的鹽類，例如硫酸鈉；香料；和任選的抗靜電劑和柔軟劑；淀粉酶之類的酶類；漂白劑；顏料和/或明暗調(diào)節(jié)劑。當(dāng)然，這些成分對(duì)所用的漂白劑必須是穩(wěn)定的。
優(yōu)選加入新型洗滌劑中的另一些添加劑是聚合物，在洗滌紡織品的過(guò)程中，它們能防止在洗滌水中存在的、在洗滌條件下從紡織品中釋放出來(lái)的染料的沾污。這些聚合物優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮可以是未改性的、或通過(guò)加入陰離子或陽(yáng)離子取代基改性的，特別是分子量為5000-60000的聚乙烯吡咯烷酮，更優(yōu)選10000-50000。這些聚合物的用量，按洗滌劑的總重量計(jì)，優(yōu)選為0.05-5％(重量)，更優(yōu)選0.2-1.7％(重量)。
洗滌劑還可以包括所謂的過(guò)硼酸鹽活化劑，例如TAED或TAGU，優(yōu)選TAED，TAED的用量，按洗滌劑的總重量計(jì)，優(yōu)選為0.05-5％(重量)，更優(yōu)選0.2-1.7％(重量)。
采用下列非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。除非另有說(shuō)明，本發(fā)明的部分和百分?jǐn)?shù)均按重量計(jì)算。
實(shí)施例1為了確定催化劑的有效性，測(cè)定DTI-效率。規(guī)定DTI(防止染料轉(zhuǎn)移)-效率a為下列百分?jǐn)?shù)a＝([Y(E)-Y(A)]/[Y(W)-Y(A)])*100式中Y(W)、Y(A)和Y(E)依次表示白色材料、未加催化劑處理的材料、和加催化劑處理的材料的國(guó)際照明委員會(huì)(CIE)亮度。a＝0表示產(chǎn)品完全不能使用，當(dāng)加入洗水中時(shí)，不能抑制染料自由地轉(zhuǎn)移。另一方面，a＝100％則相應(yīng)于最完美的催化劑，它能完全防止白色材料的沾污。
為了獲得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，采用下列實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)將7.5g白色棉織品在80ml洗滌水中處理。洗滌水中包含瑞士材料實(shí)驗(yàn)所(EMPA)不含磷酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑ECE(456 IEC)，濃度7.5g/l，8.6mmol/l的H2O2和實(shí)驗(yàn)染料溶液。洗滌過(guò)程在40℃下在LINITEST設(shè)備的燒杯中進(jìn)行30分鐘。按所示的相應(yīng)濃度加入催化劑。
采用在市場(chǎng)上可以買到的直接棕172(染料1)，10mg/l的250％的制劑，或活性藍(lán)238(染料2)，6mg/l的100％的制劑，作為實(shí)驗(yàn)染料。采用SPECTRAFLASH 2000測(cè)定試樣的反射光譜，并采用根據(jù)CIE的標(biāo)準(zhǔn)方法將其轉(zhuǎn)換成亮度(D65/10)。
采用下列錳絡(luò)合物和配位體 表1示出由錳絡(luò)合物與包括通式(1a)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(5a)和(5b)的化合物的配位體組成的絡(luò)合物和混合物的DTI效率(％)?；旌衔锏膯蝹€(gè)成分在洗滌水中的濃度列在第一欄中。采用的條件如上所述。表1表明，DTI效率原則上是不能相加的就染料2而言，5μmol/l的(1a)DTI效率為68％，45μmol/1的(5b)DTI效率為9％，而(1a)和(5b)的混合物，效率僅為25％。配位體(5a)的協(xié)同作用特別明顯，在90μmol/1的濃度下，它本身沒(méi)有任何DTI效率，但在與5μmol/l的錳絡(luò)合物(1a)組合時(shí)，其效率明顯高于只采用5μmol/l(1a)本身的效率。表1表明，在洗滌水中采用的錳絡(luò)合物的濃度僅為5或6μmol/l時(shí)，錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體二元混合物的DTI效率，實(shí)際上與采用濃度為50μmol/l的錳絡(luò)合物本身的效率同樣好。
表1
實(shí)施例2表2表明，錳絡(luò)合物(1a)(在洗滌水中的濃度為5μmol/l)與配位體(3a)(在洗滌水中的濃度為5μmol/l)的混合物，能非常有效地防止不同類型染料的再吸收。在實(shí)施例1中敘述了實(shí)驗(yàn)條件，和化合物(1a)和(3a)的結(jié)構(gòu)。
表2
實(shí)施例3這些新型混合物能明顯地提高洗滌水中過(guò)氧化氫的漂白作用，而純絡(luò)合物則不能提高漂白效果，或只提高得很少。漂白實(shí)驗(yàn)是如下進(jìn)行的將具有茶斑的7.5g白色棉織品和2.5g棉花纖維在80ml洗滌水中處理。這種洗滌水中包含瑞士材料實(shí)驗(yàn)所(EMPA)不含磷酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑ECE(456 IEC)，濃度7.5g/l，以及具有在相應(yīng)表中所列濃度的氧化劑、催化劑、和任選的活化劑。洗滌過(guò)程在40℃下在LINITEST設(shè)備的鋼杯中進(jìn)行30分鐘。為了評(píng)價(jià)漂白效果，采用由處理引起的增加的污斑亮度DY(根據(jù)CIE的亮度差)。表3包括所研究系統(tǒng)的DY值。在實(shí)施例1中給出化合物(1a)和(3a)的結(jié)構(gòu)。濃度是指洗滌水中的濃度。
表3
實(shí)施例4這種新型混合物，對(duì)帶色的洗滌物品引起的平均損耗比純錳絡(luò)合物少，同時(shí)卻具有相同或更好的DTI效率和漂白作用。關(guān)于染料的損耗，發(fā)現(xiàn)即使在使用對(duì)其非常靈敏的熟知的染料時(shí)，染料的平均損耗，甚至也略低于TAED活化漂白系統(tǒng)的情況。后者被認(rèn)為是在氧漂白領(lǐng)域中具有可接受的損耗/利用平衡的現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)。表4示出，采用與實(shí)施例3所述相同的方法，在對(duì)三個(gè)系統(tǒng)處理五次后，染料的損耗百分?jǐn)?shù)。
表4
實(shí)施例5至于對(duì)帶色材料纖維的損耗，新型混合物平均有與所列舉的TAED系統(tǒng)和錳絡(luò)合物本身的情況總的相似。表5示出，采用與上述相同的方法，在對(duì)三個(gè)系統(tǒng)處理五次后，相關(guān)DP的降低。
表權(quán)利要求
1.一種清潔和洗滌以及防止洗滌水中遷移染料再吸收的方法，該方法包括，按每升洗滌水將0.5-150mg的由2-85％(重量)的錳絡(luò)合物和98-15％(重量)能與錳形成絡(luò)合物的有機(jī)配位體組成的混合物加入到含過(guò)氧化物的洗滌劑中，這些百分?jǐn)?shù)是按混合物的總重量計(jì)算的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法包括每升洗滌水中加入1.5-75mg錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，該方法包括每升洗滌水中加入1.5-30mg錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中所采用的錳絡(luò)合物是下列通式的化合物 式中A為陰離子；n為0，1，2或3，m為0，1，2或3，R4為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R8為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基，Y是通式為-[C(R4)2]r-的直鏈或支鏈的烷撐基團(tuán)，其中r為1-8的整數(shù)，每個(gè)R4分別與上述規(guī)定的相同；-CX＝CX-，其中X為氰基、直鏈或支鏈的C1-C8烷基、或二(直鏈或支鏈的C1-C8烷基)胺基；-(CH2)q-NR4-(CH2)q-，其中R4與上面規(guī)定的相同，q為1、2、3或4；或通式如下的1，2-環(huán)己撐 或通式如下的1，2-芳基 式中R9為氫、SO3H、CH2OH或CH2NH2，R和R1分別為氰基；鹵素；OR4或COOR4，其中R4與上面規(guī)定的相同；硝基；直鏈或支鏈的C1-C8烷基；直鏈或支鏈的部分氟化或全氟化的C1-C8烷基；NR5R6，其中R5和R6可以相同或不同，為氫、或直鏈或支鏈的C1-C12烷基；或直鏈或支鏈的C1-C8烷基-R7，其中R7為NH2、OR4、COOR4或NR5R6，它們與上面規(guī)定的相同，或-CH2-NR4R6R7或-NR4R5R6，其中R4、R5和R6與上面規(guī)定的相同，R2和R3分別為氫、直鏈或支鏈的C1-C4烷基，或未取代的芳基、或被下列基團(tuán)取代的芳基氰基；鹵素；OR4或COOR4，其中R4為氫、或直鏈或支鏈的C1-C4烷基；硝基；直鏈或支鏈的C1-C8烷基；NHR5或NR5R6，其中R5和R6可以相同或不同，為氫、或直鏈或支鏈的C1-C12烷基；或直鏈或支鏈的C1-C8烷基-R7，其中R7為NH2、OR4、COOR4或NR5R6，它們與上面規(guī)定的相同；或-NR4R5R6，其中R4、R5和R6與上面規(guī)定的相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(1)或(2)的錳絡(luò)合物，其中Y為通式-(CH2)r-的基團(tuán)，其中r為1-8的整數(shù)，或通式-C(R4)2-(CH2)p-C(R4)2-的基團(tuán)，其中p為數(shù)字0-6，優(yōu)選0-3，R4分別為氫、或C1-C4烷基、優(yōu)選氫或甲基，或1，2-環(huán)己烯基或1，2-亞苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(1)或(2)的錳絡(luò)合物，其中R和R1為氫、氯、OR4或COOR4，N(R4)2或N(R4)3，其中在N(R4)2或N(R4)3中，R4可以是不同的，為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選甲基、乙基或異丙基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(1)或(2)的錳絡(luò)合物，其中R2和R3為氫、甲基、乙基或未取代的苯基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中包括采用下列通式的配位體 式中R、R1、R2、R3、R8、Y、n和m，與權(quán)利要求1的通式(1)和(2)中規(guī)定的相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(3)或(4)的配位體，其中Y為通式-(CH2)r-的基團(tuán)，其中r為1-8的整數(shù)；或通式-C(R4)2-(CH2)p-C(R4)2-的基團(tuán)，其中p為0-6的數(shù)字，優(yōu)選0-3，R4分別為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選氫或甲基，或1，2-環(huán)己烯基或1，2-亞苯基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(3)、(4)、(5)或(6)的配位體，其中R和R1為氫、OR4、COOR4、N(R4)2或N(R4)3，其中在N(R4)2或N(R4)3中，R4可以不同，為氫、或C1-C4烷基，優(yōu)選甲基、乙基、或異丙基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中包括采用通式(3)、(4)、(5)或(6)的配位體，其中R2和R3為氫、甲基、乙基或未取代的苯基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法，其中比例V＝混合物中錳絡(luò)合物的總量/混合物中有機(jī)配位體的總量為0.02-5，優(yōu)選0.02-1，該量是根據(jù)摩爾量計(jì)算的。
13.一種洗滌劑，其中包括I)5％-90％，優(yōu)選5-70％的A)陰離子表面活性劑和/或B)非離子表面活性劑，II)5-70％，優(yōu)選5-50％，更優(yōu)選5-40％的C)增潔劑物質(zhì)，III)0.1-30％，優(yōu)選1-12％的D)過(guò)氧化物，和IV)0.005-2％，優(yōu)選0.02-1％，更優(yōu)選0.05-0.5％的E)通式(1)或(2)的錳絡(luò)合物與通式(3)、(4)、(5)或(6)的有機(jī)配位體的混合物，這些百分?jǐn)?shù)是按洗滌劑總重量計(jì)算的重量百分?jǐn)?shù)。
全文摘要
本文涉及錳絡(luò)合物與有機(jī)配位體的混合物,該混合物能明顯地提高洗滌水中過(guò)氧化氫的漂白作用,并能防止在包含過(guò)氧化物的洗滌水中遷移染料的再吸收。
文檔編號(hào)C11D3/00GK1343248SQ00804704
公開(kāi)日2002年4月3日 申請(qǐng)日期2000年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月8日
發(fā)明者M·哈曾坎普, F·巴赫曼, C·馬科夫卡, M·J·杜布斯, G·里希特, G·施林洛夫, J·丹納赫爾, P·魏因加特納 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司