專利名稱：包含聚胺和中鏈支鏈表面活性劑的衣用洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有提高的親水性污垢尤其是粘土的清洗效果的衣用洗滌劑組合物。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物結(jié)合有聚胺和包含中鏈支鏈表面活性劑尤其是中鏈支鏈烷基硫酸鹽的表面活性劑體系。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物可以采用任何形式，尤其是包括顆粒、粉末、片狀、條狀的固體或包括凝膠、糊狀、觸變性液體的液體形式。本發(fā)明還涉及清洗沉積有大量粘土污垢的織物的方法。
表面活性劑本身并不一定需要除去不需要的粘土污垢和污物。事實(shí)上，大多數(shù)水中的表面活性劑本身除掉織物上的粘土污垢的性能令人驚奇的差。不是所有的表面活性劑都能等同地對各種污物起很好的作用。除了表面活性劑以外，在衣用洗滌劑組合物中加入聚胺基親水性污垢分散劑可以將織物表面的粘土污垢“帶走”，尤其是并使除掉的顆粒在溶液中有足夠的穩(wěn)定性以使粘土污垢再沉積在織物上的可能性最小。但是，除非開始時(shí)就能將粘土從弄臟的織物特別是親水性纖維，尤其是棉織品上除去，否則溶液中沒有什么東西能使分散劑粘結(jié)在其上并保持懸浮狀態(tài)。
長期以來本領(lǐng)域中一直需要能有效地將嵌入的粘土及其它親水性污垢從織物上分解并除掉的衣用洗滌劑組合物。另外，隨著親水性污垢在洗衣液中的濃度增加，需要一種能夠處理這種增加的污垢負(fù)荷的表面活性劑體系。長期以來也一直需要可以優(yōu)化以與特定的衣用洗滌劑的實(shí)施方案，特別是顆粒、液體的衣用洗滌劑相適應(yīng)，并且因而可與表面活性劑體系相匹配的粘土污垢活性助劑成分。長期以來還一直需要從織物上清洗掉親水性污垢的方法，在該方法中，親水性污垢有效地被膠溶、分散和懸浮在洗衣液中。
本發(fā)明的第一個(gè)方面涉及一種衣用洗滌劑組合物，該組合物包含a)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從1wt％、最優(yōu)選從2wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％的聚胺，該聚胺選自于下述物質(zhì)i)包含兩個(gè)或多個(gè)骨架氮的聚胺；ii)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮的聚胺；iii)包含一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；iv)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮和一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；和v)其混合物；b)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、更優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，該表面活性劑選自于具有下式的表面活性劑 結(jié)構(gòu)式 及其混合物；其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20且R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；系數(shù)w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8-14且在該表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；R3是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物；系數(shù)m的平均值至少是約0.01；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑，該表面活性劑具有下述式子 其中，A是具有下式的中鏈支鏈烷基單元 其中，R和R1各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該烷基單元中總的碳原子數(shù)是6-18且R和R1中的至少一個(gè)不是氫；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是0或1；R2是氫、C1-C3烷基、及其混合物；M’是帶有足以提供電中性的電荷的水溶性陽離子；iii)任選地，至少0.01wt％的選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑；和c)余量的載體和助劑成分。
本發(fā)明還涉及親水性污垢的清洗體系，該體系包括可與具體的表面活性劑體系或衣用洗滌劑形式即液體、顆粒的衣用洗滌劑相適應(yīng)的聚胺。
本發(fā)明還涉及在高污垢負(fù)荷下或高水硬度的情況下可以有效地除掉粘土類污垢的衣用洗滌劑組合物。
本發(fā)明還涉及通過使需要清洗的織物與本發(fā)明的組合物接觸而除掉織物上的親水性污物的方法。
對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，通過閱讀下述的詳述部分及所附的權(quán)利要求書可以更清楚地理解這些目的及其它目的、特征及優(yōu)點(diǎn)。除非特別指出，這里所有的百分比、比例和份都以重量為基準(zhǔn)。除非特別指出，所有的溫度都是攝氏度(℃)。所有引用的文獻(xiàn)都是相關(guān)部分此處引入作為參考。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及令人驚奇的發(fā)現(xiàn)聚胺和包括至少一種中鏈支鏈表面活性劑的表面活性劑體系結(jié)合在一起可以提高從織物上特別是從衣物上除掉粘土污垢的效果。我們驚奇地發(fā)現(xiàn)通過選擇母體骨架的分子量、季銨化的相對度、聚胺骨架中形成N氧化物的相對量、取代聚胺骨架的單元特別是陽離子、陰離子單元的類型及其相對取代度、和胺骨架本身特別是聚己烯亞胺本身的性質(zhì)，配方設(shè)計(jì)師可以形成根據(jù)需要適于優(yōu)化的聚合物。例如，配方設(shè)計(jì)師可以使用一種適用目的是用在高污垢負(fù)荷情況下的液體實(shí)施方案中的聚合物，也可以使用另外一種適用在用于在冷水中洗滌織物的顆粒洗滌劑中的聚合物。
不希望為理論所束縛，可以認(rèn)為本發(fā)明的聚胺和中鏈支鏈表面活性劑相互作用，其方式是通過改變表面的陰離子性質(zhì)而能使其更有效地吸附在粘土中?？梢哉J(rèn)為這種體系可以更有效地將表面上的粘土聚集體膠溶或分解，因此，和洗衣過程相關(guān)的內(nèi)在攪動(例如，自動洗衣機(jī)產(chǎn)生的攪動)可以使表面改性的顆粒分解，從織物表面松動，然后分散到溶液中。本發(fā)明的組合物除掉的粘土及其它親水性顆粒是那些用普通的表面活性劑/分散劑體系不易除掉的污垢或顆粒。
盡管其它表面活性劑特別是非中鏈支鏈磺酸鹽和硫酸鹽及非離子表面活性劑是這里所描述的顆粒衣用洗滌劑組合物中高度需要的組分，但是，有或沒有它們都不會影響到該聚胺/中鏈支鏈表面活性劑體系提高除掉粘土污垢的能力。
本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物可以采用任何形式，例如，包括顆粒、粉末、片狀的固體或包括凝膠、糊狀、觸變性液體的液體形式等。
下面是對本發(fā)明需要的成分的詳述。聚胺本發(fā)明的聚胺占本發(fā)明的組合物重量的從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從1wt％、最優(yōu)選從2wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％。適合于和中鏈支鏈表面活性劑一起使用的聚胺是選自于下述物質(zhì)的聚胺i)包含兩個(gè)或多個(gè)骨架氮的聚胺；ii)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮的聚胺；iii)包含一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；iv)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮和一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；和v)其混合物；本發(fā)明的聚合物適合用在可采用任何形式，例如固體(即粉末、顆粒、擠出物、片)、凝膠、觸變性液體、和可傾倒液體(即分散體、各向同性溶液)形式的組合物中。
本發(fā)明的聚合物由聚胺骨架構(gòu)成，其中配方設(shè)計(jì)師可以將連結(jié)在氨基單元上的骨架單元改性，以不同程度地提高產(chǎn)品性能，特別是提高表面活性劑除掉粘土污垢的性能、在用于高污垢負(fù)荷時(shí)具有更大的效用。除了對骨架構(gòu)成進(jìn)行改性外，配方設(shè)計(jì)師可以優(yōu)選用其它單元特別是有封端陰離子部分的亞烷氧基單元取代一個(gè)或多個(gè)骨架氨基單元上的氫。另外，可以將骨架氮氧化成N氧化物。優(yōu)選將聚胺骨架上的至少兩個(gè)氮季銨化。
對于本發(fā)明的目的，將“陽離子單元”定義為“能夠具有正電荷的單元”。對于本發(fā)明所使用的聚胺，陽離子單元是聚胺骨架上的季銨氮或包括取代聚胺骨架的單元的季銨單元。對于本發(fā)明的目的，將“陰離子單元”定義為“能夠具有負(fù)電荷的單元”。對于本發(fā)明所使用的聚胺，陰離子單元是“自身或作為其它單元的一部分取代聚胺骨架上氫的單元”，其非限定性例子是可以取代氮或氧原子上的骨架氫的-(CH2CH2O)20SO3Na。1、改性聚亞烷基亞胺一種優(yōu)選的本發(fā)明的聚胺是具有下述結(jié)構(gòu)式的聚亞烷基亞胺n-J其中，[J-R]單元表示包含主鏈骨架和任何支鏈的氨基單元。優(yōu)選地是，聚胺在改性特別是季銨化、用亞烷氧基單元取代骨架單元上的氫之前，其具有包含3至約100個(gè)氨基單元的骨架。表示骨架單元數(shù)的系數(shù)n還要在下面說明。
J單元是骨架氨基單元，該單元選自于下述基團(tuán)i)具有下式的伯氨基單元(R1)2Nii)具有下式的仲氨基單元-R1Niii)具有下式的叔氨基單元 iv)具有下式的伯季氨基單元 v)具有下式的仲季氨基單元 vi)具有下式的叔季氨基單元 vii)具有下式的伯N氧化物氨基單元
viii)具有下式的仲N氧化物氨基單元 ix)具有下式的叔N氧化物氨基單元 x)及其混合單元。
具有式[J-R]-的B單元表示通過分支得到的聚胺骨架的延續(xù)部分。其中存在的B單元和任何其它包括支鏈的氨基單元的數(shù)目反映在系數(shù)n的總數(shù)值中。
對于本發(fā)明的目的，這里將術(shù)語“取代的”定義為“取代氫原子的相容部分”。取代基的非限定性例子是羥基；次氮基；肟基；鹵素；硝基；羧基，特別是-CHO，CO2H，-CO2R’，-CONH2，-CONHR’，-CONR’2，其中R’是C1-C12直鏈或支鏈烷基；氨基；C1-C12單和二烷基氨基；-OSO3M；-SO3M；-OPO3M；-OR”，其中R”是C1-C12直鏈或支鏈烷基；及其混合物。
聚合物的骨架氨基單元通過一個(gè)或多個(gè)R單元相連，該R單元選自于下述基團(tuán)i)C2-C12直鏈亞烷基，C3-C12支鏈亞烷基，C6-C16取代或未取代的亞芳基，具有下式的C7-C40取代或未取代的亞烷基亞芳基 或其混合物。當(dāng)R是直鏈亞烷基時(shí)，R優(yōu)選是C2-C6亞烷基。但是，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案是將是直鏈亞烷基的R單元和一種或多種列舉在下面的其它R單元相結(jié)合。當(dāng)R是支鏈亞烷基時(shí)，R優(yōu)選是1，2-亞丙基、1，2-亞丁基、1，2-亞己基、及其混合物。當(dāng)R是取代或未取代的亞苯基時(shí)，R優(yōu)選是1，4-亞苯基。當(dāng)聚胺骨架的兩個(gè)相鄰氮是N氧化物時(shí)，隔開這些單元的亞烷基骨架單元優(yōu)選是C4單元或更高級的單元。當(dāng)R單元只包括直鏈或支鏈亞烷基單元時(shí)，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及到混合的直鏈和支鏈單元，例如，具有帶重復(fù)下式的骨架的單元 其中，和骨架氮鍵聯(lián)的氫原子可以用下述的任一單元取代。配方設(shè)計(jì)師還有望通過結(jié)合例如具有下式的支鏈單元的單元得到更低分子量的高度分支的骨架 其中，所述骨架的分支不是通過上述的仲氨基單元、仲季氨基單元、或仲N氧化物J單元產(chǎn)生的，而是在R骨架單元本身內(nèi)的分支。ii)具有下式的亞烷氧基亞烷基單元-(R2O)w(R3)-其中，R2選自亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物；R3是C2-C8直鏈亞烷基、C3-C8支鏈亞烷基、亞苯基、取代的亞苯基、及其混合物；系數(shù)w是0至約25。R2和R3單元還可包括其它骨架單元。當(dāng)包括亞烷氧基亞烷基單元時(shí)，R2和R3單元優(yōu)選是亞乙基、亞丙基和亞丁基的混合物，且系數(shù)w是從1、優(yōu)選從約2至約10、優(yōu)選至約6。包括混合R2單元的骨架的一個(gè)例子具有下述式子 iii)具有下式的羥基亞烷基單元 其中，R4是氫、C1-C6烷基、-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY、及其混合物。當(dāng)R單元包括羥基亞烷基單元時(shí)，R4優(yōu)選是氫或-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY，其中，系數(shù)t大于0，優(yōu)選是10-30；系數(shù)u是0-6；Y優(yōu)選是氫或陰離子單元、更優(yōu)選是-SO3M。系數(shù)x、y和z各自獨(dú)立地是0-20，優(yōu)選地是，這些系數(shù)都至少等于1且R4是氫、2-羥基亞丙基單元或(R2O)tY，或者對于多羥基單元來說，y優(yōu)選是2或3。一種優(yōu)選的羥基亞烷基單元是可適當(dāng)?shù)赝ㄟ^如縮水甘油醚形成試劑特別是表鹵代醇制備的2-羥基亞丙基單元。其中系數(shù)y大于1的R單元的一個(gè)例子具有下式 iv)具有下式的羥基亞烷基/氧基亞烷基單元 其中，R2、R4及系數(shù)w、x、y和z的定義同上。X是氧或氨基單元-NR4-，系數(shù)r是0或1。系數(shù)j和k各自獨(dú)立地是1-20，當(dāng)沒有亞烷氧基單元時(shí)，w是0。優(yōu)選的羥基亞烷基/氧基亞烷基單元的非限定性例子具有下式 v)具有下式的羧基亞烷氧基單元 其中，R2、R3、X、r和w的定義同上。優(yōu)選的羧基亞烷氧基單元的非限定性例子包括 vi)具有下式的骨架支鏈 其中，R4是氫、C1-C6烷基、-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY、及其混合物。當(dāng)R單元包括骨架支鏈單元時(shí)，R4優(yōu)選是氫或-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY，其中，系數(shù)t大于0，優(yōu)選是10-30；系數(shù)u是0-6；Y是氫、C1-C4直鏈烷基、-N(R1)2、陰離子單元、及其混合物；Y優(yōu)選是氫或-N(R1)2。骨架支鏈單元的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括的R4是-(R2O)tH。系數(shù)x、y和z各自獨(dú)立地是0-20。vii)配方設(shè)計(jì)師可適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合任一上述R單元以形成具有更高或更低親水性質(zhì)的聚胺。
R1單元是連接在骨架氮上的單元。R1單元選自下述基團(tuán)i)氫，這是在對骨架改性之前通常存在的單元。ii)C1-C22烷基，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R1單元連接在季化單元(iv)或(v)上，R1是和季銨化單元Q相同的單元。例如，J單元具有下式 iii)具有下述通式的C7-C22亞芳基烷基 其中，R5是C1-C16直鏈或支鏈烷基，n’是0或1。iv)具有下述通式的C7-C22亞烷基芳基 其中，R6是氫、C1-C15烷基、及其混合物；作為亞烷基芳基的R1單元優(yōu)選是苯甲基；m’是1-16。v)-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY；其中，R2和R4定義同上，優(yōu)選地是，當(dāng)R1單元包含R2單元時(shí)，R2優(yōu)選是亞乙基。系數(shù)s的值是0-5。為了達(dá)到本發(fā)明的目的，系數(shù)t表示為平均值，該平均值是約0.5至約100。配方設(shè)計(jì)師可以將骨架氮輕度亞烷氧基化，其方式使得不是每一個(gè)氮原子都包括一個(gè)為亞烷氧基單元的R1單元，這樣就可以使系數(shù)t的值小于1。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，系數(shù)t的平均值是約0.5-30，在其它實(shí)施方案中，系數(shù)t的平均值是約10至約30，在另一個(gè)實(shí)施方案中，系數(shù)t的平均值是約5至約15。配方設(shè)計(jì)師可以通過改變系數(shù)t的值來調(diào)節(jié)亞烷氧基單元的存在量，因此，由于簡單地在配方中加入特定的助劑成分而使系數(shù)t的值可以變化。vi)如下所述的陰離子單元。
當(dāng)上述R1單元取代本發(fā)明聚合物的骨架時(shí)，配方設(shè)計(jì)師可以適當(dāng)?shù)貙⒁粋€(gè)或多個(gè)上述R1單元相結(jié)合。
Q是季銨化單元，其選自C1-C4直鏈烷基、苯甲基、及其混合物，優(yōu)選甲基。如上所述，當(dāng)R1包含烷基單元時(shí)，Q優(yōu)選和R1相同。對于每一個(gè)骨架N+單元(季氮)，都有一個(gè)陰離子進(jìn)行電性中和。本發(fā)明的陰離子基團(tuán)包括與聚合物共價(jià)結(jié)合的單元和為達(dá)到電性中和而從外部引入的陰離子。適用的陰離子的非限定性例子包括鹵素特別是氯；甲基硫酸根；硫酸氫根和硫酸根。通過這里所述的實(shí)施例，配方設(shè)計(jì)師能夠意識到陰離子一般是作為季銨化試劑一部分的單元，特別是氯代甲烷，硫酸二甲酯，苯甲基溴。
X是氧，-NR4-，及其混合物，優(yōu)選氧。
Y是氫，C1-C4直鏈烷基，-N(R1)2，或陰離子單元。當(dāng)Y是作為骨架支鏈單元的R單元的一部分時(shí)，Y優(yōu)選是-N(R1)2。此處將陰離子單元定義為“能夠具有負(fù)電荷的單元或部分”。例如，羧酸單元-CO2H是中性的，但是，一旦脫去質(zhì)子其就成為陰離子單元-CO2-，因此該單元“能夠具有負(fù)電荷”。陰離子Y單元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M，-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ，-(CH2)fCH-[O(R2O)tZ]CHfO(R2O)tZ，及其混合物，其中，Z是氫或陰離子單元，陰離子單元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，及其混合物，M是提供電中性的陽離子。
Y單元還可以是低聚物或聚合物，例如具有下式的陰離子Y單元 可以低聚合或聚合成具有下述通式的單元 其中，系數(shù)n表示大于1的數(shù)。
可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行低聚合或聚合的Y單元的其它非限定性例子包括 和 和 本發(fā)明的某些實(shí)施方案中需要的聚胺包含一個(gè)或多個(gè)在聚胺骨架上取代的陰離子單元。一般來說，對于需要高陰離子電荷度的顆粒衣用洗滌劑組合物，特別是當(dāng)聚胺骨架被高度季銨化時(shí)，優(yōu)選大于約40％、更優(yōu)選大于50％、再更優(yōu)選大于75％、最優(yōu)選大于90％的該Y單元是包含-SO3M的單元。對于液體衣用洗滌劑組合物，優(yōu)選小于約90％、更優(yōu)選小于75％、再更優(yōu)選小于50％、最優(yōu)選小于40％的所述Y單元包括陰離子部分，特別是包含-SO3M的單元。包含陰離子單元的Y單元的數(shù)目隨實(shí)施方案的不同而變化。M是氫、水溶性陽離子、及其混合物；系數(shù)f是0-6。
系數(shù)n表示骨架單元數(shù)目，其中在骨架中氨基單元的數(shù)目是n+1。為了達(dá)到本發(fā)明的目的，系數(shù)n是2至約1000。支鏈單元B包括在骨架單元的總數(shù)之中。例如，具有下式的骨架的系數(shù)n等于4 下面是完全季銨化的聚胺骨架的非限定性例子 適合與本發(fā)明的中鏈支鏈表面活性劑一起使用的一類聚胺是包含PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的氮都用聚氧基亞烷基氧單元-(CH2CH2O)20H取代其上的氫而被改性，這樣的聚合物具有下式 這種聚胺的另一個(gè)例子是包含PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的氮都用聚氧基亞烷基氧單元-(CH2CH2O)7H取代其氫而被改性，這樣的聚合物具有下式 但是，配方設(shè)計(jì)師可能需要不會被存在的漂白劑摻雜的聚胺。一種可以使用的降低漂白劑影響的方法是形成骨架氮的N氧化物。用下面的例子說明包括PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的伯胺氮都用聚氧基亞烷基氧單元-(CH2CH2O)7H取代其氫而被改性，然后通過將所有可氧化的伯和仲氮氧化成N氧化物而改性其分子，其式子為 以季銨單元形式存在的帶有電荷的骨架在很多情況下可以提高包含中鏈支鏈表面活性劑的組合物的性能。下面說明的是包含PEI骨架的聚合物，其中，所有的骨架氫原子都被取代，而一些骨架胺單元被季銨化。取代基是聚氧基亞烷基氧單元-(CH2CH2O)7H或甲基。這種改性的、帶有陽離子電荷的骨架聚合物具有下式 下面是本發(fā)明的聚胺的非限定性例子 本發(fā)明優(yōu)選的聚胺聚合物是具有下式的不含有N氧化物單元，并對漂白劑穩(wěn)定的聚胺 其中，每一個(gè)R單元都是亞乙基或亞丙基單元；R1單元是-[CH2CH(OR4)CH2O]s-(R2O)tY單元；其中，R2是亞乙基、1，2-亞丙基、及其混合物；Y是氫，系數(shù)s的值是0。系數(shù)w’，x’和y’的值優(yōu)選是使聚胺在改性前具有分子量是600道爾頓至約3000道爾頓的骨架。骨架的分子量優(yōu)選是600道爾頓、1200道爾頓、1800道爾頓和3000道爾頓。
本發(fā)明優(yōu)選的聚亞烷基胺的一個(gè)例子是這樣的聚胺每一個(gè)R都是亞乙基，骨架的分子量是約3000道爾頓，骨架氨基單元上的每一個(gè)氫都被聚亞烷基R1單元取代，其中一個(gè)或三個(gè)1，2-亞丙基氧單元直接連接在聚胺鏈上，然后用足夠多的亞乙基氧單元取代，以使R1單元上平均存在有30個(gè)亞烷氧基單元。
本發(fā)明優(yōu)選的聚合物具有下式 其中，R單元的通式是-(R2O)wR3-，其中，R2和R3各自獨(dú)立地選自C2-C8直鏈亞烷基、C3-C8支鏈亞烷基、亞苯基、取代亞苯基、及其混合物。包含-(R2O)tY單元的上述式中的R2單元都是亞乙基；Y是氫、-SO3M、及其混合物，系數(shù)t是15-25；系數(shù)m是0-20，優(yōu)選0-10，更優(yōu)選0-4，再更優(yōu)選0-3，最優(yōu)選0-2；系數(shù)w是從1、優(yōu)選從約2至約10、優(yōu)選至約6的數(shù)。
通式是-(R2O)wR3-的優(yōu)選R單元的一個(gè)例子是具有下式的骨架-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-其中，R2是亞丙基和亞丁基，R3是亞丙基，w是2。
本發(fā)明骨架的非限定性例子包括1，9-二氨基-3，7-二氧雜壬烷；1，10-二氨基-3，8-二氧雜癸烷；1，12-二氨基-3，10-二氧雜十二烷；1，14-二氨基-3，12-二氧雜十四烷。但是，包括多于兩個(gè)氮的骨架可以包括一個(gè)或多個(gè)具有下式的重復(fù)單元H2N-[R-NH]-例如具有下式的單元H2N-[CH2CH2OCH2CH2NH]-在這里描述為1，5-二氨基-3-氧雜戊烷。包括兩個(gè)1，5-二氨基-3-氧雜戊烷單元的骨架具有下面的通式H2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2OCH2CH2NH2其它合適的重復(fù)單元包括1，8-二氨基-3，6-二氧雜辛烷；1，11-二氨基-3，6，9-三氧雜十一烷；1，5-二氨基-1，4-二甲基-3-氧雜庚烷；1，8-二氨基-1，4，7-三甲基-3，6-二氧雜辛烷；1，9-二氨基-5-氧雜壬烷；1，14-二氨基-5，10-二氧雜十四烷。
本發(fā)明使配方設(shè)計(jì)師能夠優(yōu)化用于特定用途或特定實(shí)施方案的聚合物。不想為理論所束縛，可以認(rèn)為季銨化的骨架(正電荷載體)和親水性污垢，特別是粘土相互作用及R1單元的陰離子封端單元降低了表面活性劑分子和聚合物的反應(yīng)能力并因而占據(jù)了聚合物的陽離子位。我們驚奇地發(fā)現(xiàn)陰離子部分的需要量隨實(shí)施方案的不同而不同。包括大量直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)表面活性劑的重垢顆粒(HDG)組合物需要在聚合物本體上存在較多數(shù)目的陰離子單元。但是，出人意料的是，當(dāng)使用同量的非中鏈支鏈表面活性劑時(shí)，本發(fā)明的聚合物可以產(chǎn)生更大程度的粘土脫除效果。在HDG配方中，聚合物優(yōu)選具有凈負(fù)電荷。例如，每5個(gè)-SO3M封端單元存在有三個(gè)季銨化的骨架氮。
令人吃驚的是，本發(fā)明的液體實(shí)施方案(HDL)，當(dāng)其骨架包含的R單元與其相應(yīng)的HDG實(shí)施方案的骨架相比具有更高程度的亞烷基單元性能且包括更少數(shù)目的封端R1單元的陰離子單元時(shí)，能更有效地脫除親水性污垢。
本發(fā)明的聚合物優(yōu)選包含下面兩種骨架單元的衍生的聚胺骨架i)包括第(i)種R單元的正鏈低聚物，其優(yōu)選是具有下式的聚胺[H2N-(CH2)x]n+1-[HN-(CH2)x]m-[NB-(CH2)x]n-NH2其中，B是通過分支得到的聚胺鏈的延續(xù)部分，n優(yōu)選是0，m是0-3，x是2-8，優(yōu)選是3-6；和ii)包括第(ii)種R單元的親水性低聚物，其優(yōu)選是具有下式的聚胺H2N-[(CH2)xO]y(CH2)x]-[NH-(CH2)xO]y(CH2)x]m-NH2其中，m是0-3；每一個(gè)x都獨(dú)立地是2-8，優(yōu)選是2-6；y優(yōu)選是1-8。
配方設(shè)計(jì)師可以根據(jù)骨架中需要的親水性質(zhì)程度，通過使用第(iii)、(iv)和(v)種R單元而由這些組成部分組合成更高級的低聚物。其非限定性例子包括具有下式的表鹵代醇濃縮物 或具有下式的混雜的低聚物 其中，每一個(gè)骨架都包括R單元的混合物。
如上所述，配方設(shè)計(jì)師可以形成具有過量電荷或等量電荷型的聚合物。具有過量陰離子電荷單元的本發(fā)明優(yōu)選的聚胺的一個(gè)例子具有下式 其中，R是1，3-亞丙氧基-1，4-亞丁氧基-1，3-亞丙基單元，w是2；R1是-(R2O)tY，其中，R2是亞乙基，每一個(gè)Y都是-SO3-，Q是甲基，m是0，n是0，t是20。對于本發(fā)明的聚胺，配方設(shè)計(jì)師應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到并不是每一個(gè)R1單元都有一個(gè)-SO3-部分將該R1單元封端。對于上述例子，最終得到的聚胺混合物包括至少約90％的是-SO3-單元的Y單元。2.交聯(lián)聚胺適用于本發(fā)明的另一類優(yōu)選的聚胺是可作為配方混合物或加工組合物得到的產(chǎn)物，或二者的混合物存在的聚胺。這些優(yōu)選的化合物可以用下面的式子表示i)(PA)w(T)x；ii) (PA)w(L)z；iii) [(PA)w(T)x]y[L]z；其中，PA是接枝或非接枝的、改性或未改性的聚胺骨架單元，T是形成酰胺的聚羧酸交聯(lián)單元，L是形成非酰胺的交聯(lián)單元。對于第(i)和(iii)種化合物，PA單元和T單元存在的相對量使PA單元和T單元的摩爾比是0.8∶1-1.5∶1。對于第(ii)種化合物，PA單元和L單元存在的相對量使(PA)w(L)z中包括從約0.05、優(yōu)選從約0.3至2重量份的該L單元。因此，1重量份的接枝或非接枝的、改性或未改性的聚胺骨架單元可以和從約0.05、優(yōu)選從約0.3至約2重量份的L單元結(jié)合，形成適當(dāng)改性的聚胺化合物。同樣，對于第(iii)種化合物，通式為(PA)w(T)x的交聯(lián)聚胺可以和從約0.05、優(yōu)選從約0.3至約2重量份的L單元結(jié)合，形成適當(dāng)改性的通式為[(PA)w(T)x]y[L]z的聚胺化合物。聚胺骨架(PA單元)本發(fā)明的改性聚胺化合物包含聚胺骨架(PA單元)，該骨架任選但優(yōu)選的是接枝的。下面是本發(fā)明的適用的PA單元的非限定性例子。聚亞烷基亞胺一種本發(fā)明優(yōu)選的PA單元是具有下述通式的聚亞烷基亞胺和聚亞烷基胺 其中，R是C2-C12直鏈亞烷基、C3-C12支鏈亞烷基、及其混合物；B表示通過分支得到的主鏈結(jié)構(gòu)的延續(xù)部分。系數(shù)w、x和y的值隨諸如分子量和分支相對度這樣的因素的不同而改變。包括本發(fā)明的PA單元的聚亞烷基亞胺和聚亞烷基胺可根據(jù)相對分子量分為三類。術(shù)語聚亞烷基亞胺和聚亞烷基胺在本申請的說明書中可以互換使用，都用來表示具有上述通式的聚胺，而不管使用的是什么樣的制備方法。
低分子量的聚亞烷基亞胺對于具有下式的低分子量的聚亞烷基亞胺 R是C2-C12直鏈亞烷基、C3-C12支鏈亞烷基、及其混合物；R優(yōu)選是亞乙基、1，3-亞丙基和1，6-亞己基，更優(yōu)選是亞乙基。系數(shù)w、x和y的值使該聚胺的分子量不大于約600道爾頓。例如，對于分子量是約600道爾頓的完全直鏈聚亞乙基亞胺，系數(shù)w＝1，x＝13和y＝0。對于分子量是約600道爾頓的完全支鏈聚亞乙基亞胺，w＝8，x＝0和y＝7。(這樣系數(shù)的組合可以產(chǎn)生平均分子量是約646道爾頓的物質(zhì)，該物質(zhì)對于本發(fā)明目的是低分子量的聚亞烷基亞胺)。系數(shù)w的值一般是y+1。最簡單的這種低分子量聚胺是乙二胺，其存在的量可高達(dá)PA單元混合物的約10wt％。低分子量的聚亞烷基亞胺PA單元的非限定性例子包括二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，二亞丙基三胺，三亞丙基四胺和雙一(六亞甲基)三胺。PA單元可以作為粗產(chǎn)品或混合物使用，并且如果配方設(shè)計(jì)師希望，這些PA單元可以在有少量上述二胺存在下使用，二胺尤其是乙二胺、六亞甲基二胺存在的量可高達(dá)PA單元混合物的約10wt％。
中等分子量的聚亞烷基亞胺對于具有下式的中等分子量的聚亞烷基亞胺 R是C2-C4直鏈亞烷基、C3-C4支鏈亞烷基、及其混合物；R優(yōu)選是亞乙基、1，3-亞丙基、及其混合物，更優(yōu)選是亞乙基，其中該聚胺是聚亞乙基亞胺(PEI)。系數(shù)w、x和y的值使該聚胺的分子量是約600道爾頓至約50000道爾頓。系數(shù)w、x和y的值不僅顯示了聚亞烷基亞胺的分子量，而且還顯示了PA單元骨架中的分支程度。
高分子量的聚亞烷基亞胺對于具有下式的高分子量的聚亞烷基亞胺 R是C2-C3直鏈亞烷基，R優(yōu)選是亞乙基。系數(shù)w、x和y的值使該聚胺的分子量是約50000道爾頓至約1000000(1百萬)道爾頓。系數(shù)w、x和y的值不僅顯示了聚亞烷基亞胺的分子量，而且還顯示了PA單元骨架中的分支程度。共聚物聚胺本發(fā)明優(yōu)選的PA單元的另一個(gè)例子是具有下式的聚乙烯胺均聚物或共聚物 其中，V是共聚單體，其非限定性例子包括乙烯基酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基酯、乙烯基醇、及其混合物，所有這些物質(zhì)都可和聚乙烯胺一起或結(jié)合，形成適用于本發(fā)明的織物改進(jìn)系統(tǒng)的共聚物。系數(shù)m和n的值使共聚物包括至少10％、更優(yōu)選至少約30％的衍生自乙烯胺的單元并且使該共聚物的分子量是從約500道爾頓、優(yōu)選從約5000道爾頓至約50000道爾頓、優(yōu)選至約20000道爾頓。聚胺骨架的改性任選但優(yōu)選地是，將本發(fā)明的PA單元在其與T單元或L單元交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)之前或之后改性。兩種優(yōu)選的改性方法是接枝和封端。
優(yōu)選將本發(fā)明的PA單元進(jìn)行接枝，即將PA單元再與能夠?qū)⒃揚(yáng)A單元鏈延長的試劑反應(yīng)，優(yōu)選使PA骨架單元上的氮與一個(gè)或多個(gè)當(dāng)量的氮丙啶(亞乙基亞胺)、己內(nèi)酰胺、及其混合物反應(yīng)。與下述的“封端”單元不同，接枝單元自身可以再反應(yīng)使PA單元鏈增長。本發(fā)明優(yōu)選的接枝PA單元的一個(gè)例子具有下述通式 其中，R、B、w、x和y的定義同上，G是氫或通過接枝得到的PA單元骨架的伸長部分。優(yōu)選的接枝劑的非限定性例子是氮丙啶(亞乙基亞胺)、己內(nèi)酰胺、及其混合物。一種優(yōu)選的接枝劑是其骨架被具有下式的單元延伸的氮丙啶 其中，B’是通過分支得到的延續(xù)部分，其中的接枝部分不超過約12個(gè)單元，優(yōu)選是-CH2CH2NH2，系數(shù)p+q的值是從0、優(yōu)選從約1、更優(yōu)選從約2至約7、優(yōu)選至約5。另一種優(yōu)選的接枝單元是己內(nèi)酰胺。
可以將本發(fā)明的PA單元在其與下述的一個(gè)或多個(gè)T單元交聯(lián)之前或之后進(jìn)行接枝，優(yōu)選在和所述T單元交聯(lián)后進(jìn)行接枝。這樣就使配方設(shè)計(jì)師能夠利用PA單元骨架上的伯氨基單元和仲氨基單元之間不同的反應(yīng)性，從而使配方設(shè)計(jì)師可控制地交聯(lián)該P(yáng)A單元，并且還可以控制隨后由接枝步驟產(chǎn)生的分支量。
另一種任選但優(yōu)選的PA單元改性是使用“封端”單元。例如，使PA單元和一定量的單羧酸反應(yīng)，單羧酸的非限定性例子是C1-C22直鏈或支鏈烷基酸、優(yōu)選C10-C18直鏈烷基酸、尤其是月桂酸，肉豆蔻酸。與PA單元反應(yīng)的封端單元的量應(yīng)足以達(dá)到配方所要求的性能。但是，封端單元的用量不足以抑制配方設(shè)計(jì)師可能選擇進(jìn)行的再交聯(lián)或接枝。交聯(lián)單元形成酰胺的T交聯(lián)單元T交聯(lián)單元優(yōu)選是包含形成聚酰胺的羰基。T單元和PA單元一起形成交聯(lián)的改性聚胺化合物，其通式為(PA)w(T)x或[(PA)w(T)x]y[L]z。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案所包括的交聯(lián)PA單元中，T單元在兩個(gè)或多個(gè)PA單元之間產(chǎn)生交聯(lián)，形成(PA)w(T)x聚酰胺基交聯(lián)部分。一種優(yōu)選的T交聯(lián)單元具有下述通式 其中，R1是亞甲基、亞苯基、及其混合物；優(yōu)選是亞甲基。系數(shù)k的值是從2至約8、優(yōu)選至約4。k的值優(yōu)選是2、3和4。R2是-NH-，從而在包含所述R2的T單元與PA單元的骨架氮反應(yīng)時(shí)形成聚氨酯酰胺鏈。系數(shù)j的值獨(dú)立地是0或1。存在的R2單元可以是由于例如使用了二異氰酸酯作為交聯(lián)劑產(chǎn)生的。在上式中用作T單元來源的二元酸的非限定性例子包括琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸和對苯二酸。但是，配方設(shè)計(jì)師并不局限于使用衍生自二元酸的T交聯(lián)單元，例如，可以使用衍生自三元酸特別是檸檬酸的T交聯(lián)單元交聯(lián)本發(fā)明的PA單元。
本發(fā)明的(PA)w(T)x化合物的例子是通過二羧酸，特別是琥珀酸、馬來酸、己二酸、對苯二酸與聚亞烷基聚胺，特別是二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得到的，其中，二羧酸與聚亞烷基胺的摩爾比是1∶0.8-1∶1.5，優(yōu)選1∶0.9-1∶1.2，得到的交聯(lián)物在25℃下在50wt％的水溶液中的粘度大于100厘泊。
形成非酰胺的L交聯(lián)單元本發(fā)明的聚胺的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是(PA)w(T)x單元，其再和L單元交聯(lián)形成式為[(PA)w(T)x]y[L]z的聚酰胺胺類或和PA單元反應(yīng)形成式為(PA)w(L)z的非酰胺聚胺類。
本發(fā)明的L單元是任何適于和PA單元或(PA)w(T)x單元交聯(lián)的單元。優(yōu)選的L交聯(lián)單元包含衍生自使用表鹵代醇、優(yōu)選表氯代醇作為交聯(lián)劑的單元。表鹵代醇可以直接和PA單元一起使用，也可以適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合其它交聯(lián)助劑使用，其它交聯(lián)助劑的非限定性例子包括烷撐二醇和聚亞烷基聚二醇，特別是乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇-1，6-丙三醇、低聚甘油、季戊四醇、通過碳水化合物(山梨糖醇、甘露醇)的還原反應(yīng)得到的多元醇、單糖、二糖、低聚糖、多糖、聚乙烯醇，及其混合物。
例如，一種合適的L單元是具有下式的十二亞烷基單元-(CH2)12-其中，一當(dāng)量的1，12-二氯十二烷和例如適量的PA單元反應(yīng)，生成通過十二亞烷基單元交聯(lián)的聚胺。為了達(dá)到本發(fā)明的目的，只包含碳和氫的L交聯(lián)單元可以認(rèn)為是“烴基”L單元。優(yōu)選的烴基單元是具有下式的聚亞烷基單元-(CH2)n-其中，n是1至約50。
烴基L單元可以衍生自具有兩個(gè)能夠和PA單元上的氮反應(yīng)的單元的烴。可以形成烴基L單元的前體的非限定性例子包括1，6-二溴己烷、1，8-二甲苯磺酰基辛烷和1，14-二氯十四烷。
優(yōu)選的形成非酰胺的L交聯(lián)單元的其它例子是衍生自使用表鹵代醇作為連接單元的交聯(lián)單元的單元。例如，1，12-二羥基十二烷和表氯代醇反應(yīng)生成具有下式的形成雙環(huán)氧化物的非酰胺的L單元前體 當(dāng)該前體與一個(gè)或多個(gè)PA單元或(PA)w(T)x單元反應(yīng)時(shí)，生成具有下式的L交聯(lián)單元 但是，并不一定要預(yù)先生成并分離出該雙環(huán)氧化物，相反，該交聯(lián)單元前體可以現(xiàn)場通過使1，12-二羥基十二烷或其它合適的前體單元和表鹵代醇在接枝或未接枝的PA單元或(PA)w(T)x單元存在下反應(yīng)制成。
其它利用一個(gè)或多個(gè)表鹵代醇連接單元的L交聯(lián)單元包括具有下式的聚亞烷基氧L單元 其中，R1是亞乙基，R2是1，2-亞丙基，x是0-100，y是0-100。另一種優(yōu)選的包含一個(gè)L單元且適于和表鹵代醇連接單元相結(jié)合的單元包括具有下式的多羥基單元 其中，系數(shù)t是從至少2至約20，系數(shù)u是1至約6。配方設(shè)計(jì)師還可以結(jié)合一些單元以形成混雜L交聯(lián)單元，例如，具有下式的單元 其中，系數(shù)w和y各自獨(dú)立地是1-50，z的值使存在的單元數(shù)足以適當(dāng)?shù)貙⒍嗔u基單元和聚亞烷基氧單元連接成骨架而不會形成醚鍵。
下面是包含聚亞烷基氧和多羥基單元的L交聯(lián)基團(tuán)的一個(gè)例子 另一個(gè)優(yōu)選的L交聯(lián)單元的例子是包含至少兩個(gè)氮丙啶基團(tuán)作為連接基團(tuán)的單元，例如，具有下式的L單元可用于連接兩個(gè)(PA)w單元，兩個(gè)(PA)w(T)x單元，或其混合單元 本發(fā)明的聚胺可以有不同的最終組成，例如(PA)w(T)x，[(PA)w(T)x]y[L]z，[(PA)]w[L]z，及其混合物，其中每一個(gè)PA單元可以是接枝的也可以是未接枝的。系數(shù)w和x的值使w和x的比是0.8∶1-1.5∶1；y和z的值使所述聚酰胺化合物包含從約0.05、優(yōu)選從約0.3至2重量份的所述L單元。在沒有交聯(lián)發(fā)生的情況下，系數(shù)w和y等于1，x和z等于0。在使用L單元而沒有交聯(lián)發(fā)生的情況下，系數(shù)y等于1，z等于0。在使用T單元而沒有交聯(lián)發(fā)生的情況下，系數(shù)w和y等于1，x等于0。
包含PA單元、T單元和L單元的本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中包括下列反應(yīng)產(chǎn)物a)1摩爾二羧酸和聚亞烷基聚胺(即二亞乙基三胺)進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行的程度是使至少約10％的-NH骨架氫不會由于和所述二羧酸的反應(yīng)而改性，這樣得到1重量份的聚胺，然后任選地使得到的聚胺縮合產(chǎn)物按每一個(gè)堿性氮原子與高達(dá)12個(gè)的亞乙基亞胺單元反應(yīng)(即，用氮丙啶對骨架進(jìn)行接枝)；和b)使(a)中得到的產(chǎn)物再和從約0.05、優(yōu)選從約0.3至約2重量份的L單元進(jìn)行反應(yīng)，尤其是有8-100個(gè)環(huán)氧單元的聚環(huán)氧烷和表氯代醇在約20℃至約100℃下進(jìn)行反應(yīng)的產(chǎn)物。
本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案是可通過下述物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)得到的水溶性縮合產(chǎn)物a)聚亞烷基亞胺和用亞乙基亞胺接枝的聚亞烷基亞胺，及其混合物；和b)至少雙功能的無鹵交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑選自于下述物質(zhì)i)碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、脲、及其混合物；ii)包含一個(gè)烯烴部分的單羧酸，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸；及其酯、酰胺、和酸酐；多羧酸，特別是草酸、琥珀酸、酒石酸、衣康酸、馬來酸；及其酯、酰胺、和酸酐；iii)聚醚二胺、亞烷基二胺、聚亞烷基二胺、及其混合物與包含一個(gè)烯烴部分的單羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，所得到的聚胺包含一個(gè)功能單元，該功能單元選自于至少兩個(gè)烯鍵式不飽和雙鍵、碳酰胺、羧基、酯基、及其混合物；iv)二羧酸酯和亞乙基亞胺及交聯(lián)劑混合物的包含至少兩個(gè)氮丙啶基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物。
但是，在上述形成(PA)w(T)x單元的反應(yīng)之前，可以通過用單羧酸或單羧酸的酯處理使該(PA)w(T)x聚胺化合物部分酰胺化(如上所述進(jìn)行“封端”)。配方設(shè)計(jì)師可以根據(jù)最終的織物改善聚合物的所需性能改變骨架氮被酰胺化的程度。合適的單羧酸的非限定性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水楊酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、二十二烷酸、及其混合物。
本發(fā)明的高分子量改性聚胺縮合產(chǎn)物(這里也稱為“樹脂”)優(yōu)選是通過一種或多種接枝的交聯(lián)聚亞乙基亞胺和一種或多種聚乙烯和/或聚丙二醇共聚物的反應(yīng)形成的，所得到的交聯(lián)改性聚胺(樹脂)在20℃下在20％的水溶液中測定的最終粘度大于或等于300mPa·s，優(yōu)選是400-2500mPa·s。適合于本發(fā)明的改性聚胺化合物描述在下述專利文獻(xiàn)中1972.2.15授權(quán)于Eadres等人的美國專利3642572、1979.3.13授權(quán)于Scharf等人的美國專利4144123、1983.2.1授權(quán)于Hertel等人的美國專利4371674、NE6612293、DT1946471、DT36386、DT733973、DE1771814，此處引入這些專利作為參考。3、氨基酸基聚胺本發(fā)明優(yōu)選的聚胺的另一個(gè)例子是衍生自氨基酸殘基的聚胺。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語“殘基”定義為“包含本發(fā)明的聚合物的一個(gè)單元”。包含聚合物的殘基的非限定性例子是具有下式的賴氨酸殘基 其中，該賴氨酸殘基優(yōu)選通過形成連結(jié)在ω-氨基單元上的鍵而形成所述聚合物的骨架，但是，該賴氨酸殘基可以適當(dāng)?shù)赝ㄟ^α-氨基單元加入到該骨架上；或者是具有下式的鳥氨酸殘基 其中，該鳥氨酸殘基優(yōu)選通過形成連結(jié)在ω-氨基單元上的鍵而形成所述聚合物的骨架，但是，該鳥氨酸殘基可任選地通過α-氨基單元加入到該骨架上；所述賴氨酸殘基或鳥氨酸殘基可以有任何的旋光異構(gòu)體形式，即右旋的和左旋的形式。
本發(fā)明的氨基酸基聚合物包括至少約5wt％的賴氨酸、鳥氨酸、或其混合物，優(yōu)選至少約10wt％、更優(yōu)選至少約20wt％、最優(yōu)選至少約40wt％的賴氨酸、鳥氨酸、或其混合物。
對于本發(fā)明的目的，術(shù)語“N-終端”“C-終端”分別定義為“氨基終端單元”和“羧基終端單元”，并且在本申請的整個(gè)說明書中都用以表示主聚合物鏈和任何支鏈上的封端單元。
本發(fā)明的聚合物具有下式N-終端-[Lys]x-[Orn]y-[AA]z-C-終端其中，Lys表示氨基酸賴氨酸的殘基，Orn表示氨基酸鳥氨酸的殘基，AA表示非賴氨酸或非鳥氨酸的氨基酸、羧酸的殘基或其它鏈增長殘基。
一般來說，賴氨酸和鳥氨酸殘基優(yōu)選通過ω-氨基殘基和羧基殘基加入到聚合物鏈上。但是，這種“正鏈”加入并不排除賴氨酸或鳥氨酸殘基通過兩個(gè)氨基單元加入到骨架或支鏈上，這樣羧基單元就沒有加入到任何鏈上。
AA是具有下式的氨基酸或其它鏈增長殘基 其中，系數(shù)n是0-10，優(yōu)選是1、2和4；優(yōu)選的R單元獨(dú)立地選自下述基團(tuán)i)氫；ii)-(CH2)mCOR2，其中R2是-OH，例如其中所述氨基酸、AA殘基是谷氨酸、天冬氨酸等；R2是氨基內(nèi)酰胺C-終端封端基團(tuán)，優(yōu)選是具有下式 或下式 的單元；R2是包含一個(gè)或多個(gè)能在兩個(gè)聚合物鏈之間產(chǎn)生交聯(lián)的殘基的交聯(lián)鏈的N-終端殘基，例如R2可以包括一個(gè)二胺尤其是六亞甲基二胺的封端、一個(gè)將主聚合物鏈連結(jié)到支鏈，例如具有下述通式的支鏈上的N-終端殘基 優(yōu)選地是，當(dāng)R2是形成酰胺的單元時(shí)，R2衍生自賴氨酸/鳥氨酸聚合物與己內(nèi)酰胺、氨基己酸、及其混合物的反應(yīng)；系數(shù)m是0-3，系數(shù)m優(yōu)選是1或2，更優(yōu)選是1；iii)苯甲基；iv)4-羥基苯甲基；v)3-(胍基)丙基；vi)(1H-吲哚-3-基)甲基；vii)(1H-咪唑-5-基)甲基；viii)其混合物。R1單元獨(dú)立地選自于下述基團(tuán)i)氫，這是優(yōu)選單元；ii)包括一個(gè)或多個(gè)能在兩個(gè)聚合物鏈之間產(chǎn)生交聯(lián)或能在聚合物鏈分支間產(chǎn)生交聯(lián)的殘基的交聯(lián)鏈的C-終端，優(yōu)選地是，當(dāng)R1是C-終端單元時(shí)，該單元衍生自賴氨酸/鳥氨酸聚合物與己內(nèi)酰胺、氨基己酸、及其混合物的反應(yīng)；iii)C1-C18直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基；iv)C2-C18直鏈或支鏈烯基；v)C2-C18直鏈或支鏈羥烷基；vi)C3-C8環(huán)烷基；vii)芳基；viii)C6-C18取代或未取代的亞烷基芳基，優(yōu)選是苯甲基；ix)二羧酸連接基團(tuán)的一端，其中兩個(gè)聚合物鏈通過賴氨酸/鳥氨酸聚合物與二羧酸或二羧酸的酯反應(yīng)連接在一起；和x)其混合物。優(yōu)選的AA氨基酸殘基的非限定性例子是精氨酸、色氨酸、酪氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺酸、谷氨酰胺、絲氨酸、蘇氨酸、及其混合物。更優(yōu)選的AA氨基酸殘基選自于精氨酸、色氨酸、及其混合物。
N-終端氨基終端封端基團(tuán)將主聚合物鏈或支鏈的胺端部終止、截?cái)嗷蚍舛?。?yōu)選的氨基終端封端基團(tuán)選自于下述基團(tuán)i)氫(最優(yōu)選)；ii)C1-C18直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基；iii)C2-C18直鏈或支鏈烯基；
iv)C3-C8環(huán)烷基；v)芳基；vi)C6-C18取代或未取代的亞烷基芳基，優(yōu)選是苯甲基；vii)C1-C18直鏈或支鏈?；酆衔锏腘-終端單元優(yōu)選被?；鶈卧绕涫窃鹿鹚?、肉豆蔻酸、二十二烷酸封端(部分酰胺化)；viii)C2-C22二酰基單元，例如衍生自二羧酸或其酯的單元，這些單元可用于同時(shí)將兩個(gè)分離的N-終端單元封端；和ix)其混合物。
C-終端羧基終端封端基團(tuán)將主聚合物鏈或支鏈的羧基終端終止、截?cái)嗷蚍舛?。?yōu)選的羧基終端封端基團(tuán)選自于下述基團(tuán)i)-OM，其中，M是氫或形成鹽的陽離子，最優(yōu)選的封端單元是-OH；ii)-N(R3)2，其中每一個(gè)R3都獨(dú)立地是C1-C18直鏈或支鏈烷基，C2-C18直鏈或支鏈羥烷基，C3-C8環(huán)烷基，及其混合物，優(yōu)選是甲基；iii)優(yōu)選是具有下式的氨基內(nèi)酰胺單元 iv)優(yōu)選是具有下式的氨基內(nèi)酰胺單元 v)具有胺官能團(tuán)的單元，其包括a)具有下式的一元胺R1R2NH其中，R1和R2各自獨(dú)立地是氫或包含1-22個(gè)碳原子的烴基單元；b)具有下式的聚胺 其中，R是C2-C22亞烷基，m是0至約5；例如，亞乙基二胺、六亞甲基二胺；c)優(yōu)選地是，賴氨酸/鳥氨酸聚合物與一個(gè)或多個(gè)當(dāng)量的己內(nèi)酰胺和/或氨基己酸反應(yīng)而截?cái)嗟脑摼酆衔锏腃-終端；和vi)其混合物。
作為羰基端部單元的聚胺可以將同一鏈或兩個(gè)或多個(gè)不同鏈上的一個(gè)或多個(gè)羧基終端單元封端。本發(fā)明優(yōu)選的聚合物鏈具有用氫封端的主鏈和支鏈上的氨基終端(N-終端單元)，以及用-OH封端的主鏈和支鏈上的羥基終端(C-終端單元)。
如上所述，配方設(shè)計(jì)師可以優(yōu)選地通過用單羧酸或單羧酸酯處理使本發(fā)明的化合物部分酰胺化。配方設(shè)計(jì)師可以根據(jù)最終織物改善聚合物的所需性能改變骨架氮被酰胺化的程度。合適的單羧酸的非限定性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水楊酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、二十二烷酸、及其混合物。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，具有兩個(gè)胺部分的氨基酸，特別是賴氨酸、鳥氨酸與己內(nèi)酰胺或氨基己酸共縮合形成共縮合產(chǎn)物。其它優(yōu)選的共縮合物包括賴氨酸或鳥氨酸與月桂酸反應(yīng)生成的酰胺化聚合物。
可以任選地將任何賴氨酸、鳥氨酸或AA單元的氨基單元季銨化，優(yōu)選用一種或多種選自于C1-C4直鏈或支鏈烷基、苯甲基、及其混合物的單元進(jìn)行季銨化。
另外，具有超過一個(gè)官能團(tuán)特別是二元酸(琥珀酸)的兩個(gè)羧基單元的N-終端或C-終端封端單元可以交聯(lián)兩個(gè)或多個(gè)包含聚賴氨酸或聚鳥氨酸的鏈。因此，除了封端并因而截?cái)鄡蓚€(gè)分開的聚胺骨架的N-終端以外，諸如琥珀酸的一個(gè)單元可以交聯(lián)兩個(gè)聚胺鏈。
本發(fā)明的氨基酸基聚合物的分子量優(yōu)選從約400道爾頓、更優(yōu)選從約1000道爾頓、最優(yōu)選從約2000道爾頓，優(yōu)選至約500000道爾頓、更優(yōu)選至約25000道爾頓、最優(yōu)選至約10000道爾頓。3、對接聚胺(tethered polymeric amine)另一類適用于本發(fā)明的聚胺是其中的胺氮被連接在亞烷基骨架上的聚胺。下面是本發(fā)明的對接聚胺的非限定性例子。
本發(fā)明的對接聚胺具有下述通式 其中，R’和R”各自獨(dú)立地是氫、C1-C6烷基、苯基、取代苯基、C7-C22亞烷基芳基、及其混合物，R3是包含胺的單元，其非限定性例子包括-N(R)2、-N+(R)3、-C(O)N(R)2、-C(O)N+(R)3、及其混合物；其中，R是氫、C1-C12直鏈或支鏈烷基、苯甲基、或通式為(R1O)zY的亞烷氧基，其中，R1是C1-C6直鏈或支鏈亞烷基，Y是氫或陰離子單元。每一個(gè)陽離子氮都有一個(gè)陰離子單元X，以使聚合物達(dá)到電中和。系數(shù)x是約5至約1000000(1百萬)，其值取決于配方設(shè)計(jì)師希望通過對接聚胺所產(chǎn)生的性能。
聚乙烯胺聚合物一類對接聚胺是具有下式的季銨化和未季銨化的聚乙烯胺 其中，R是氫、C1-C12直鏈或支鏈烷基、苯甲基、或通式為(R1O)zY的亞烷氧基，其中，R1是C1-C6直鏈或支鏈亞烷基，Y是氫或陰離子單元，其非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M，-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ，-(CH2)fCH[O(R2O)tZ]CH2O(R2O)tZ，及其混合物，其中Z是氫或陰離子單元，陰離子單元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，及其混合物，M是進(jìn)行電性中和的陽離子；系數(shù)f是0-6，t是0或1，z是1-50。
系數(shù)x的值是約50至約1500；系數(shù)x的值優(yōu)選使得到的聚合泡沫穩(wěn)定劑的平均分子量是從約2500道爾頓、優(yōu)選從約10000道爾頓、更優(yōu)選從約20000道爾頓至約150000道爾頓、優(yōu)選至約90000道爾頓、更優(yōu)選至約80000道爾頓。
丙烯酰胺聚合物一類本發(fā)明的聚合泡沫穩(wěn)定劑是具有下式的烷基丙烯酰胺 其中，R是氫、C1-C12直鏈或支鏈烷基、苯甲基、或通式為(R1O)zY的亞烷氧基，其中，R1是C1-C6直鏈或支鏈亞烷基，Y是氫或陰離子單元，其非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M，-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ，-(CH2)fCH-[O(R2O)tZ]CH2O(R2O)tZ，及其混合物，其中，Z是氫或陰離子單元，陰離子單元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，及其混合物，M是進(jìn)行電性中和的陽離子；系數(shù)f是0-6，t是0或1，z是1-50。
系數(shù)x的值是約50至約1500；系數(shù)x的值優(yōu)選使得到的聚合物的平均分子量是從約2500道爾頓、優(yōu)選從約10000道爾頓、更優(yōu)選從約20000道爾頓至約150000道爾頓、優(yōu)選至約90000道爾頓、更優(yōu)選至約80000道爾頓。
將250克聚亞乙基亞胺(PEI)(Nippon Shokubai，所列的平均分子量是600，等于約0.417摩爾的聚合物和6.25摩爾的氮官能團(tuán))加入高壓釜。然后將高壓釜密封并吹掃除空氣(先抽真空到負(fù)28”Hg，然后用氮?dú)庠鰤旱?50psia，然后放空到大氣壓)。在抽真空的同時(shí)將高壓釜內(nèi)的物質(zhì)加熱到130℃。約1小時(shí)后，將氮?dú)獬淙敫邏焊蛊鋲毫υ龅郊s250psia，同時(shí)將高壓釜冷卻到約105℃。然后將環(huán)氧乙烷加入高壓釜，其加入量隨時(shí)間而遞增，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速。關(guān)閉環(huán)氧乙烷泵并進(jìn)行冷卻以限制由于任何反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。在反應(yīng)過程中使溫度保持100-110℃，同時(shí)使總壓力逐漸升高。將總共275克環(huán)氧乙烷(約等于每一PEI氮官能團(tuán)使用一摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并使高壓釜再攪拌1小時(shí)。此時(shí)，抽真空以除去所有殘余的未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
然后，在繼續(xù)抽真空的同時(shí)使高壓釜冷卻到約50℃，同時(shí)加入135克的甲醇鈉在甲醇中的25％溶液(0.625摩爾，以得到基于PEI氮官能團(tuán)的10％的催化劑負(fù)載)。將該甲醇鈉溶液在真空下吸入高壓釜，然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定點(diǎn)增加到130℃。用一個(gè)裝置監(jiān)測攪拌器消耗的功率。攪拌器功率和溫度、壓力一起監(jiān)測。隨著將甲醇從高壓釜中除去，攪拌器功率和溫度值逐漸升高，并且混合物的粘度增加，約1小時(shí)后其粘度值穩(wěn)定，這表示大部分甲醇已被除去。在真空下將混合物再加熱和攪拌30分鐘。
解除真空狀態(tài)，充入氮?dú)庵?50psia的同時(shí)將高壓釜冷卻到105℃，然后放空至大氣壓。向高壓釜中充入氮?dú)?，使其壓力增?00psia。如上所述再向高壓釜中逐漸增加地加入環(huán)氧乙烷，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速，同時(shí)使溫度保持100-110℃，并限制由于反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。在幾小時(shí)內(nèi)將約5225克環(huán)氧乙烷(使得每摩爾PEI氮官能團(tuán)使用總共20摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并再將混合物攪拌1小時(shí)。
然后將反應(yīng)混合物收集在用氮?dú)獯祾哌^的容器中，最后轉(zhuǎn)移到22L的裝備有加熱和攪拌設(shè)備的三頸圓底燒瓶中。加入60克甲磺酸(0.625摩爾)以中和強(qiáng)堿催化劑。然后在將反應(yīng)混合物攪拌和加熱至130℃的同時(shí)，使約100ft3的惰性氣體(氬氣或氮?dú)?通過氣體擴(kuò)散玻璃填料后通過該反應(yīng)混合物，以使反應(yīng)混合物除臭。
將最終的反應(yīng)產(chǎn)物稍微冷卻后收集在用氮?dú)獯祾哌^的玻璃容器中。
在其它制備方法中，中和和除臭是在將產(chǎn)物從反應(yīng)器中取出之前在反應(yīng)器中進(jìn)行的。
將750克聚亞乙基亞胺(PEI)(所列的平均分子量是1200，等于約0.625摩爾的聚合物和17.4摩爾的氮官能團(tuán))加入高壓釜。然后將高壓釜密封并吹掃去空氣(先抽真空到負(fù)28”Hg，然后用氮?dú)庠鰤旱?50psia，然后放空到大氣壓)。在抽真空的同時(shí)將高壓釜內(nèi)的物質(zhì)加熱到130℃。約1小時(shí)后，將氮?dú)獬淙敫邏焊?，使其壓力增到約250psia，同時(shí)將高壓釜冷卻到約105℃。然后將環(huán)氧乙烷加入高壓釜，其加入量隨時(shí)間而遞增，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速。關(guān)閉環(huán)氧乙烷泵并進(jìn)行冷卻以限制由于任何反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。在反應(yīng)過程中使溫度保持100-110℃，同時(shí)使總壓力逐漸升高。將總共750克環(huán)氧乙烷(約等于每一PEI氮官能團(tuán)使用一摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并使高壓釜再攪拌1小時(shí)。此時(shí)，抽真空以除去所有殘余的未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
然后，在繼續(xù)抽真空的同時(shí)使高壓釜冷卻到約50℃，同時(shí)加入376克25％的甲醇鈉在甲醇中的溶液(1.74摩爾，以得到基于PEI氮官能團(tuán)的10％的催化劑負(fù)載)。將該甲醇鈉溶液在真空下吸入高壓釜，然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定點(diǎn)增加到130℃。用一個(gè)裝置監(jiān)測攪拌器消耗的功率。攪拌器功率和溫度、壓力一起監(jiān)測。隨著將甲醇從高壓釜中除去，攪拌器功率和溫度值逐漸升高，并且混合物的粘度增加，約1小時(shí)后其粘度值穩(wěn)定，這表示大部分甲醇已被除去。在真空下將混合物再加熱和攪拌30分鐘。
解除真空狀態(tài)，充入氮?dú)庵?50psia的同時(shí)將高壓釜冷卻到105℃，然后放空至大氣壓。向高壓釜中充入氮?dú)?，使其壓力增?00psia。如上所述再向高壓釜中逐漸增加地加入環(huán)氧乙烷，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速，同時(shí)使溫度保持100-110℃，并限制由于反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。在幾小時(shí)內(nèi)將4500克環(huán)氧乙烷(使得每摩爾PEI氮官能團(tuán)使用總共7摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并再將混合物攪拌1小時(shí)。
在一個(gè)裝備有磁性攪拌棒的500ml錐形瓶中加入乙氧基化度為7、分子量為1200的聚亞乙基亞胺(248.4克，0.707摩爾的氮，制備方法同上)和乙腈(Baker，200ml)。在快速攪拌的溶液中一次性加入硫酸二甲酯(Aldrich，8.48克，0.067摩爾)，然后將燒瓶用塞子塞住，在室溫下整夜攪拌。先在約60℃下的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)乙腈，然后用Kugelrohr儀器(Aldrich)在約80℃下蒸發(fā)以產(chǎn)生約220克暗褐色粘性液體，這就是所需要的物質(zhì)。13C-NMR(D2O)譜圖顯示在約58ppm處沒有對應(yīng)于硫酸二甲基酯的峰。1H-NMR(D2O)譜圖顯示在2.5ppm處的峰(連接在未季銨化的氮上的亞甲基)部分位移到約3.0ppm處。
在一個(gè)裝備有磁性攪拌棒的500ml錐形瓶中加入乙氧基化度為7、用硫酸二甲基酯季銨化約9.5％、分子量為1200的聚亞乙基亞胺(144克，約0.37摩爾的可氧化的氮，制備方法同上)、過氧化氫(Aldrich，35.4克50wt％的水溶液，0.52摩爾)和水(100克)。將燒瓶用塞子塞住，經(jīng)過開始時(shí)的放熱反應(yīng)后，將溶液在室溫下整夜攪拌。1H-NMR(D2O)譜圖顯示在2.5-3.0ppm處的亞甲基峰全部位移到約3.5ppm處。在溶液中加入剛剛足量的40％的亞硫酸氫鈉的水溶液，使殘余的過氧化物含量下降到1-5ppm。形成的硫酸鈉使含有鹽、但含有很少或不含有機(jī)物的水相分離出來。除去含水的鹽相就得到所需要的氧化的聚亞乙基亞胺衍生物，將其以52％的水溶液形式儲存。
在繼續(xù)抽真空的同時(shí)使高壓釜冷卻到約50℃，同時(shí)加入41克的甲醇鈉在甲醇中的25％溶液(0.19摩爾，以得到基于DODD氮官能團(tuán)為10％的催化劑負(fù)載)。在真空下將甲醇鈉溶液中的甲醇從高壓釜中除去，然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定點(diǎn)增加到100℃。用一個(gè)裝置監(jiān)測攪拌器消耗的功率。攪拌器功率和溫度、壓力一起被監(jiān)測。隨著將甲醇從高壓釜中除去，攪拌器功率和溫度值逐漸升高，并且混合物的粘度增加，約1.5小時(shí)后其粘度值穩(wěn)定，這表示大部分甲醇已被除去。在真空下將混合物再加熱和攪拌30分鐘。
解除真空狀態(tài)，充入氮?dú)庵?50psia的同時(shí)將高壓釜冷卻到105℃，然后放空至大氣壓。向高壓釜中充入氮?dú)?，使其壓力增?00psia。如上所述再向高壓釜中逐漸增加地加入環(huán)氧乙烷，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速，同時(shí)使溫度保持100-110℃，并限制由于反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。將3177克環(huán)氧乙烷(72.2摩爾，使得每摩爾DODD上可乙氧基化位上使用總共20摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并再將混合物攪拌2小時(shí)。
然后將反應(yīng)混合物收集在用氮?dú)獯祾哌^的22L的三頸圓底燒瓶中。在加熱(100℃)和機(jī)械攪拌下慢慢加入18.2克甲磺酸(0.19摩爾)以中和強(qiáng)堿催化劑。然后在將反應(yīng)混合物攪拌和加熱至120℃的同時(shí)將惰性氣體(氬氣或氮?dú)?通過氣體擴(kuò)散玻璃填料噴射入反應(yīng)混合物1小時(shí)，以吹掃掉反應(yīng)混合物中殘余的環(huán)氧乙烷并將反應(yīng)混合物除臭。將最終的反應(yīng)產(chǎn)物稍微冷卻后轉(zhuǎn)移到用氮?dú)獯祾哌^的用于儲存的玻璃容器中。
2、將乙氧基化到每一個(gè)骨架NH單元平均20乙氧基化度的4，9-二氧雜-1，12-十二烷二胺季銨化在氬氣氣氛下將DODD EO20(561.2克，0.295摩爾的N，98％的活性，分子量是3724)和二氯甲烷(1000克)加入裝備有氬氣入口、冷凝器、加料漏斗、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和氬氣出口(連接到鼓泡器上)的已稱重的2000ml的三頸圓底燒瓶中。在室溫下攪拌該混合物直到聚合物溶解。然后用冰浴將混合物冷卻到5℃。在15分鐘內(nèi)用加料漏斗慢慢加入硫酸二甲酯(39.5克，0.31摩爾，純度是99％，分子量是126.13)。移開冰浴，使反應(yīng)溫度升高到室溫。48小時(shí)后，反應(yīng)完成。
3、將乙氧基化到每一個(gè)骨架NH單元平均20乙氧基化度且將產(chǎn)品混合物的骨架氮季銨化到約90％的4，9-二氧雜-1，12-十二烷二胺硫酸鹽化在氬氣氣氛下用冰浴將季銨化步驟得到的反應(yīng)混合物(DODD EO20，90+mol％季銨化，0.59摩爾的OH)冷卻到5℃。用加料漏斗慢慢加入氯磺酸(72克，0.61摩爾，純度是99％，分子量是116.52)。不能使反應(yīng)混合物的溫度升高到10℃以上。移開冰浴，使反應(yīng)溫度升高到室溫。6小時(shí)后，反應(yīng)完成。再使反應(yīng)溫度冷卻到5℃，在快速攪拌的混合物中慢慢加入甲醇鈉(264克，1.22摩爾，Aldrich，25％的甲醇溶液，分子量是54.02)。不能使反應(yīng)混合物的溫度升高到10℃以上。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到單頸圓底燒瓶中。向反應(yīng)混合物中加入純凈水(1300ml)，在50℃下的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將二氯甲烷、甲醇和一些水抽提出來。將透明的淡黃溶液轉(zhuǎn)移到用于儲存的瓶中。測定最終產(chǎn)品的pH值，根據(jù)需要用1N的NaOH或1N的HCl將其調(diào)節(jié)到大約9。產(chǎn)品的最終重量是約1753克。
將200克雙-(六亞甲基)三胺(BHMT)(分子量是215.39，高純度，0.93摩爾，2.8摩爾的N，4.65摩爾可乙氧基化的(NH)位)加入高壓釜。然后將高壓釜密封并吹掃除空氣(先抽真空到負(fù)28”Hg，然后用氮?dú)庠鰤旱?50psia，然后放空到大氣壓)。在抽真空的同時(shí)將高壓釜內(nèi)的物質(zhì)加熱到80℃。約1小時(shí)后，將氮?dú)獬淙敫邏焊?，使其壓力增到約250psia，同時(shí)將高壓釜冷卻到約105℃。然后將環(huán)氧乙烷加入高壓釜，其加入量隨時(shí)間而遞增，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速。斷續(xù)開關(guān)環(huán)氧乙烷泵并進(jìn)行冷卻以限制由于任何反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。在反應(yīng)過程中使溫度保持100-110℃，同時(shí)使總壓力逐漸升高。將總共205克環(huán)氧乙烷(4.65摩爾)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并使高壓釜再攪拌2小時(shí)。此時(shí)，將高壓釜抽真空以除去所有殘余的未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
在繼續(xù)抽真空的同時(shí)使高壓釜冷卻到約50℃，同時(shí)加入60.5克的甲醇鈉在甲醇中的25％溶液(0.28摩爾，以得到基于BHMT氮官能團(tuán)為10％的催化劑負(fù)載)。在真空下將甲醇鈉溶液中的甲醇從高壓釜中除去，然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定點(diǎn)增加到100℃。用一個(gè)裝置監(jiān)測攪拌器消耗的功率。攪拌器功率和溫度、壓力一起被監(jiān)測。隨著將甲醇從高壓釜中除去，攪拌器功率和溫度值逐漸升高，并且混合物的粘度增加，約1.5小時(shí)后其粘度值穩(wěn)定，這表示大部分甲醇已被除去。在真空下將混合物再加熱和攪拌30分鐘。
解除真空狀態(tài)，充入氮?dú)庵?50psia的同時(shí)將高壓釜冷卻到105℃，然后放空至大氣壓。向高壓釜中充入氮?dú)?，使其壓力增?00psia。如上所述再向高壓釜中逐漸增加地加入環(huán)氧乙烷，同時(shí)密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度、及環(huán)氧乙烷的流速，同時(shí)使溫度保持100-110℃，并限制由于反應(yīng)放熱所造成的溫度升高。將3887克環(huán)氧乙烷(88.4摩爾，使得每摩爾BHMT的可乙氧基化位上使用總共20摩爾環(huán)氧乙烷)加入高壓釜后，將溫度升高到110℃并再將混合物攪拌2小時(shí)。
然后將反應(yīng)混合物收集在用氮?dú)獯祾哌^的22L的三頸圓底燒瓶中。在加熱(100℃)和機(jī)械攪拌下慢慢加入27.2克甲磺酸(0.28摩爾)以中和強(qiáng)堿催化劑。然后在將反應(yīng)混合物攪拌和加熱至120℃的同時(shí)將惰性氣體(氬氣或氮?dú)?通過氣體擴(kuò)散玻璃填料噴射入反應(yīng)混合物1小時(shí)，以吹掃掉反應(yīng)混合物中殘余的環(huán)氧乙烷并將反應(yīng)混合物除臭。將最終的反應(yīng)產(chǎn)物稍微冷卻后注入用氮?dú)獯祾哌^的用于儲存的玻璃容器中。
2、將乙氧基化到每一個(gè)骨架NH單元平均20乙氧基化度的雙-(六亞甲基)三胺季銨化在氬氣氣氛下將BHMT EO20(150克，0.032摩爾，0.096摩爾的N，98％的活性，分子量是4615)和二氯甲烷(300克)加入裝備有氬氣入口、冷凝器、加料漏斗、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和氬氣出口(連接到鼓泡器上)的已稱重的500ml的三頸圓底燒瓶中。在室溫下攪拌該混合物直到聚合物溶解。然后用冰浴將混合物冷卻到5℃。在5分鐘內(nèi)用加料漏斗慢慢加入硫酸二甲酯(12.8克，0.1摩爾，純度是99％，分子量是126.13)。移開冰浴，使反應(yīng)溫度升高到室溫。48小時(shí)后，反應(yīng)完成。
3、將乙氧基化到每一個(gè)骨架NH單元平均20乙氧基化度且將產(chǎn)品混合物的骨架氮季銨化到約90％的雙-(六亞甲基)三胺硫酸化在氬氣氣氛下用冰浴將季銨化步驟得到的反應(yīng)混合物(BHMT EO20，90+mol％季銨化，0.16摩爾的OH)冷卻到5℃。用加料漏斗慢慢加入氯磺酸(7.53克，0.064摩爾，純度是99％，分子量是116.52)。不能使反應(yīng)混合物的溫度升高到10℃以上。移開冰浴，使反應(yīng)溫度升高到室溫。6小時(shí)后，反應(yīng)完成。再使反應(yīng)溫度冷卻到5℃，在快速攪拌的混合物中慢慢加入甲醇鈉(28.1克，0.13摩爾，Aldrich，25％的甲醇溶液，分子量是54.02)。不能使反應(yīng)混合物的溫度升高到10℃以上。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到單頸圓底燒瓶中。在反應(yīng)混合物中加入純凈水(500ml)，在50℃下的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將二氯甲烷、甲醇和一些水抽提出來。將透明的淡黃溶液轉(zhuǎn)移到用于儲存的瓶中。測定最終產(chǎn)品的pH值，根據(jù)需要用1N的NaOH或1N的HCl將其調(diào)節(jié)到大約9。產(chǎn)品的最終重量是530克。表面活性劑體系本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物包括表面活性劑體系。該表面活性劑體系需要的一種組分是一種或多種中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑、或一種或多種中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑。其它陰離子表面活性劑，特別是非中鏈支鏈磺酸鹽、硫酸鹽與非離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，兩性離子表面活性劑，及兩性表面活性劑一起可以構(gòu)成表面活性劑體系的余量。組合物中存在的表面活性劑的總量是該組合物重量的從約0.01％、優(yōu)選從約0.1％、更優(yōu)選從約1％至約60％、優(yōu)選至約30％。
中鏈支鏈烷基硫酸鹽本發(fā)明的表面活性劑體系可以包括中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑和/或中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑。因?yàn)楫?dāng)使用中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑時(shí)就不需要使用中鏈支鏈烷基硫酸鹽或烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑，所以表面活性劑體系中的中鏈支鏈烷基硫酸鹽或烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑的量為從表面活性劑體系重量的0％，存在時(shí)為從0.01％、優(yōu)選從約0.1％、更優(yōu)選從約1％至約100％、優(yōu)選至約80％、更優(yōu)選至約60％、最優(yōu)選至約30％。當(dāng)中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑或中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑構(gòu)成100％的表面活性劑體系時(shí)，這些表面活性劑的量可高達(dá)最終衣用洗滌劑組合物重量的60％。
本發(fā)明的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑具有下面的通式 烷基烷氧基硫酸鹽具有下面的通式 其中，R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物；條件是R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選R、R1和R2都是甲基；優(yōu)選地是，R、R1和R2中的一個(gè)是甲基而其它兩個(gè)是氫。在該中鏈支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；系數(shù)w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8-14且在表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；R3是C1-C4直鏈或支鏈的亞烷基，優(yōu)選是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物。但是，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括1-3個(gè)其中R3是1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、及其混合物的單元，然后是余量的包括亞乙基單元的R3單元。另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括任意是亞乙基和1，2-亞丙基單元的R3單元。系數(shù)m的平均值至少是約0.01。當(dāng)系數(shù)m的值很低時(shí)，表面活性劑體系包括大量的烷基硫酸鹽和少量的烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑。在烷基鏈中可以存在一些叔碳原子，但是，這樣的實(shí)施方案不是所希望的。
M表示陽離子，優(yōu)選是氫、水溶性陽離子、及其混合物。水溶性陽離子的非限定性例子包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨、及其混合離子。
本發(fā)明的中鏈支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選是“基本直鏈”表面活性劑。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語“基本直鏈”定義為“包括一個(gè)支鏈單元的烷基單元或包括直鏈烷基單元(沒有支鏈)和包括一個(gè)支鏈單元的烷基單元的混合物的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)品”。術(shù)語“化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)品”指的是基本直鏈烷基單元是所需的產(chǎn)品但是還生成了一些沒有支鏈的烷基單元的反應(yīng)所得到的混合物。當(dāng)將該定義和優(yōu)選R、R1和R2中的一個(gè)是甲基而其它兩個(gè)是氫相結(jié)合時(shí)，優(yōu)選的中鏈支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑包含一個(gè)甲基支鏈，該甲基支鏈優(yōu)選不在α、β或倒數(shù)第二個(gè)碳原子上。該支鏈一般是異構(gòu)體的混合物。
下面是中鏈支鏈烷基硫酸鹽和烷氧基烷基硫酸鹽表面活性劑的一些優(yōu)選例子8-甲基十一烷基硫酸鹽 3-甲基十一烷基硫酸鹽 3-甲基十三烷基硫酸鹽 8-甲基十三烷基硫酸鹽 上述結(jié)構(gòu)式在某些位置處有誤，再申請時(shí)改正中鏈支鏈芳基磺酸鹽本發(fā)明的表面活性劑體系可以包含中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑。因?yàn)楫?dāng)使用中鏈支鏈烷基硫酸鹽和/或烷基烷氧基表面活性劑時(shí)就不需要使用中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑，所以表面活性劑體系中的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑的量為從表面活性劑體系重量的0％、存在時(shí)從0.01％、優(yōu)選從約0.1％、更優(yōu)選從約1％至約100％、優(yōu)選至約80％、更優(yōu)選至約60％、最優(yōu)選至約30％。當(dāng)中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑構(gòu)成100％的表面活性劑體系時(shí)，該中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑的量可高達(dá)最終衣用洗滌劑組合物重量的60％。
本發(fā)明的中鏈支鏈芳基磺酸鹽具有下面的結(jié)構(gòu)式 其中，A是具有下式的中鏈支鏈烷基單元 其中，R和R1各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是R和R1中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選至少一個(gè)R或R1是甲基；在該烷基單元中總的碳原子數(shù)是6-18。在該烷基鏈中可以存在一些叔碳原子，但是，這樣的實(shí)施方案不是所希望的。
x是0-13的整數(shù)，y是0-13的整數(shù)，z是0或1，優(yōu)選是0。
R2是氫、C1-C3烷基、及其混合物，R2優(yōu)選是氫。
M’表示有足夠的能夠產(chǎn)生電中性的電荷的水溶性陽離子，優(yōu)選是氫、水溶性陽離子、及其混合物。水溶性陽離子的非限定性例子包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨、及其混合物。
本發(fā)明的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑優(yōu)選是“基本直鏈芳基”表面活性劑。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語“基本直鏈芳基”定義為“和芳基單元一起的烷基單元，其中該烷基單元優(yōu)選包含一個(gè)支鏈單元，但是，把鍵聯(lián)在2-碳位置上的芳基單元作為混合體的一部分的無支鏈直鏈烷基單元也包括為基本直鏈芳基表面活性劑”。優(yōu)選的烷基單元在倒數(shù)第二個(gè)碳原子上沒有甲基支鏈。該支鏈一般是異構(gòu)體的混合物。但是，當(dāng)本發(fā)明使用中鏈支鏈芳基磺酸鹽時(shí)，芳基部分的相對位置對于表面活性劑的功能性是關(guān)鍵。如下所述，芳基部分優(yōu)選連接在支鏈的第二個(gè)碳原子上。
本發(fā)明優(yōu)選的中鏈支鏈芳基磺酸鹽包含混合支鏈。優(yōu)選地是，R1是甲基，系數(shù)z等于0，磺酸鹽部分處于支鏈烷基取代基的對位(1，4)，因此產(chǎn)生用下面通式所定義的“2-苯基芳基磺酸鹽” 2-苯基芳基磺酸鹽一般是作為和用下面的通式所定義的“3-苯基芳基磺酸鹽”的混合物而形成的 本發(fā)明的中鏈支鏈芳基磺酸鹽的表面活性劑性能可通過改變最終表面活性劑混合物中2-苯基和3-苯基異構(gòu)體的比來改變。描述異構(gòu)體相對存在量的便利方法是使用“2/3苯基指數(shù)”，該指數(shù)定義為“2-苯基異構(gòu)體的存在量除以3-苯基異構(gòu)體的存在量得到的商乘以100”。可以用任何便利的手段特別是NMR測定異構(gòu)體的相對存在量。2/3苯基指數(shù)優(yōu)選至少是約275，這表示在表面活性劑混合物中2-苯基異構(gòu)體的存在量至少比3-苯基異構(gòu)體的存在量多2.75倍。根據(jù)本發(fā)明，2/3苯基指數(shù)優(yōu)選是從約275、更優(yōu)選從約350、最優(yōu)選從約500至約10000、優(yōu)選至約1200、更優(yōu)選至約700。
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到本發(fā)明的中鏈支鏈表面活性劑是異構(gòu)體的混合物，該混合物的組成將隨配方設(shè)計(jì)師選擇制備表面活性劑的方法的不同而變化。例如，可以認(rèn)為下述物質(zhì)的混合物構(gòu)成本發(fā)明的基本直鏈中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物對-(7-甲基壬烷-2-基)苯磺酸鈉，對-(6-甲基壬烷-2-基)苯磺酸鈉，對-(7-甲基壬烷-3-基)苯磺酸鈉，對-(7-甲基癸烷-2-基)苯磺酸鈉，對-(7-甲基壬基)苯磺酸鈉。
下面舉例說明制備基本直鏈的中鏈支鏈芳基磺酸鹽的方法。
將一部分醇混合物(100克)和苯(300mL)及擇形沸石催化劑(酸性絲光沸石催化劑ZeocatTMFM-8/25H)(20克)一起加入玻璃高壓釜襯里中。該玻璃襯里裝配在不銹鋼的搖擺高壓釜中。用250psig的N2吹掃該高壓釜系統(tǒng)兩次，然后充入1000psig的N2。在攪拌條件下將溶液加熱到170℃，并維溫14-15小時(shí)。冷卻后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾以除去催化劑，然后通過蒸餾掉過量的苯而使其濃縮。得到“輕度分支的烯烴混合物”的混合物。
將一部分輕度分支的烯烴混合物(50克)加入玻璃高壓釜襯里中，然后加入苯(150mL)及擇形沸石催化劑(酸性絲光沸石催化劑ZeocatTMFM-8/25H)(10克)。將該玻璃襯里放置在不銹鋼的搖擺高壓釜中。用250psig的N2吹掃該高壓釜兩次，然后充入1000psig的N2。在攪拌條件下將溶液加熱到195℃，并維溫14-15小時(shí)。冷卻后，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾以除去催化劑，然后通過蒸餾掉過量的苯而使其濃縮。得到透明的液體產(chǎn)物。在真空下(1-5mmHg)將該產(chǎn)物蒸餾得到95-135℃的餾分，該餾分含有所需要的“輕度分支的烷基苯”混合物。
用1摩爾當(dāng)量的SO3處理該輕度分支的烷基苯餾分，用甲醇中的甲醇鈉溶液中和得到的產(chǎn)物，蒸發(fā)掉甲醇，得到中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑混合物，該混合物可以直接用在本發(fā)明的表面活性劑體系中。
任選的表面活性劑本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物可任選地包括占上述表面活性劑至少約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％至約90wt％、優(yōu)選至約60wt％、更優(yōu)選至約30wt％的非中鏈支鏈烷基硫酸鹽或非中鏈支鏈芳基磺酸鹽。配方設(shè)計(jì)師可以根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案選擇一類或多類表面活性劑。優(yōu)選類別的表面活性劑選自于陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、及其混合物。在每一類別的表面活性劑中，可以選擇多于一種的表面活性劑。例如，優(yōu)選本發(fā)明固體(即顆粒)和粘性半固體(即膠狀物、糊狀物等)的體系，表面活性劑的存在量優(yōu)選是組合物重量的從約0.1％至60％，優(yōu)選至約30％。
適用于本發(fā)明的表面活性劑的非限定性例子包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C10-C20伯、支鏈和無規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；c)具有下式的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽 其中，x和(y+1)是至少約為7，優(yōu)選至少約為9的整數(shù)；該表面活性劑公開在下述專利中1966.2.8授權(quán)于Morris的美國專利3234258；1991.12.24授權(quán)于Lutz的美國專利5075041；1994.9.20授權(quán)于Lutz等人的美國專利5349101；和1995.2.14授權(quán)于Prieto的美國專利5389277，此處引入這些專利作為參考；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中，x優(yōu)選1-7；e)優(yōu)選包括1-5個(gè)乙氧基單元的C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽；f)C12-C18烷基乙氧基化物，其中烷氧基化單元是亞乙基氧和亞丙基氧單元的混合物的C6-C12烷基酚烷氧基化物，C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物進(jìn)行縮合反應(yīng)的產(chǎn)物，特別是購自BASF的Pluronic，其公開在1975.12.30授權(quán)于Laughlin等人的美國專利3929678中，此處引入作為參考。g)烷基多糖，其公開在1986.1.26授權(quán)于Llenado的美國專利4565647中，此處引入該專利作為參考；h)具有下式的多羥基脂肪酸酰胺 其中，R7是C5-C31烷基；R8選自于氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基，Q是具有在烷基鏈上直接連接有至少3個(gè)羥基的直鏈烷基的多羥基烷基部分或其烷氧基化衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基，及其混合物；Q優(yōu)選衍生自還原胺化反應(yīng)中的還原糖，Q更優(yōu)選是甘油基部分；Q更優(yōu)選選自于-CH2(CHOH)nCH2OH、CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH、-CH2(CHOH)2-(CHOR’)(CHOH)CH2OH、及其烷氧基化衍生物，其中，n是3-5的整數(shù)(包括3和5)，R’是氫或環(huán)狀或脂族單糖，其描述在1996.2.6授權(quán)于Connor等人的美國專利5489393和1995.10.3授權(quán)于Murch等人的美國專利545982中，此處引入這兩篇專利作為參考。配方如上所述，本發(fā)明的組合物可以采用任何形式，特別是液體、顆粒、糊狀。根據(jù)衣用組合物的具體形式和期望的用途，配方設(shè)計(jì)師可以使用不同的聚胺/支鏈表面活性劑的組合。
本發(fā)明的配方并不限定為衣用組合物，可以是任何類型的包含表面活性劑的清洗劑，特別是地毯香波、硬表面清洗劑。受益于聚胺和中鏈支鏈表面活性劑的組合的配方包含a)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從1wt％、最優(yōu)選從3wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％的上述聚胺；b)從占該組合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約60wt％、優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑，其選自于中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、及其混合物；ii)任選并優(yōu)選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種陰離子表面活性劑；iii)任選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑。
c)任選地，從約1wt％、優(yōu)選從約10wt％、更優(yōu)選從約20wt％至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、更優(yōu)選至約45wt％的織物軟化活性成分；d)任選地，低于約15wt％的主溶劑，該主溶劑的ClogP優(yōu)選是約0.15至約1；e)任選地，約0.001wt％至約90wt％的一種或多種固色劑；f)任選地，約0.01wt％至約50wt％的一種或多種纖維素反應(yīng)性染料固色劑；g)任選地，約0.01wt％至約15wt％的氯清除劑；h)任選地，約0.005wt％至約1wt％的一種或多種晶體生長抑制劑；i)任選地，約1wt％至約12wt％的一種或多種液體載體；j)任選地，約0.001wt％至約1wt％的酶；k)任選地，約0.01wt％至約8wt％的聚烯烴乳液或懸浮液；l)任選地，約0.01wt％至約0.2wt％的穩(wěn)定劑；m)任選地，約1wt％至約80wt％的織物軟化活性成分；n)至少約0.01wt％的一種或多種能產(chǎn)生漂白保護(hù)性的直鏈或環(huán)狀聚胺；和o)余量的載體和助劑成分。
本發(fā)明優(yōu)選的重垢顆粒組合物包括a)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％、最優(yōu)選從約3wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％的上述聚胺；和b)從占該組合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約60wt％、優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑，其選自于中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、及其混合物；ii)任選并優(yōu)選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種陰離子表面活性劑；iii)任選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑。
HDG衣用洗滌劑組合物一般包含更多的陰離子洗滌表面活性劑。配方設(shè)計(jì)師可以根據(jù)特別是根據(jù)水硬度或多或少地加入“非”中鏈支鏈表面活性劑。中性聚胺特別是PEI1800 E7、PEI600 E20適合用在HDG配方中。但是，在水硬度非常高的情況下，可以優(yōu)選使用兩性離子聚胺。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語“硬度”涉及溶解在水中并能降低表面活性劑的表面活性和清洗能力的陽離子特別是鈣離子的量。術(shù)語“硬水”是一個(gè)相關(guān)術(shù)語，對于本發(fā)明的目的，將具有至少“12克/加侖水(gpg，“美國顆粒硬度”單位)的鈣離子”的水定義為“高硬度”，將具有至少“18gpg的鈣離子”的水定義為“非常高硬度”。在一個(gè)非限定性例子中，配方設(shè)計(jì)師使用在改性對接骨架上具有比骨架陽離子單元數(shù)目更多的陰離子單元的聚胺。這種凈電荷平衡的作用是改進(jìn)表面活性劑分子和親水性污垢活性聚合物在高水硬度條件下的不利的相互作用。
適用于高水硬度組合物的兩性離子聚合物的一個(gè)例子是具有下式的聚合物 其中，骨架是包含5個(gè)陽離子單元的雜化骨架，對聚胺改性的對接骨架包含7個(gè)陰離子單元。
能夠產(chǎn)生提高織物性能的優(yōu)點(diǎn)且其中的聚胺不包含氧化骨架的配方包括a)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％、最優(yōu)選從約3wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％的不包含N氧化物單元的耐漂白聚胺，其具有下述通式 其中，每一個(gè)R單元是亞乙基或亞丙基單元；R1單元是-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY單元；其中，R2是亞乙基、1，2-亞丙基、及其混合物；Y是氫，系數(shù)s是0。系數(shù)w’、x’和y’的值優(yōu)選使改性前的聚胺的骨架分子量是600道爾頓至約3000道爾頓；b)從占該組合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約60wt％、優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑，其選自于中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、及其混合物；ii)優(yōu)選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑，該非離子表面活性劑選自于醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基酰胺、及其混合物；iii)任選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑；和c)余量的載體和助劑成分。
本發(fā)明的重垢液體(HDL)組合物的一個(gè)例子包含a)從約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％、最優(yōu)選從約3wt％至約20wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約5wt％的上述聚胺；b)從占該組合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約60wt％、優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包括i)從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的表面活性劑，其選自于中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈烷氧基硫酸鹽表面活性劑、中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、及其混合物；ii)優(yōu)選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑，該非離子表面活性劑選自于醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基酰胺、及其混合物；iii)任選地，從0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約100wt％、優(yōu)選至約80wt％、優(yōu)選至約60wt％、最優(yōu)選至約30wt％的一種或多種非離子表面活性劑；和c)余量的載體和助劑成分。
HDL衣用洗滌劑組合物一般包含更多的是較少量的陰離子洗滌表面活性劑和較多量的非離子表面活性劑。因此，在一種優(yōu)選實(shí)施方案中，配方設(shè)計(jì)師可以使用具有和陽離子單元數(shù)目相同的陰離子單元或比陰離子單元數(shù)目多的陽離子骨架單元的兩性離子聚胺。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的非限定性例子具有下式 其中，R是C7-C21直鏈烷基、C7-C21支鏈烷基、C7-C21直鏈烯基、C7-C21支鏈烯基、及其混合物。
R1是亞乙基；R2是C3-C4直鏈烷基、C3-C4支鏈烷基、及其混合物；R2優(yōu)選是1，2-亞丙基。包括R1和R2混合單元的非離子表面活性劑優(yōu)選包含約4至約12個(gè)亞乙基單元，并結(jié)合約1至約4個(gè)1，2-亞丙基單元。這些單元可以互換，或者以任何適合于配方設(shè)計(jì)師的結(jié)合形式連接在一起。R1單元和R2單元的比優(yōu)選是約4∶1至約8∶1。R2單元(即1，2-亞丙基)優(yōu)選連接在氮原子上，然后是余量的包含4-8個(gè)亞乙基單元的鏈。
R3是氫、C1-C4直鏈烷基、C3-C4支鏈烷基、及其混合物；優(yōu)選是氫或甲基，更優(yōu)選是氫。
R4是氫、C1-C4直鏈烷基、C3-C4支鏈烷基、及其混合物；優(yōu)選是氫。當(dāng)系數(shù)m等于2時(shí)，n必須等于0且不存在R4單元，而是用-[(R1O)x(R2O)yR3]單元取代。
系數(shù)m是1或2，系數(shù)n是0或1，條件是當(dāng)m等于1時(shí)，n等于1；當(dāng)m是2時(shí)，n是0；優(yōu)選m等于1和n等于1，使氮上存在一個(gè)-[(R1O)x(R2O)yR3]單元和R4。系數(shù)x是0至約50，優(yōu)選是約3至約25，更優(yōu)選是約3至約10。系數(shù)y是0至約10，優(yōu)選是0，但是，當(dāng)系數(shù)y不等于0時(shí)，y是1至約4。優(yōu)選所有的亞烷氧基單元都是亞乙基氧單元。乙氧化聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到系數(shù)x和y的值是平均值，其真實(shí)值可以在幾個(gè)值范圍內(nèi)變化，這取決于將酰胺進(jìn)行烷氧基化的方法。
可以在Martin Schick編輯的“Surfactant Science Series”，第I卷第8章(1967)和第XIX卷第1章(1987)中找到合適的制備本發(fā)明的聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑的方法，此處引入該文獻(xiàn)作為參考。漂白體系本發(fā)明的脫除粘土污垢的衣用洗滌劑組合物可任選地包括漂白體系。漂白體系一般包括“漂白劑”(過氧化氫源)和“引發(fā)劑”或“催化劑”。
包含漂白體系的本發(fā)明的組合物包括a)至少約0.01wt％的本發(fā)明的聚胺；b)至少約0.01wt％的表面活性劑體系，該體系包括i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑；iii)任選地，至少0.01wt％的選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑；c)從約1wt％、優(yōu)選從約5wt％至約80wt％、優(yōu)選至約50wt％的過氧漂白體系，該體系包括i)從占漂白體系重量的約40wt％、優(yōu)選從約50wt％、更優(yōu)選從約60wt％至約100wt％、優(yōu)選至約95wt％、更優(yōu)選至約80wt％的過氧化氫源；ii)任選地，從占漂白體系重量的約0.1wt％、優(yōu)選從約0.5wt％至約60wt％、優(yōu)選至約40wt％的漂白活化劑；iii)任選地，從占組合物重量的約1ppb(0.0000001％)、更優(yōu)選從約100ppb(0.00001％)、然而更優(yōu)選從約500ppb(0.00005％)、更進(jìn)一步優(yōu)選從約1ppm(0.0001％)至約99.9％、更優(yōu)選至約50％、然而更優(yōu)選至約5％、更進(jìn)一步優(yōu)選至約500ppm(0.05％)的過渡金屬漂白催化劑；iv)任選地，至少約0.1wt％的預(yù)制過氧漂白劑；和d)余量的載體和其它助劑成分。
漂白劑-過氧化氫源詳述在Krik Othmer的Encyclopedia ofChemical Technology，第4版(1992，John Wiley & Sons)，第4271-300頁“Bleaching Agents(Survey)”中，此處引入作為參考，過氧化氫源包括各種形式的硼酸鈉和過碳酸鈉，包括各種涂層和改性形式。
適用在本發(fā)明的組合物中的過氧化氫源包括但不限定為過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽、及其混合物。優(yōu)選的過氧化氫源是一水合過硼酸鈉、四水合過硼酸鈉、過碳酸鈉和過硫酸鈉，更優(yōu)選一水合過硼酸鈉、四水合過硼酸鈉、過碳酸鈉。當(dāng)存在過氧化氫源時(shí)，其存在量是從占漂白體系重量的約40wt％、優(yōu)選從約50wt％、更優(yōu)選從約60wt％至約100wt％、優(yōu)選至約95wt％、更優(yōu)選至約80wt％。在包括預(yù)浸組合物的漂白體系的實(shí)施方案中，其可以包括5wt％-99wt％的過氧化氫源。
優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包括平均粒度是約500微米至約1000微米的干燥顆粒，不超過約10wt％的這些顆粒的粒度小于約200微米，并且不超過約10wt％的這些顆粒的粒度大于約1250微米。可以任選地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑將這些過碳酸鹽涂敷。
漂白活化劑組合物中的過氧化氫源(過氧漂白組分)優(yōu)選和活化劑(過酸前體)配制在一起?；罨瘎┑拇嬖诹渴菑恼冀M合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.5wt％、更優(yōu)選從約1wt％至約15wt％、優(yōu)選至約10wt％、更優(yōu)選至約8wt％。另外，漂白活化劑占漂白體系重量的約0.1wt％至約60wt％。當(dāng)此處所述的漂白體系包含60wt％的活化劑(最大量)且所述的組合物(漂白組合物、衣用洗滌劑或其它)包括15wt％的該活化劑(以重量表示的最大量)時(shí)，該組合物包括25wt％的漂白體系(在該漂白體系中，60％是漂白活化劑，40％是過氧化氫源)。但是，這并不表示限定配方設(shè)計(jì)師只能使用60∶40的活化劑和過氧化氫源的比。
優(yōu)選地是，在本發(fā)明中過氧漂白化合物(用AvO表示)與漂白活化劑的摩爾比一般從至少1∶1，優(yōu)選從約20∶1、更優(yōu)選從約10∶1至約1∶1、優(yōu)選至約3∶1。
優(yōu)選的活化劑選自于四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰己內(nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰己內(nèi)酰胺、3-氯苯甲酰己內(nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲酰戊內(nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、可全水解的酯、及其混合物，最優(yōu)選苯甲酰己內(nèi)酰胺和苯甲酰戊內(nèi)酰胺。在從大約8至約9.5的pH范圍內(nèi)特別優(yōu)選的漂白活化劑是選自于有OBS或VL離去基團(tuán)的那些活化劑。
優(yōu)選的疏水性漂白活化劑包括但不限定為壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、4-[N-(壬?；?氨基己酰氧基]苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)，其中的一個(gè)例子描述在美國專利5523434中、十二烷酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-OBS)、10-十一烷酰氧基苯磺酸鹽(在10位上不飽和的UDOBS或C11-OBS)、及癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
優(yōu)選的漂白活化劑是描述在下述專利中的活化劑1997.12.16授權(quán)于Christie等人的美國專利5698504；1997.12.9授權(quán)于Christie等人的美國專利5695679；1997.11.11授權(quán)于Willey等人的美國專利5686401；1997.11.11授權(quán)于Hartshorn等人的美國專利5686014；1995.4.11授權(quán)于Willey等人的美國專利5405412；1995.4.11授權(quán)于Willey等人的美國專利5405413；1992.7.14授權(quán)于Mitchel等人的美國專利5130045；和1983.11.1授權(quán)于Chung等人的美國專利4412934；和序列號為08/709072、08/064564的共同未決的美國專利申請；描述在美國專利5698504、5695679和5686014(這三篇專利前面已引用)中的?；鶅?nèi)酰胺活化劑在本發(fā)明中非常有用，特別是?；簝?nèi)酰胺(例如，參見WO94-28102A)和描述在1996.4.2授權(quán)于Willey等人的美國專利5503639中的酰基戊內(nèi)酰胺，此處引入這些專利作為參考。
四元取代的漂白活化劑也包括在內(nèi)。本發(fā)明的洗滌組合物優(yōu)選包括四元取代的漂白活化劑(QSBA)或四元取代的過酸(QSP)；更優(yōu)選前者。優(yōu)選的QSBA結(jié)構(gòu)進(jìn)一步描述在下述專利中1997.11.11授權(quán)于Willey等人的美國專利5686015；1997.8.5授權(quán)于Taylor等人的美國專利5654421；1995.10.24授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5460747；1996.12.17授權(quán)于Miracle等人的美國專利5584888；和1996.11.26授權(quán)于Taylor等人的美國專利5578136；此處引入這些專利作為參考。
適用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的漂白活化劑是描述在美國專利5698504、5695679和5686014(這三篇專利前面已引用)中的酰胺取代物。這種漂白活化劑的優(yōu)選例子包括(6-辛酰胺基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰胺基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰胺基己?；?氧基苯磺酸鹽、及其混合物。
其它有用的活化劑公開在美國專利5698504、5695679和5686014(這三篇專利前面已引用)和1990.10.30授權(quán)于Hodge等人的美國專利4966723中，包括苯并噁嗪型活化劑，例如在1，2位上稠合-C(O)OC(R1)＝N-部分的C6H4環(huán)。
根據(jù)活化劑及其確切的應(yīng)用，通過在約6至約13、優(yōu)選約9.0至約10.5的pH范圍內(nèi)使用漂白體系可以得到良好的漂白效果。例如，一般將帶有吸電子部分的活化劑用于近中性或次中性的pH范圍?？梢杂脡A和緩沖劑確保該pH范圍。
過渡金屬漂白催化劑本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物任選地包括含有一種或多種漂白催化劑的漂白體系。選擇的漂白催化劑特別是5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基氯化錳(II)可以配制到不需要過氧化氫源或過氧漂白劑的漂白體系中。該組合物包括從占組合物重量的約1ppb(0.0000001％)、更優(yōu)選從約100ppb(0.00001％)、然而更優(yōu)選從約500ppb(0.00005％)、更進(jìn)一步優(yōu)選從約1ppm(0.0001％)至約99.9％、更優(yōu)選至約50％、然而更優(yōu)選至約5％、更進(jìn)一步優(yōu)選至約500ppm(0.05％)的過渡金屬漂白催化劑。
合適的錳基催化劑的非限定性例子公開在下述專利中1996.11.19授權(quán)于Miracle等人的美國專利5576282；1993.9.21授權(quán)于Favre等人的美國專利5246621；1993.9.14授權(quán)于Favre等人的美國專利5244594；1993.3.16授權(quán)于Jureller等人的美國專利5194416；1992.5.19授權(quán)于van Vliet等人的美國專利5114606；1984.2.7授權(quán)于Bragg的美國專利4430243；1992.5.19授權(quán)于vanKralingen的美國專利5114611；1988.3.1授權(quán)于Rerek的美國專利4728455；1994.2.8授權(quán)于Madison的美國專利5284944；1993.9.21授權(quán)于van Dijk等人的美國專利5246612；1993.10.26授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5256779；1994.1.18授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5280117；1993.12.28授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5274147；1992.10.6授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5153161；1993.7.13授權(quán)于Martens等人的美國專利5227084；和歐洲公開專利申請549271A1、549272A1、544440A2、和544490A1。
合適的鈷基催化劑的非限定性例子公開在下述文獻(xiàn)中1997.1.28授權(quán)于Perkins等人的美國專利5597936；1997.1.21授權(quán)于Miracle等人的美國專利5595967；1997.12.30授權(quán)于Perkins等人的美國專利5703030；1989.3.7授權(quán)于Diakun等人的美國專利4810410；M.L.Tobe，“過渡金屬配合物的堿性水解”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，1-94頁；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；及Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。
優(yōu)選的包括大環(huán)配位體的漂白催化劑的其它例子描述在1998.9.11公開的WO98/39406A1中，此處引入作為參考。這些漂白催化劑的合適的例子包括二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基錳(II)、二水-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基六氟磷酸錳(II)、一水-羥基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基六氟磷酸錳(III)、二水-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基四氟硼酸錳(II)、二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基六氟磷酸錳(III)、二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基錳(II)、二氯-5，12-二苯甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基錳(II)、二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基錳(II)、二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基錳(II)。
預(yù)制漂白劑本發(fā)明的漂白體系還可任選地包括從0.1wt％、優(yōu)選從1％、更優(yōu)選從5％至約10wt％、優(yōu)選至約7％的一種或多種預(yù)制漂白劑。預(yù)制漂白劑物質(zhì)一般具有下述通式 其中，R是C1-C22亞烷基、C1-C22取代的亞烷基、亞苯基、C6-C22取代亞苯基、及其混合物，Y是氫、鹵素、烷基、芳基、-C(O)OH、-C(O)OOH、及其混合物。
可用在本發(fā)明中的有機(jī)過羧酸可以含有一個(gè)或兩個(gè)過氧基團(tuán)，并且該過羧酸可以是脂肪族的也可以是芳香族的。當(dāng)該有機(jī)過羧酸是脂肪族時(shí)，未取代的酸的通式為 其中，Y可以氫、甲基、甲基氯、羧酸根、過羧酸根；n是1-20的整數(shù)。
當(dāng)該有機(jī)過羧酸是芳香族時(shí)，未取代的酸的通式為 其中，Y可以是氫、烷基、鹵代烷基、羧酸根、過羧酸根、及其混合物。
適用于本發(fā)明的一般的單過氧過羧酸包括烷基過羧酸和芳基過羧酸，例如i)過氧苯甲酸和環(huán)取代的過氧苯甲酸，例如，過氧-鄰-萘甲酸；ii)脂肪族、取代脂肪族和芳基烷基單過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、和N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)。
適用于本發(fā)明的一般的二過氧過羧酸包括烷基二過氧酸和芳基二過氧酸，例如iii)1，12-二過氧十二烷二酸；iv)1，9-二過氧壬二酸；v)二過氧十三烷二酸；二過氧癸二酸和二過氧異酞酸；vi)2-癸基二過氧丁烷-1，4-二酸；vii)4，4’-磺?；p過氧苯甲酸。高度優(yōu)選的預(yù)制漂白劑的非限定性例子包括描述在1987.1.6授權(quán)于Burns等人的美國專利4634551中的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸(NAPPA)，此處引入該專利作為參考。
除此處描述的過氧漂白組合物外，本發(fā)明的組合物還可包括作為漂白劑的氯型漂白物。這樣的試劑在本領(lǐng)域是公知的，其包括如二氯異氰脲酸鈉(“NaDCC”)。但是，對于包含酶的組合物，不優(yōu)選使用氯型漂白劑。助劑成分下面是適用在本發(fā)明的衣用組合物中的助劑成分的非限定性例子，該助劑成分包括助洗劑、熒光增白劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽、水溶助長劑、光活化劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、抗收縮劑、防皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗腐蝕劑、及其混合物。
助洗劑-本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物優(yōu)選包括一種或多種洗滌助洗劑或助洗劑體系。當(dāng)存在有助洗劑時(shí)，組合物一般包含至少約1wt％的助洗劑，優(yōu)選從約5wt％、更優(yōu)選從約10wt％至約80wt％、優(yōu)選至約50wt％、更優(yōu)選至約30wt％的洗滌助洗劑。
增效劑的用量可以在很大的范圍內(nèi)變化，這取決于組合物的最終用途及其需要的物理形狀。當(dāng)存在有助洗劑時(shí)，組合物一般包括至少約1wt％的助洗劑。配方中一般包括約5wt％至約50wt％、更一般是約5wt％至約30wt％的洗滌助洗劑。顆粒配方中一般包括約10wt％至約80wt％、更一般是約15wt％至約50wt％的洗滌助洗劑。但是，這并不表示排除更低或更高用量的助洗劑。
無機(jī)或含P的洗滌助洗劑包括但不限定為堿金屬、銨和鏈烷醇銨的多磷酸鹽(例如，三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、和玻璃狀聚合偏磷酸鹽)、膦酸鹽、植酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和鋁硅酸鹽。但是，在一些地方要求使用非磷助洗劑。重要地是，即使在所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽相比)如檸檬酸鹽存在下或在使用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑所造成的所謂“欠助洗”條件下，本發(fā)明的組合物也令人驚奇地具有良好的功能。
硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬硅酸鹽，特別是SiO2∶Na2O的比是1.6∶1-3.2∶1的那些硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如描述在1987.5.12授權(quán)于Rieck的美國專利4664839中的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(在本申請中通常簡寫為“SKS-6”)。不像沸石助洗劑，NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5形態(tài)的層狀硅酸鹽?？梢杂弥T如德國專利DE-A-3417649和DE-A-3742043中所述的那些方法制備該硅酸鹽。SKS-6是高度優(yōu)選用于本發(fā)明中的層狀硅酸鹽，但是，本發(fā)明也可使用其它層狀硅酸鹽，如通式為NaMSixO2x+1·yH2O的那些硅酸鹽，其中M是鈉或氫，x是1.9-4，優(yōu)選是2，y是0-20，優(yōu)選是0。其它由Hoechst銷售的各種層狀硅酸鹽包括α、β和γ型的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，本發(fā)明最優(yōu)選使用δ-Na2SiO5(NaSKS-6型)。其它硅酸鹽也可使用，例如，硅酸鎂在顆粒配方中可用作松脆化劑，用作氧漂白劑的穩(wěn)定劑，還可用作泡沫控制體系中的組分。
碳酸鹽助洗劑的例子如公開在1973.11.15出版的德國專利申請2321001中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
鋁硅酸鹽助洗劑可用在本發(fā)明中。鋁硅酸鹽助洗劑在目前最暢銷的重垢顆粒洗滌劑組合物中非常重要，在液體洗滌劑配方中也是一種重要的助洗劑成分。鋁硅酸鹽助洗劑包括具有下述經(jīng)驗(yàn)式的那些鋁硅酸鹽[Mz(zAlO2)y]·xH2O其中，z和y是至少是6的整數(shù)，z和y的摩爾比是1.0至約0.5，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的鋁硅酸鹽離子交換材料可以商購。這些鋁硅酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是晶體或無定形的，可以是天然的鋁硅酸鹽或合成得到的。1976.10.12授權(quán)于Krummel等人的美國專利3985669中公開了一種制備鋁硅酸鹽離子交換材料的方法。適用于本發(fā)明的優(yōu)選的合成結(jié)晶型鋁硅酸鹽離子交換材料是可商購的，其商品名稱是沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該結(jié)晶型鋁硅酸鹽離子交換材料具有下述分子式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中，x是約20至約30，特別約是27。這種材料公知為沸石A。本發(fā)明也可使用脫水沸石(x＝0-10)。鋁硅酸鹽的粒度優(yōu)選是直徑為約0.1-10微米。
適用于本發(fā)明目的的有機(jī)洗滌助洗劑包括但不限定為各種不同的聚羧酸鹽化合物。本申請所用的“聚羧酸鹽”指的是具有多個(gè)羧基、優(yōu)選具有至少3個(gè)羧基的化合物。聚羧酸鹽助洗劑一般以酸的形式加入組合物，但是也可以以中性鹽的形式加入。當(dāng)使用鹽的形式時(shí)，優(yōu)選使用堿金屬如鈉、鉀、和鋰的鹽或烷醇銨鹽。
在聚羧酸鹽助洗劑中包括各種類別的有用材料。一個(gè)重要類別的聚羧酸鹽助洗劑包括醚聚羧酸鹽，包括氧聯(lián)二丁二酸鹽，這些鹽公開在1964.4.7授權(quán)于Berg的美國專利3128287和1972.1.18授權(quán)于Lamberti等人的美國專利3635830中。也可參見1987.5.5授權(quán)于Bush等人的美國專利4663071中的“TMS/TDS”助洗劑。合適的醚聚羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)化合物，例如描述在下述專利中的那些脂環(huán)化合物1975.12.2授權(quán)于Rapko的美國專利3923679；1979.6.19授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4158635；1978.10.17授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4120874；和1978.7.25授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4102903。
其它有用的洗滌助洗劑包括醚羥基聚羧酸鹽、馬來酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧聯(lián)丁二酸，各種堿金屬、銨和取代銨的多乙酸鹽和聚羧酸鹽，多乙酸的例子是乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，聚羧酸的例子是苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧聯(lián)丁二酸，及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑如檸檬酸及其可溶性鹽(特別是鈉鹽)對于重垢液體洗滌劑配方來說是特別重要的聚羧酸鹽助洗劑，這是因?yàn)樗鼈儊碜钥稍偕Y源及其生物降解性。檸檬酸鹽也可用在顆粒組合物中，特別是和沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用時(shí)。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在這樣的組合物和結(jié)合物中也特別有用。
適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的還有公開在1986.1.28授權(quán)于Bush的美國專利4566984中的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及相關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和烯基琥珀酸及其鹽。特別優(yōu)選的這類化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體例子包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。在這一組助洗劑中，月桂基琥珀酸鹽是優(yōu)選的助洗劑，其描述在1986.11.5公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。
其它合適的聚羧酸鹽公開在1979.3.13授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4144226和1967.3.7授權(quán)于Diehl的美國專利3308067中，還可參見Diehl的美國專利3723322。
脂肪酸如C12-C18單羧酸也可以單獨(dú)或和上述助洗劑特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結(jié)合加入組合物，以產(chǎn)生附加的助洗劑活性。這樣使用脂肪酸一般能夠抑制起泡，配方設(shè)計(jì)師應(yīng)當(dāng)考慮到這一點(diǎn)。
在可以使用磷基助洗劑的情況下，特別是可以將磷基助洗劑用在用于洗手操作的條狀配方中時(shí)，可以使用各種堿金屬的磷酸鹽，如公知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用諸如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(例如參見美國專利3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)的膦酸鹽助洗劑。
分散劑在下面的專利中可以找到對可任選地與本發(fā)明的耐漂白分散劑結(jié)合使用的其它合適的聚亞烷基亞胺分散劑的描述1986.7.1授權(quán)于Vander Meer的美國專利4597898；1984.6.27公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請111965；1984.6.27公開的Gosselink的歐洲專利申請111984；1984.7.4公開的Gosselink的歐洲專利申請112592；1985.10.22授權(quán)于Connor的美國專利4548744；和1996.10.15授權(quán)于Watson等人的美國專利5565145；此處引入這些專利作為參考。但是，任何合適的粘土/污垢分散劑或抗再沉積劑都可用在本發(fā)明的衣用組合物中。
另外，包括聚合的聚羧酸鹽和聚乙二醇的聚合分散劑也適用于本發(fā)明。聚合的聚羧酸鹽材料可以通過將適合的不飽和單體(優(yōu)選以其酸形式)聚合或共聚而制備?？梢跃酆闲纬珊线m的聚合聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸、和亞甲基丙二酸。聚合的聚羧酸鹽存在不含有羧基如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的單體片段是合適的，只要該片段的量不超過約40wt％。
特別合適的聚合聚羧酸鹽可以衍生自丙烯酸。適用于本發(fā)明的這種丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。酸形式的這種聚合物的平均分子量優(yōu)選是約2000至10000，更優(yōu)選是約4000至7000，最優(yōu)選是約4000至5000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括如堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽。這種可溶性聚合物是已知的物質(zhì)。將這種聚丙烯酸鹽用在洗滌劑組合物中已經(jīng)公開在如1967.3.7授權(quán)于Diehl的美國專利3308067中。
丙烯酸/馬來酸基共聚物也可用作分散劑/抗再沉積劑的一種優(yōu)選組分。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。酸形式的這種共聚物的平均分子量優(yōu)選是從約2000、優(yōu)選從約5000、更優(yōu)選從約7000至100000、更優(yōu)選至75000，最優(yōu)選至65000。在該共聚物中丙烯酸基和馬來酸基片段的比一般是約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1-2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括如堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽。這種可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的物質(zhì)，這些物質(zhì)描述在1982.12.15公開的歐洲專利申請66915和1986.9.3公開的EP193360中，EP193360中還描述了包含羥丙基丙烯酸鹽的這種聚合物。其它有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。這樣的物質(zhì)也公開在EP193360中，其包括如45/45/10的馬來酸/丙烯酸/乙烯醇的三元共聚物。
另一種包括在內(nèi)的聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散劑性能，并且可以作為粘土污垢清除-抗再沉積試劑。為了達(dá)到這些目的，其分子量一般是約500至約100000，優(yōu)選是約1000至約50000，更優(yōu)選是約1500至約10000。
也可使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，特別是和沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑如聚天冬氨酸鹽的分子量(平均)優(yōu)選是約10000。
去污劑本發(fā)明的組合物可任選地包含一種或多種去污劑。如果使用去污劑，其用量一般是從占組合物重量的約0.01wt％、優(yōu)選從約0.1wt％、更優(yōu)選從約0.2wt％至約10wt％、優(yōu)選至約5wt％、更優(yōu)選至約3wt％。聚合去污劑的特征在于其既具有親水性片段又具有疏水性片段，親水性片段可以使疏水性纖維(例如聚酯和尼龍)表面親水化；疏水性片段沉積在疏水性纖維上并且在整個(gè)洗衣周期后仍然附著在疏水性纖維上，從而作為親水性片段的固定物。這樣就能確保用去污劑處理后產(chǎn)生的污斑在后面的洗滌程序中更易于清洗。
下面的專利中描述了適用于本發(fā)明的去污劑聚合物，此處引入這些專利作為參考1998.12.1授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5843878；1998.11.10授權(quán)于Rohrbaugh等人的美國專利5834412；1998.3.17授權(quán)于Rohrbaugh等人的美國專利5728671；1997.11.25授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5691298；1997.2.4授權(quán)于Pan等人的美國專利5599782；1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807；1993.1.26授權(quán)于Morrall等人的美國專利5182043；1990.9.11授權(quán)于Gosselink等人的美國專利4956447；1990.12.11授權(quán)于Maldonado等人的美國專利4976879；1990.11.6授權(quán)于Scheibel等人的美國專利4968451；1990.5.15授權(quán)于Borcher Sr.等人的美國專利4925577；1989.8.29授權(quán)于Gosselink的美國專利4861512；1989.10.31授權(quán)于Maldonado等人的美國專利4877896；1987.10.27授權(quán)于Gosselink等人的美國專利4771730；1987.12.8授權(quán)于Gosselink等人的美國專利711730；1988.1.26授權(quán)于Gosselink的美國專利4721580；1976.12.28授權(quán)于Nicol等人的美國專利4000093；1976.5.25授權(quán)于Hayes的美國專利3959230；1975.7.8授權(quán)于Basadur的美國專利3893929；和1987.4.22公開的Kud等人的歐洲專利申請0219048。
其它合適的去污劑描述在下述專利中Voilland等人的美國專利4201824；Lagasse等人的美國專利4240918；Tung等人的美國專利4525524；Ruppert等人的美國專利4579681；美國專利4220918；美國專利4787989；1988年授權(quán)于Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A；授權(quán)于BASF(1991)的EP457205A；和1974年授權(quán)于Unilever N.V.的DE2335044；此處引入這些專利作為參考。使用方法本發(fā)明還涉及從織物特別是衣物上除掉親水性污垢的方法，該方法包括使需要清洗的織物與衣用洗滌劑組合物的水溶液接觸的步驟，該衣用洗滌劑組合物包含下述物質(zhì)a)至少約0.01wt％的本發(fā)明的聚胺；b)至少約0.01wt％的表面活性劑體系，該體系包含i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑；iii)任選地，至少0.01wt％的表面活性劑，其選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物；c)任選地，從約1wt％、優(yōu)選從約5wt％至約80wt％、優(yōu)選至約50wt％的過氧漂白體系，該體系包含
i)從占該漂白體系重量的約40wt％、優(yōu)選從約50wt％、更優(yōu)選從約60wt％至約100wt％、優(yōu)選至約95wt％、更優(yōu)選至約80wt％的過氧化氫源；ii)任選地，從占該漂白體系重量的約0.1wt％、優(yōu)選從約0.5wt％至約60wt％、優(yōu)選至約40wt％的漂白活化劑；iii)任選地，從占該組合物重量的約1ppb(0.0000001％)、更優(yōu)選從約100ppb(0.00001％)、然而更優(yōu)選從約500ppb(0.00005％)、更進(jìn)一步優(yōu)選從約1ppm(0.0001％)至約99.9％、更優(yōu)選至約50％、然而更優(yōu)選至約5％、更進(jìn)一步優(yōu)選至約500ppm(0.05％)的過渡金屬漂白催化劑；iv)任選地，至少約0.1wt％的預(yù)制過氧漂白劑；和d)余量的載體和其它助劑成分。
優(yōu)選地是，該水溶液含有至少約0.01wt％(100ppm)、優(yōu)選至少約1wt％(1000ppm)的該衣用洗滌劑組合物。
配方設(shè)計(jì)師可以選擇任何合適的方法來制備本發(fā)明的組合物，這些方法的非限定性例子描述在下述專利中1997.11.11授權(quán)于Nassano等人的美國專利5691297；1996.11.12授權(quán)于Welch等人的美國專利5574005；1996.10.29授權(quán)于Dinniwell等人的美國專利5569645；1996.10.15授權(quán)于Del Greco等人的美國專利5565422；1996.5.14授權(quán)于Capeci等人的美國專利5516448；1996.2.6授權(quán)于Capeci等人的美國專利5489392；1996.1.23授權(quán)于Capeci等人的美國專利5486303；此處引入這些專利作為參考。
下面是本發(fā)明的組合物的非限定性實(shí)施例。
表Iwt％
1.C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2.實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3.氯化椰油三甲基銨。4.購自Shell Oil Co.的NEODOL 23-9。5.骨架分子量是600道爾頓且平均有20個(gè)乙亞烷氧基單元取代每一個(gè)鍵聯(lián)在骨架氮上的氫的聚亞烷基亞胺(PEI600 E20)。6.沸石A，水合物(粒度是0.1-10微米)。7. 1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。8.描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。9.聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。10. 1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。11.包含NOBS(5％)和過硼酸鹽(95％)的漂白體系。12.至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
表IIwt％
1.C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2.實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3.氯化椰油三甲基銨。4.骨架分子量是1800道爾頓且平均有7個(gè)乙亞烷氧基單元取代每一個(gè)鍵聯(lián)在骨架氮上的氫的聚亞烷基亞胺(PEI1800 E7)。5.沸石A，水合物(粒度是0.1-10微米)。6. 1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。7.描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。8.購自Novo的ALCALASE9.聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。10. 1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。11.包含NOBS(5％)和過硼酸鹽(95％)的漂白體系。12.至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
表IIIwt％
1.C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2.實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3.氯化椰油三甲基銨。4.購自Shell Oil Co.的NEODOL 23-9。5.將每一個(gè)NH乙氧基化到平均E20、季銨化到90％、硫酸鹽化到90％的4，9-二氧雜-1，12-十二烷二胺6.沸石A，水合物(粒度是0.1-10微米)。7. 1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。8.描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。9.購自Novo的ALCALASE10.聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。11. 1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。12. 5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基氯化錳(II)。13、至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
表IVwt％
表IV(續(xù))
1、實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。2、骨架分子量是3000道爾頓且用3個(gè)亞丙氧基單元取代每一個(gè)鍵聯(lián)在骨架氮上的氫后再用27個(gè)亞乙氧基單元取代的聚亞烷基亞胺(PEI 1800 P3E27)。3、1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。4、二亞乙基三胺五乙酸鹽。5、1981.3.10授權(quán)于Sakkab的美國專利4255273中的光漂白劑。
表Vwt％
1、C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2、實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3、氯化椰油三甲基銨。4、購自Shell Oil Co.的NEODOL 23-9。5、骨架分子量是1800道爾頓且平均有7個(gè)亞乙氧基單元取代每一個(gè)鍵聯(lián)在骨架氮上的氫的聚亞烷基亞胺(PEI1800 E7)。6、沸石A，水合物(粒度是0.1-10微米)。7、1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。8、描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。9、購自Novo的ALCALASE10、聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。11、1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。12、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基氯化錳(II)。13、至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
表VIwt％
1、C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2、實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3、氯化椰油三甲基銨。4、購自Shell Oil Co.的NEODOL 23-9。5、將每一個(gè)NH乙氧基化到平均E20、季銨化到90％、硫酸化到35％的雙-(六亞甲基)三胺。6、乙醇。7、檸檬酸鹽的混合物。8、1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。9、描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。10、購自Novo的ALCALASE11、聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。12、1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。13、包含NOBS(5％)和過硼酸鹽(95％)的漂白體系。14、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基氯化錳(II)。15、至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
表VIIwt％
1、C10-C13中鏈支鏈烷基硫酸鹽混合物。2、實(shí)施例5的中鏈支鏈芳基磺酸鹽混合物。3、氯化椰油三甲基銨。4、購自Shell Oil Co.的NEODOL 23-9。5、將每一個(gè)NH乙氧基化到平均E20、季銨化到90％、硫酸鹽化到35％的三-(六亞甲基)四胺。6、乙醇。7、檸檬酸鹽的混合物。8、1985.1.9公開的EP130756A中公開的BPN’的耐漂白變體(蛋白酶A-BSV)。9、描述在WO9920727A1中的解淀粉芽孢桿菌在103位上的蛋白酶變體。10、購自Novo的ALCALASE11、聚丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。12、1995.5.16授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5415807中的去污聚合物。13、包含NOBS(5％)和過硼酸鹽(95％)的漂白體系。14、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷基氯化錳(II)。15、至100％的余量的次要物質(zhì)，如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加水、和包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的填料。
權(quán)利要求
1.一種衣用洗滌劑組合物，該組合物包含a)至少0.01wt％的聚胺，該聚胺選自于下述物質(zhì)i)包含兩個(gè)或多個(gè)骨架氮的聚胺；ii)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮的聚胺；iii)包含一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；iv)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮和一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺；和v)其混合物；b)至少0.01wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，該表面活性劑選自具有下式的表面活性劑 通式 及其混合物；其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20且R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；系數(shù)w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8-14且在表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；R3是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物；系數(shù)m的平均值至少是0.01；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑，該表面活性劑具有下述通式 其中，A是具有下式的中鏈支鏈烷基單元 其中，R和R1各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該烷基單元中總的碳原子數(shù)是6-18且R和R1中的至少一個(gè)不是氫；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是0或1；R2是氫、C1-C3烷基、及其混合物；M’是有足夠的能夠使之具有電中性的電荷的水溶性陽離子；iii)任選地，至少0.01wt％的選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑；和c)余量的載體和助劑成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的聚胺包括具有下式的聚胺[J-R]n-J其中，J選自于下述基團(tuán)i)具有下式的伯氨基單元(R1)2Nii)具有下式的仲氨基單元-R1Niii)具有下式的叔氨基單元 iv)具有下式的伯季氨基單元 v)具有下式的仲季氨基單元 vi)具有下式的叔季氨基單元 vii)具有下式的伯N氧化物氨基單元 viii)具有下式的仲N氧化物氨基單元 ix)具有下式的叔N氧化物氨基單元 x)及其混合單元；其中，B是具有下式的通過分支得到的骨架的延續(xù)部分[J-R]-；R是骨架單元，其選自于下述基團(tuán)i)C2-C12直鏈亞烷基，C3-C12支鏈亞烷基，C6-C16取代或未取代的亞芳基，具有下述結(jié)構(gòu)式的C7-C40取代或未取代的亞烷基亞芳基 或其混合物；ii)具有下式的聚(亞烷氧基)亞烷基單元-(R2O)w(R3)-iii)具有下式的羥基亞烷基單元 iv)具有下式的羥基亞烷基/氧基亞烷基單元 v)具有下式的羧基亞烷氧基單元 vi)具有下式的骨架支鏈 vii)及其混合物；R1單元選自于下述基團(tuán)i)氫；ii)C1-C22烷基；iii)C7-C22亞芳基烷基；iv)C7-C22亞烷基芳基；v)-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY；vi)陰離子單元；vii)及其混合物；R2選自于亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，2-亞己基、1，4-亞苯基及其混合物；R3是C2-C8直鏈亞烷基、C3-C8支鏈亞烷基、亞苯基、取代的亞苯基、及其混合物；R4是氫、C1-C6烷基、-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY、及其混合物；Q是季銨化單元，其選自于C1-C4直鏈烷基、C1-C4羥烷基、苯甲基、-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY、及其混合物；X是氧、-NR4-、及其混合物；Y是氫、C1-C4直鏈烷基、-N(R1)2、陰離子單元、及其混合物；系數(shù)j是0-20；系數(shù)k是1-20；n是2-1000；系數(shù)r是0或1；系數(shù)s是0-5；系數(shù)t的平均值是0.5-100；系數(shù)u是0-6；系數(shù)w是0-25；系數(shù)x、y和z各自獨(dú)立地是0-20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所說的聚胺具有下式 其中，R單元是亞烷氧基亞烷基單元，Y是選自于下述基團(tuán)的陰離子單元-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M、-(CH2)fPO3M、-(CH2)fOPO3M、-(CH2)fSO3M、-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M、-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M、-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M、-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M、-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ、-(CH2)fCH-[O(R2O)tZ]CHfO(R2O)tZ、及其混合物，其中Z是氫或陰離子單元，陰離子單元選自-(CH2)fCO2M、-C(O)(CH2)fCO2M、-(CH2)fPO3M、-(CH2)fOPO3M、-(CH2)fSO3M、-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M、-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M、-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M、-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M、及其混合物；M是氫、水溶性陽離子、及其混合物；系數(shù)f是0至約10；系數(shù)m是1-20。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的組合物，其中所說的聚胺具有下式 其中，R是亞乙基；R1是-(R2O)tY；其中R2是亞乙基、1，2-亞丙基、及其混合物；Y是氫、w’+x’+y’是13-71，t的平均值是0.5-30。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的組合物，其包括至少0.01wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑混合物，在構(gòu)成該混合物的表面活性劑中的至少一種表面活性劑中，R是甲基，R1是甲基，R2是氫，z等于0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的組合物，其包括至少0.01wt％的表面活性劑混合物，該混合物包含一種或多種中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑和一種或多種中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑，在構(gòu)成該混合物的這些表面活性劑中的至少一種表面活性劑中，R是甲基，R1是氫，R2是氫，w+x+y+z的和等于8-10，m的平均值是0.01-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物，其還包含1wt％的過氧漂白體系，該體系包括i)占該漂白體系重量至少40wt％的過氧化氫源；ii)任選地，占該漂白體系重量至少0.1wt％的漂白活化劑；iii)任選地，占該組合物重量至少1ppb的過渡金屬漂白催化劑；和iv)任選地，至少0.1wt％的預(yù)制過氧漂白劑。
8.一種衣用洗滌劑組合物，該組合物包含a)至少0.01wt％的聚胺，該聚胺具有下式[J-R]n-J其中，J選自i)具有下式的伯氨基單元(R1)2Nii)具有下式的仲氨基單元-R1N；iii)具有下式的叔氨基單元 iv)具有下式的伯季氨基單元 v)具有下式的仲季氨基單元 vi)具有下式的叔季氨基單元 vii)具有下式的伯N氧化物氨基單元 viii)具有下式的仲N氧化物氨基單元 ix)具有下式的叔N氧化物氨基單元 x)及其混合單元；其中，B是具有下式的通過分支得到的骨架的延續(xù)部分[J-R]-；R是骨架單元，其選自i)C2-C12直鏈亞烷基，C3-C12支鏈亞烷基，C6-C16取代或未取代的亞芳基，具有下式的C7-C40取代或未取代的亞烷基亞芳基 或其混合物；ii)具有下式的聚(亞烷氧基)亞烷基單元-(R2O)w(R3)-iii)具有下式的羥基亞烷基單元 iv)具有下式的羥基亞烷基/氧基亞烷基單元 v)具有下式的羧基亞烷氧基單元 vi)具有下式的骨架支鏈 vii)及其混合物；R1選自i)氫；ii)C1-C22烷基；iii)C7-C22亞芳基烷基；iv)C7-C22亞烷基芳基；v)-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY；vi)陰離子單元；vii)及其混合物；R2選自于亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，2-亞己基、1，4-亞苯基及其混合物；R3是C2-C8直鏈亞烷基、C3-C8支鏈亞烷基、亞苯基、取代的亞苯基、及其混合物；R4是氫、C1-C6烷基、-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY、及其混合物；Q是季銨化單元，其選自于C1-C4直鏈烷基、C1-C4羥烷基、苯甲基、-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY、及其混合物；X是氧、-NR4-、及其混合物；Y是氫、C1-C4直鏈烷基、-N(R1)2、陰離子單元、及其混合物；系數(shù)j是0-20；系數(shù)k是1-20；n是2-1000；系數(shù)r是0或1；系數(shù)s是0-5；系數(shù)t的平均值是0.5-100；系數(shù)u是0-6；系數(shù)w是0-25；系數(shù)x、y和z各自獨(dú)立地是0-20；b)至少0.01wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，該表面活性劑選自于具有下式的表面活性劑 通式 及其混合物；其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20且R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；系數(shù)w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8-14且在表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；R3是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物；系數(shù)m的平均值至少是0.01；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑，該表面活性劑具有下式 其中，A是具有下式的中鏈支鏈烷基單元 其中，R和R1各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該烷基單元中總的碳原子數(shù)是6-18且R和R1中的至少一個(gè)不是氫；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是0或1；R2是氫、C1-C3烷基、及其混合物；M’是有足夠的能夠使之具有電中性的電荷的水溶性陽離子；iii)任選地，至少0.01wt％的選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑；c)任選地，至少1wt％的織物軟化活性成分；d)任選地，低于約15wt％的主溶劑，該主溶劑的ClogP是0.15-1；e)任選地，0.001wt％-90wt％的一種或多種固色劑；f)任選地，0.01wt％-50wt％的一種或多種纖維素反應(yīng)性染料固色劑；g)任選地，0.01wt％-15wt％的氯清除劑；h)任選地，0.005wt％-1wt％的一種或多種晶體生長抑制劑；i)任選地，1wt％-12wt％的一種或多種液體載體；j)任選地，0.001wt％-1wt％的酶；k)任選地，0.01wt％-8wt％的聚烯烴乳液或懸浮液；l)任選地，0.01wt％-0.2wt％的穩(wěn)定劑；m)任選地，1wt％-80wt％的織物軟化活性成分；n)至少0.01wt％的一種或多種能產(chǎn)生漂白保護(hù)性的直鏈或環(huán)狀聚胺；和o)余量的載體和助劑成分。
9.一種衣用洗滌劑組合物，該組合物包括a)至少0.01wt％的聚胺，該聚胺具有下式[J-R]n-J其中，J選自i)具有下式的伯氨基單元(R1)2Nii)具有下式的仲氨基單元-R1N；iii)具有下式的叔氨基單元 iv)具有下式的伯季氨基單元 v)具有下式的仲季氨基單元 vi)具有下式的叔季氨基單元 vii)具有下式的伯N氧化物氨基單元 viii)具有下式的仲N氧化物氨基單元 ix)具有下式的叔N氧化物氨基單元 x)及其混合單元；其中，B是具有下式的通過分支得到的骨架的延續(xù)部分[J-R]-；R是骨架單元，其選自i)C2-C12直鏈亞烷基，C3-C12支鏈亞烷基，C6-C16取代或未取代的亞芳基，具有下式的C7-C40取代或未取代的亞烷基亞芳基 或其混合物；ii)具有下式的聚(亞烷氧基)亞烷基單元-(R2O)w(R3)-iii)具有下式的羥基亞烷基單元 iv)具有下式的羥基亞烷基/氧基亞烷基單元 v)具有下式的羧基亞烷氧基單元 vi)具有下式的骨架支鏈 vii)及其混合物；R1選自i)氫；ii)C1-C22烷基；iii)C7-C22亞芳基烷基；iv)C7-C22亞烷基芳基；v)-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY；vi)陰離子單元；vii)及其混合物；R2選自于亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，2-亞己基、1，4-亞苯基及其混合物；R3是C2-C8直鏈亞烷基、C3-C8支鏈亞烷基、亞苯基、取代的亞苯基、及其混合物；R4是氫、C1-C6烷基、-(CH2)u(R2O)t(CH2)uY、及其混合物；Q是季銨化單元，其選自于C1-C4直鏈烷基、C1-C4羥烷基、苯甲基、-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY、及其混合物；X是氧、-NR4-、及其混合物；Y是氫、C1-C4直鏈烷基、-N(R1)2、陰離子單元、及其混合物；系數(shù)j是0-20；系數(shù)k是1-20；n是2-1000；系數(shù)r是0或1；系數(shù)s是0-5；系數(shù)t的平均值是0.5-100；系數(shù)u是0-6；系數(shù)w是0-25；系數(shù)x、y和z各自獨(dú)立地是0-20；b)至少0.01wt％的表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含i)0wt％-80wt％的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，該表面活性劑選自于具有下式的表面活性劑 通式 及其混合物；其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20且R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；系數(shù)w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8-14且在表面活性劑中總的碳原子數(shù)是14-20；R3是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁基、及其混合物；系數(shù)m的平均值至少是0.01；ii)0wt％-80wt％的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑，該表面活性劑具有下式 其中，A是具有下式的中鏈支鏈烷基單元 其中，R和R1各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基、及其混合物，條件是在該烷基單元中總的碳原子數(shù)是6-18且R和R1中的至少一個(gè)不是氫；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是0或1；R2是氫、C1-C3烷基、及其混合物；M’是有足夠的能夠使之具有電中性的電荷的水溶性陽離子；iii)任選地，至少0.01wt％的選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑；c)占該組合物重量至少1ppb的過渡金屬漂白催化劑；d)至少1wt％的助洗劑；和e)余量的載體和助劑成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有提高的親水性污垢清洗效果的衣用洗滌劑組合物,該組合物包含:a)至少約0.01wt%的聚胺,該聚胺選自于i)包含兩個(gè)或多個(gè)骨架氮的聚胺;ii)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮的聚胺;iii)包含一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺;iv)包含一個(gè)或多個(gè)陽離子骨架氮和一個(gè)或多個(gè)烷氧基化的骨架氮的聚胺;和v)其混合物;b)至少約0.01wt%的表面活性劑體系,該體系包括i)0wt%－80wt%的中鏈支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑;ii)0wt%－80wt%的中鏈支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑;iii)任選地,至少0.01wt%的選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的表面活性劑;c)余量的載體和其它助劑成分。
文檔編號C11D1/94GK1374997SQ00812589
公開日2002年10月16日 申請日期2000年7月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月16日
發(fā)明者K·N·普里斯, E·P·戈塞林克, R·S·戴恩哈默 申請人:寶潔公司